第九章卤烃习题答案
大学有机化学答案chapter9
大学有机化学答案第九章卤代烃一、命名下列化合物。
1.CH 2Cl 2CH 2CH 2CH 2Cl2.CH 2=C CHCH=CHCH 2BrCl3.4.CH 3CHBrCHCH 2CH 3CHCH 3CH 35.ClBr6.Cl7.F 2C=CF 28.BrCH 3四氟乙烯 4－甲基－1－溴环己烯二、写出下列化合物的结构式。
1．烯丙基氯 2。
苄溴CH 2=CHCH 2ClCH 2BrCH 3C C CHCH 2Cl CH BrCH 2CH 2Br CL 2C=CH 2CCl 2F 2HCCl 3三、完成下列反应式：四、用方程式表示CH 3CH 2CH 2CH 2Br 与下列化合物反应的主要产物。
五、用化学方法区别下列化合物:1,CH3CH=CHCl, CH 2=CHCH2Cl, CH 3CH2CH2Cl2,苄氯,氯苯和氯代环己烷3,1－氯戊烷, 2－溴丁烷和1－碘丙烷解：加入硝酸银氨溶液,1－氯戊烷反应生成白色氯化银沉淀, 2－溴丁烷生成淡黄色沉淀,1－碘丙烷生成黄色碘化银沉淀。
氯苯苄氯 2－苯基－1－氯乙烷解：加入硝酸银氨溶液,苄氯立即生成氯化银沉淀, 2－苯基－1－氯乙烷加热才生成氯化银沉淀,氯苯不与硝酸银氨溶液反应。
六、将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列：1,按S N1反应：2、按S N2反应：七、将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列,并写出产物的构造式。
2.E 1CH CH 3BrCH 3NO 2CH 3CHBrCH 3CHBrCH 3CHBrOCH 3CH 3CHBrOCH 3CH CH 3BrCH 3CH 3CHBrNO 2CH 3CHBr>>>CH=CH 2CH=CH 2CH=CH 2CH=CH 2OCH 3CH 3NO 2八、预测下列各对反应中,何者较快？并说明理由。
>1.CH 3CH 2CHCH 2Br CH 3+-CN CH 3CH 2CH 2CH 2Br +-CNCH 3CH 2CHCH 2CN CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CNCH 3CH 2CH 2CH 2CNCH 3CH 2CHCH 2CNCH 32.(CH 3)3Br H 2O(CH 3)3COH (CH 3)2CHBrH 2O(CH 3)2CHOH(CH 3)3BrH 2O(CH 3)3COH(CH 3)2CHBrH 2O(CH 3)2CHOH>3.CH 3I +NaOH H 2O CH 3OH CH 3I +NaSH H 2O CH 3SH +NaI +NaICH 3I +NaSHH 2O CH 3SH +NaICH 3I+NaOHH 2OCH 3OH+NaI>4.(CH 3)2CHCH 2Cl(CH 3)2CHCH 2Br 2(CH 3)2CHCH 2OHH 2O(CH 3)2CHCH 2OH (CH 3)2CHCH 2Br2(CH 3)2CHCH 2OH(CH 3)2CHCH 2Cl2(CH 3)2CHCH 2OH>九、卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应,指出那些属于SN1历程？那些属于SN2历程？1， 1,产物构型完全转化。
鲁科版高考化学一轮总复习课后习题 第九章 有机化学基础 第2讲 烃
(2)芳香烃对环境的影响:油漆、涂料、复合地板等装饰材料会挥发出苯等
有毒有机化合物,秸秆、树叶等物质不完全燃烧形成的烟雾和香烟的烟雾
中含有较多的芳香烃,对环境、健康产生不利影响。
易错辨析 判断正误:正确的画“√”,错误的画“×”。
(1)乙烯和甲苯都能使酸性KMnO4溶液褪色,说明两者分子中都含有碳碳双
烷烃系统命名中,不能出现“1-甲基”“2-乙基”,若出现,则属于主链选取错误。
(2)烯烃和炔烃的命名。
如:
的名称为 3-甲基-1-丁烯 ;
的名称为 4,4-二甲基-2-己炔 。
3.脂肪烃的结构
(1)甲烷、乙烯、乙炔的分子结构
名称
甲烷(CH4)
乙烯(C2H4)
空间结构
乙炔(C2H2)
H—C≡C—H
①加成反应:有机化合物分子中的
不饱和碳原子
与其他原子或原子团
直接结合生成新的化合物的反应。
②烯烃、炔烃的加成反应(写出有关反应的化学方程式)。
(4)加聚反应。
π键打开,链节相连形成高分子化合物
①丙烯加聚反应的化学方程式:
。
nCH2 CH—CH3
②乙炔加聚反应的化学方程式:
nCH≡CH
CH CH。
B.相同物质的量的三种物质完全燃烧,生成的气体在标准状况下体积比为
3∶2∶1
C.丙烷、丙烯、丙炔三种物质相对密度不断增大
D.丙烷分子中碳链是锯齿形的,不是简单的直线排列
答案 D
解析 选项所给模型为球棍模型,A错误;相同物质的量的三种物质完全燃烧,
生成的气体在标准状况下为CO2,三者C原子数相同,所以生成CO2体积比为
①天然气是一种清洁的化石燃料,更是一种重要的化工原料,它的主要成分
有机化学--第九章 卤代烃
卤素交换反应，可通过加入相转移催化剂而加速。 例如：
相转移催化卤离子交换反应，已用于工业生产上。
35
(6)与硝酸银作用*
卤代烷与硝酸银的乙醇溶液反应，生成卤化银沉淀：
不同的卤代烷，其活性次序是：RI>RBr>RCl；当 卤原子相同而烃基结构不同时，其活性次序为： 3°>2°>1°，其中伯卤代烷通常需要加热才能使反应 进行。此反应可用于卤代烷的定性分析。
26
由亲核试剂的进攻而发生的取代反应，称为亲核取 代反应。卤代烷所发生的取代反应是亲核取代反应，可 用代表式表示如下：
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(1)水解
卤代烷与强碱的水溶液共热，则卤原子被羟基(— OH)取代生成醇，称为水解反应。例如：伯卤代烷与强 碱(如NaOH等)的稀水溶液共热时，主要发生取代反应 生成醇。
28
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偕和邻二卤代烷还可以脱去两分子卤化氢生成炔烃，尤其是 邻二卤代烷脱两分子卤化氢是制备炔烃的一种有用的方法。例如：
上述脱卤化氢的反应一般分两步进行，首先生成乙烯型卤代烃，它很 不活泼，常常需要在很强烈条件下才能进一步脱卤化氢，且离去基团 处于反式时反应速率快。
42
邻二卤代环烷脱卤化氢时，也可能生成共轭二烯烃。 例如：
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特性：
①碘代烷和溴代烷，尤其是碘代烷，长期放置因分解产生游离碘 和溴而有颜色。 ②一卤代烷有不愉快的气味，其蒸气有毒。氯乙烯对眼睛有刺激 性，有毒，是一种致癌物(使用时应注意防护)。一卤代芳烃具有 香味，但苄基卤则具有催泪性。
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③在卤代烃分子中，随卤原子数目的增多，化合物的可燃性降低。 例如，甲烷可作为燃料，氯甲烷有可燃性，二氯甲烷则不燃，而四 氯化碳可作为灭火剂；氯乙烯、偏二氯乙烯可燃，而四氯乙烯则不 燃。某些含氯和含溴的烃或其衍生物还可作为阻燃剂，如含氯量约 为70％的氯化石蜡主要用作阻燃剂，可作为合成树脂的不燃性组分， 以及不燃牲涂料的添加剂等。
卤代烃(第九章)
生成(D), 将 C 臭氧水还原水解可得 OHCCH2CH2CHO 和 OHCCHO. 试推出 A、 B、C、D 的结构式，并写出所有的反应式。
解答：
A
Br
B
C
D
CHO
21．溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇，速率与[H2O]无关，在同样条件 下对甲基苯基溴与水的反应速率是前者的 58 倍。苄基溴与 C2H5O-在无水乙醇 中反应生成苄基乙基醚，速率取决[RBr] [C2H5O-],同样条件下对甲基苄基溴的反 应速率仅是前者的 1.5 倍，相差无几。为什么会有这些结果？试说明（1）溶剂 极性，（2）试剂的亲核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反 应会产生何种影响。
15. 解释以下结果： 已知 3-溴-1-戊烯与 C2H5ONa 在乙醇中的反应速率取决于[RBr]和[C2H5O-]， 产物是 3-已氧基-1-戊烯；但是当它与 C2H5OH 反应时，反应速率只与[RBr] 有关，除了产生 3-已氧基-1-戊烯，还生成 1-乙氧基-2-戊烯。 解答： 由于 C2H5O-为强亲核试剂，它与 3-溴-1-戊烯的反应为 SN2 反应，所以 产物为 3-乙氧基-1-戊烯，而 C2H5OH 为弱亲核试剂，它与 3-溴-1-戊烯
3. 写出下列有机物的构造式，有“*”的写出结构式：
(1). 4-chloro-2-methylpentane (2). *cis-3-bromo-1-ethylcyclohexane
(3) *(R)-2-bromooctane
(4). 5- chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne
College of Chemistry, Chemical Engineering and Materials Science, Soochow University.
第九章 卤代烃 9-1
2. 与PX3反应（ X = Cl、Br、I )
3R-OH + PCl3 3CH3CH2OH + I2 2P + 3I2
P
3R-Cl + P(OH)3
亚磷酸
3CH3CH2I + P(OH)3
2 PI3
3. 与亚硫酰氯作用
R-OH + SOCl2 R-Cl + SO2↑ + HCl↑
四、氯甲基化（柏朗克反应）
§ 9.11 多卤代烃简介
§ 9.12 氟代烃简介
卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被子卤素（F、Cl、
Br、I）取代的衍生物，它在自然界中存在极少，绝大多数 是人工合成的。
比比皆是的聚氯乙烯制品，千家万户使用的冰箱中的致
冷剂、防火必备的四氯化碳灭火剂等到，都是卤代烃。 卤代烃也是实验室中最常用的有机化合物，它经常起着 从一种化合物变成另一种化合物的桥梁作用，是有机合成中 经常用到的化合物。 人们在使用卤代烃的同时，也带来了严重的污染问题， 六六六被禁用，DDT被取缔。近年来，科学家证明臭氧层 空洞的形成与使用氟氯烃有关。
β-溴萘
§ 9.3
一、以烃为原料
烷烃直接卤代
卤代烃的制法
此法简单，但副产物多，得不到纯净物。 R-H + Cl2
光照
R-Cl + HCl
光照
CH3-CH-CH3 Cl 烷烃的溴代反应的选择性比氯代要好。
CH3-CH2-CH3 + Br2 hν CH3CH2CH2Br + CH3-CH-CH3 127℃ Br 丙烷 3% 97 %
卤代烷分子尽管有极性，但不溶于水，能溶于醇、醚等到 有机溶剂。 卤代烷有令人不愉快的气味，其蒸气有毒，尤其是碘代烃 毒性较大。
第九章 卤代烃
H C C I
H C C I F
F CH3
（E）－2－氟－1－碘丙烯
Br
Cl
（Z）－1－氟－1－溴－2－碘乙烯
Cl
CH2Cl
CH2OH
Br
1－氯环己烷
苯一氯甲烷
Hale Waihona Puke 3－氯－5－溴苯甲醇9.1.2 卤烷的制法
卤代烃在自然界中是不存在的（多已成盐）。 所以卤烃必须用人工合成的方法来制备。主要有以 下几种方法：
亲核取代反应可用下面反应式表示
Nu
-
+
C
+
X
-
Nu
C
产物
+
X离去基团
亲核试剂
（Nucleophile）
底物
亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子
Nu =
HO-、RO-、-CN、NH
3、-ONO2、ROH、H2O
..
..
底物：反应中接受试剂进攻的物质。 离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。 由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应（用SN表示）。
卤代烷与水作用，水解为醇，反应是可逆反应。如：
CH3CH2Br + H2O CH3CH2OH + HBr
一般情况下，反应很慢。为增大反应速率，提高 醇的产率，常加入强碱（NaOH），使生成的HX与 强碱反应，可加速反应并提高了醇的产率。
CH3CH2Br + NaOH CH3CH2OH + NaBr
此反应工业用途不大，因卤烷在工业上是由醇制 取，但可用于有机合成中官能团的转化。用于复杂 分子中引入羟基（先卤代，再水解）。
例如：
在多卤烷的命名中，常用“对称”和“不对称”、 “偏”等字样来命名多卤烷。例如二氯乙烷的两个异 构体：
有机化学第九章习题答案讲述
习题： 1：根据1H NMR谱图推测下列化合物的结构。 (1) C8H10, δH: 1.2 (t, 3H), 2.6 (q, 2H), 7.1 (b, 5H). [b表示宽峰]
(2) C10H14, δH: 1.3 (s, 9H), 7.3-7.5 (m, 5H). [m表示多重峰]
(3) C6H14, δH: 0.8 (d, 12H), 1.4 (h, 2H). [h表示七重峰]
位素峰，说明含有多个卤素，核磁共振氢谱只有一个单峰， 说明所有氢质子均等价，故符合以上条件的结构可能为： CHCl2CHCl2
(4) C6H4BrNO2, m/z：201（M+），203（M+2），δH：7.6 (d, 2H), 8.1 (d, 2H).
练习：
1：化合物分子式为C8H10O，在 13C NMR中出现6个单峰。其 1Ｈ NMR如下图所示，试推测其结构。（图中红色数字代表其 积分值）
问题9.6 确定下列化合物的结构：
（1）C5H11Br 13C： 51.55 43.22 24.46 21.00 13.40
DEPT： CH CH2 CH2 CH3 CH3 （2）C5H11Br 13C： 49.02 33.15 28.72
DEPT： CH2 - CH3 （3）C5H10 13C： 147.70 108.33 30.56 22.47 12.23
问题9.5（R）-2-氯丁烷经自由基氯化反应后，得到5种二氯化物， 分离后测定其旋光性及13C NMR谱，结果为：
旋光性 质子去偶13C NMR谱（单
峰数）
1 旋光
4
2 旋光
4
3 旋光
2
4 不Байду номын сангаас光
有机化学第九章卤代烃
B、编号：以双键或叁键位置最小（从靠 近双键或叁键一端开始编号）。
C、书写名称：与卤代烷烃相似。例如
2019/9/15
9
CH2= CH-CH-CH2-Cl CH3
Cl
3-甲基-4-氯-1-丁烯 2-甲基-1-氯-3-丁烯 ×
CH3
4-甲基-5-氯环己烯
CH2=CCH2CH2Cl CH3
2-甲基-4-氯-1-丁烯
C H C l3 C H 3C H 2C H 2C l （ C H 3 ） 2C H C l
（ C H 3） 3C B r
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三 氯 甲 烷 （ 氯 仿 ）C H 2=C H -C H 2B r 烯 丙 基 溴
正 丙 基 氯 异 丙 基 氯
C H 2C l 氯 化 苄 （ 苄 基 氯 ）
2.分子中C-X 键的键能（C-F除外）都比
C-H键小。
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键
C-H C-Cl C-Br C-I
键能KJ/mol 414 339 285 218
故C-X 键比C-H键容易断裂而发生各种化 学反应。
一、亲核取代反应
在RX中的X常被OH、RO、CN、RCOO、 NH3、H2O 等取代生成相应的衍生物醇、醚、 氰、酯、胺等化合物。
同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子 数的↑而↓。
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§9-3 卤代烃的化学性质
卤代烃的化学性质比较活泼，这是由于官 能团X原子所引起的。C-X键比C-H键键能小， 因此C-X键比C-H键更易断裂发生各种反应。
1.分子中 Cδ Xδ 键为极性共价键 ，碳带部分 正电荷，易受带负电荷或孤电子对的亲核试剂 的进攻。
第九章 卤代烃
适用于新教材2025版高考化学一轮总复习第九章课时规范练50卤代烃醇新人教版
课时规范练50一、选择题:每小题只有1个选项符合题意。
1.白酒的主要成分是乙醇,在肯定条件下发生化学反应时化学键断裂如图所示:下列说法正确的是( )A.乙醇与钠发生的取代反应是断④号键,生成乙醇钠B.乙醇发生催化氧化断的是②、④号键,故只要有α-H的醇都能被催化氧化生成醛C.乙醇发生分子内脱水断的是①、③号键,反应中可以用P2O5作催化剂D.乙醇发生的卤代反应属于取代反应,断的是④号键,反应中用浓硫酸作催化剂答案:A解析:乙醇与钠发生的取代反应是断④号键,生成乙醇钠,A正确;乙醇发生催化氧化断的是②、④号键,故只要有α-H的醇都能被催化氧化,但不肯定生成醛,B错误;乙醇发生分子内脱水断的是①、③号键,反应中可以用浓硫酸作催化剂,C错误;乙醇发生的卤代反应属于取代反应,断的是③号键,D 错误。
2.(2024辽宁沈阳市郊体联考)免水洗消毒液中含有能快速杀死病毒的三氯羟基二苯醚(结构如图)。
下列有关三氯羟基二苯醚的说法正确的是( )A.属于卤代烃,其分子式为C12H6O2Cl3B.在KOH的乙醇溶液中加热可发生消去反应C.在NaOH的水溶液中加热可得到醇类有机物D.分子中全部碳原子可能处于同一平面答案:D解析:该物质中除了含有C、H,还含有O元素和卤素,不属于卤代烃,其分子式为C12H7O2Cl3,A错误;该有机物中Cl原子连在苯环上,不能发生消去反应,B错误;该有机物在NaOH的水溶液中加热,发生水解反应得到酚类有机物,C错误;两个苯环通过醚键连接,旋转到特定角度时,这两个苯环可能会共面,该有机物中全部碳原子可能共平面,D正确。
3.薄荷脑(结构简式如图所示)是一种具有薄荷特征香气的物质,常在香水、牙膏等产品中作为赋香剂。
下列有关该有机物类别的说法不正确的是( )A.属于脂环醇类B.能发生消去反应,可能得到两种产物C.在Cu催化下能发生氧化反应生成醛D.该有机物能与金属钠反应生成氢气答案:C解析:该有机物含有羟基和六元单键单环,故属于脂环醇类,A正确;含有羟基,且两个邻位碳上均有氢原子,故能发生消去反应,可能得到两种产物,B正确;该有机物含有“—CHOH—”,在Cu催化下被氧化生成酮羰基,得到酮类有机物,C错误;含有羟基,能与金属钠反应生成氢气,D正确。
(完整word版)第九章卤代烃
第九章 卤代烃教学要点：1.介绍了卤代烃的分类及同分异构现象、卤代烃的命名、卤代烷的结构和物理性 质、化学性质、制备方法。
2.介绍了一卤代烷的取代反应、消去反应(查依采夫规则)、还原反应。
几种常见 的有机金属化合物。
3.介绍了S N 1和S N 2反应历程、碳正离子的生成、结构、不同结构碳正离子的相对稳定性。
4.一卤代烯烃和一卤代芳烃的分类、物理性质、化学性质、有机氟化合物的特性、有机氟化合物的应用。
本章重点：卤代烷的结构，卤代烷的化学反应，亲核取代反应的机理，一卤代烯烃和一卤代芳烃，卤代烃的制备方法，几种常见的有机金属化合物。
本章难点：卤代烷的化学反应，亲核取代反应的机理。
考核要求：识记：卤代烷的命名，一卤代烷的结构。
领会：亲核取代反应的机理。
综合分析：SN1和SN2反应立体化学及影响因素。
熟练应用：一卤代烷的化学反应，卤代烃的制备方法，几种常见的有机金属化合物。
教学时数：6学时 教学内容：第一节 卤代烃的分类、命名及同分异构现象；第二节 卤代烃；第三节 亲核取代反应历程；第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃；第五节 卤代烃的制法； 第六节 重要的卤代烃；第七节 有机氟化合物；第二十四次课 （第47～48学时）卤代烃可以看作是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代后所生成的化合物。
卤原子是卤代烃的官能团。
常所说的卤代烃是指氯代烃、溴代烃和碘代烃。
而氟代烃的性质和制法都较为特殊。
一卤代烃的性质比较活泼，能发生多种化学反应转化成各种其他类型的化合物。
所以卤代烃是重要的合成中间产物。
第一节 卤代烃的分类、同分异构和命名一、分类 二、命名 三、同分异构现象一、分类卤代烃氟代烃碘代烃溴代烃氯代烃一卤代烃多卤代烃根据卤代烃分子中所含卤原子的数目：根据卤代烃分子中所含卤原子的种类：根据卤代烃分子中烃基的类型：饱和卤代烃不饱和卤代烃芳香族卤代烃根据和卤原子直接相连的碳原子类型：一级卤代烃（伯卤代烃） R -CH 2-X 10-X 二级卤代烃（仲卤代烃） R 2CH-X 20-X 三级卤代烃（叔卤代烃） R 3C-X 30-X二、命名 1．简单的卤代烃，按卤原子相连的烃基的名称来命名，称为卤代某烃或某基卤。
有机化学课后习题答案9第九章 卤代烃-答案
CH2Cl >
CH2CH2Cl
>
Cl
四.简答题 1. 下面所列的每对亲核取代反应中，哪一个反应更快，为什么？
(1) (CH3)3CBr + H2O △ (CH3)3C △ OH + HBr CH3 CH3 CH2 CH Br + H2O CH3CH2 CH + HBr OH
第一个更快，该反应属于 SN1 反应，其反应速率是三级卤代烃大于二级卤代烃。
第九章
一.用系统命名法命名下列化合物。
卤代烃
习题 A
1.
3-溴环己烯
2.
4-甲基-1-溴环己烯
3.
2,3,3-三甲基-1-溴丁烷
4.
1-苯基-2-溴乙烷
5.
苄基溴化镁
6.
2,3,3-三甲基-1-溴丁烷
7. 对溴苄氯 8. 二.写出下列化合物的结构式
CH2Br
对溴氯苯
9.
2-甲基-5-氯-6-溴-1,4-己二烯
4. Ph3P + 3 MgBrCl 三.把下列两组化合物： CH2 CHCH2CH2Cl CH3CH CHCl 1. 2.
Cl CH2Cl
CH2 CHCH2Cl
CH2CH2Cl
（a） 按亲核取代反应的难易次序排列
CH2 CHCH2Cl > CH2 CHCH2CH2Cl > CH3CH CHCl
CH2Cl >
CH3 NaOH/H2O
CH3
1.
CH3
HCl, ZnCl2 CH3 CH2Cl CH3 CH2OH
2.
CH3CHCH3 KOH/C2H5OH Br
CH3CH=CH2
Cl2/hv
有机化学课后题答案chapter09
第九章习题解答习题9-1 下列每组底物在相同的条件下进行E2反应速率较快的是：（1）2-溴丁烷； （2）2-甲基-2-氯戊烷； （3）2-溴环己烷； （4）2-苯基-1-溴丙烷。
习题9-2 2-溴丁烷在下列各种碱作用下发生E2消去反应的速率快慢顺序是： （2）叔丁醇钠 >（1）乙醇钠 >（4）氢氧化钠 >（3）醋酸钠 习题9-3CH 32CH 2CH 2CH 3OH+CH 3CH 3CHCH 2CH 2CH 3CH 3+CH 2CCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3(1)主要产物次要产物主要产物次要产物Br3(2)-CH 3CH 3+主要产物次要产物(3)OHH +++次要产物习题9-4-F(1)+主要产物(2)Cl-+主要产物(3)Br-Δ+主要产物(4)Br-+主要产物(5)-习题9-5主要产物Br(1)+主要产物(2)Brt -BuOK +主要产物(3)O BrO+O主要产物(4)Brt -BuOK Δ+习题9-6CH 3CHCH 2CH 3BrH 333≡3CH 3more stable习题9-7 E2反应，反式消去为主，因此：(1)CH 3H CH 3H 33≡Ph HH 3CCH 3(E )-2-phenyl-2-butene(2S ,3S )-H Br CH 3Ph H(2)H 33≡H 3C PhCH 3H(Z )-2-phenyl-2-butene(2S ,3R)-习题9-8(1)(3)(4)3H 3CC 2H 5HCH 3H 3CC 2H 5CH 3H+(多)(少)习题9-9(1)(2)33(4)(5)CCH 3C H 3C H 3CCH 3CH 2CH=C(CH 3)2CH 3CH 2C CCH 3CH 2CH 3H 2CH 2CH 3习题9-10 （1）D > C > B > A （2）D > C > A > B 习题9-11（1）苄基型；（2）烯丙型；（3）乙烯型；（4）苄基型；（5）2°；（6）芳基型； （7）乙烯型；（8）3°；（9）1°。
高教版有机化学第三版答案9
⑵
课 后 答 案 网
22.分子式为 C4H8 的化合物(A),加溴后的产物用 NaOH/醇处理，生
成 C4H6（B），（B）能使溴水褪色，并能与 AgNO3 的氨溶液发生沉淀， 试推出（A）（B）的结构式并写出相应的反应式。 (答案）
解:
23.某烃 C3H6(A)在低温时与氯作用生成 C3H6Cl2(B),在高温时则生 成 C3H5Cl(C).使（C）与碘化乙基镁作用得 C5H10（D），后者与 NBS 作用生成 C5H9Br(E).使（ E）与氢氧化钾的洒精溶液共热，主要生成 C5H8 （F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G），写出各步反应 式，以及由（A）至（G）的构造式。 (答案）
为什么会有这些结果？试说明（1）溶剂极性，（2）试剂的亲 核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应各产生 何种影响。 (答案）
解:因为,前者是 SN1 反应历程,对甲基苄基溴中-CH3 对苯环有活化作用,使苄基 正离子更稳定,更易生成,从而加快反应速度. 后者是 SN2 历程.
溶剂极性:极性溶剂能加速卤代烷的离解,对 SN1 历程有利,而非极性溶剂有利 于 SN2 历程.
⑵ 碱的浓度增加,反应速度无明显变化;
⑶ 二步反应,第一步是决定的步骤;
⑷增加溶剂的含水量,反应速度明显加快;
⑸产物的构型 80%消旋,20%转化;
⑹ 进攻试剂亲核性愈强,反应速度愈快;
⑺ 有重排现象;
⑻增加溶剂含醇量,反应速率加快.
解:
⑴ SN2
⑵ SN1 ⑶ SN1
⑷ SN1
⑷ 由脂肪族化合物为原料合成 ① 氯乙烯 ② 四氟乙烯 ③ F12
解 :
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有机化学C第9章 卤代烃问题参考答案
19 卤代烃问题参考答案问题1 预测正戊基碘与正己基氯哪一个沸点较高？ 讨论：一元卤烷的沸点随碳原子数的增加而升高；同一烃基的卤烷沸点：碘烷 > 溴烷 > 氯烷。
综合考虑前者沸点较高。
问题2 怎样制备甲基叔丁基醚？讨论： 采用威廉森合成法制备混醚时一般选用伯卤代烃为原料。
因为在碱性条件下，仲、叔卤代烃容易发生消除反应。
本例采用氯甲烷和叔丁醇钠为原料。
问题3 试解释 (S)-3-甲基-3-溴己烷在水-丙酮中反应, 结果旋光性消失的实验事实。
讨论： 在S N 1反应中，当亲核取代反应发生在手性碳原子上时，因为在反应的慢步骤中生成的碳正离子是平面构型的，亲核试剂将机会均等地从平面两侧进攻碳正离子，如果离去基团所在的中心碳原子是一个手性碳原子，亲核试剂的进攻又完全随机的活，则生成的两种对映体应是等量的，产物为外消旋体。
问题4 试解释(S)-2-溴辛烷与氢氧化钠的乙醇水溶液反应得到(R)-2-辛醇的实验事实。
讨论：S N 2历程中会发生瓦尔登(Walden)转化，如果取代反应发生在旋光性卤代烷的手性碳原子上，则生成的醇构型与反应物卤代烷的构型正好相反。
问题5 怎样使羟基转变成一个好的离去基团？讨论：无论是S N 1还是S N 2反应，离去基团的碱性越弱，越易离去。
碱性很强的基团（如 R 3C -、R 2N -、RO -、HO -等）不能作为离去基团进行亲核取代反应，如R-OH 、ROR 等，就不能直接进行亲核取代反应，HO -是碱性很强的基团，只有在H + 性条件下形成RO +H 2和RO +R 后才能离去。
例：CH 3CH 2CH 2CH 2OH + NaBrCH 3CH 2CH 2CH 2Br + OH CH 3CH 2CH 2CH 2OH + HBrCH 3CH 22CH 2OH + Br S N 2BrCH 3CH 22CH 2Br + H 2O2Br 3H 13C 6H NaOH O H CH 3C 6H 13H NaBr C +C +[α]=-34.6°[α]=+9.9° S RCH 3ONa CH 3C H 3CH 3Cl CH 3OMe CH 3C H 3C +C R2问题6 请比较苄基溴、α-苯基乙基溴、β-苯基乙基溴进行S N 1反应时的速率大小。
第九章 卤代烃
第九章 卤代烃1. 完成下列反应：C HCH 32CH 3+-SR( )(1)BrCH 3CH 2CH 2CH 3CH 2CH 3+CH 3OH( )(2)CH 3Cl HCH 2CH 3+H 2O( )(3)O 2NClCl Na 2CO 3, H 2O(4)( )NaOH 2ClCH 2Cl(5)( )解答：C RSCH 32CH 3S N 2, 构型翻转(1)CH 3OCH 3CH 2CH 2CH 3CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3CH 2CH 3CH 3OCH 3+S N 1, 外消旋体(2)CH 3HCH 2CH 3OH S N 1, 外消旋体H CH 2CH 3OH CH 3+(3)O 2NClOH (4)ClCH 2OH(5)2. 下列化合物中，可用于制备相应的Grignard 试剂的有（ ）。
A. HOCH 2CH 2CH 2ClB. (CH 3O)2CHCH 2BrC. HC CCH 2BrD. CH 3CCH 2BrO解答：B3. 下列化合物中，既能进行亲电取代反应，又能进行亲核取代反应的是：A.C CHB. CH CCH 2C NC.C CH 3OD. CH 2Br H 3C解答：D 。
芳环能进行亲电取代，卤代烃可进行亲核取代。
4. 用以下方法合成甲基叔丁基醚为什么不能成功？CH 3ONa (CH 3)3CBr +解答：CH 3ONa 为强碱，叔卤代烃易消除。
5. 比较下列卤代烃在2%AgNO 3-乙醇溶液中反应活性大小，简述原因。
A. CH 2ClCH 3OB. CH 2Cl CH 3C.CH 2Cl D. CH 2Cl O 2N解答：A > B > C > D 。
反应为S N 1，比较碳正离子稳定性，苯环上有吸电子基不利于碳正离子的稳定。
6. 下列化合物中哪一个最容易发生S N 1反应?A.CHC H 2Cl CH 2 B. CH 3CH 2CH 2Cl C. CHCHCl CH 3CH 2解答：C7. 下列离子与CH 3Br 进行S N 2反应活性顺序（ ）。
第九章卤烃习题答案
第九章卤烃习题答案第九章卤代烃1.⽤系统命名法命名下列各化合物（1）（2）CCH 2CH 2CHCH 3ClH 3CH 3CBr（3）H 3CCCCH 2C CH 2Br（4）(5) BrCl答案：解:⑴2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷⑵2-甲基-5-氯-2-溴已烷⑶2-溴-1-已烯-4-炔⑷(Z)-1-溴丙烯或顺-1-溴丙烯⑸（1R,3S ）-1-氯-3-溴环已烷 2.写出符合下列名称的结构式: ⑴叔丁基氯⑵烯丙基溴⑶苄基氯⑷对氯苄基氯答案：解:3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。
(1)4-choro-2-methylpentane(2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane (3)*(R)-2-bromootane(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne答案：(1)CH 3CHCH 2CHCH 3CH 3(2)HC 2H 5HBrH BrC 2H 5(3) BrHCH 3C 6H 13 (4) CH CCHCH CCH CH 2ClCH 2CH 2CH 34、⽤⽅程式表⽰α-溴代⼄苯与下列化合物反应的主要产物。
⑴NaOH （⽔）⑵ KOH （醇）⑶ Mg 、⼄醚⑷ NaI/丙酮⑸产物⑶+HC CH ⑹ NaCN ⑺ NH 3 ⑻CH 3CC -Na + (9)、醇 (10)答案：CHCH 3NaOH(H 2O)CHCH 3OH(1)CHCH 3Br(2)KOH(醇)CHCH 2CHCH 3Br(3)⼄Mg,CHMgBr CH 3CHCH 3(4)丙酮CHCH 3ICHCH 3Mg Br(5)HCCHNaOH(H 2O)CH 2CH 3HCCMgBrCHCH 3(6)NaCNCHCH 3CNCHCH 3Br(7)3CHN +H 3Br CH 3CHCH 3Br(8)CH 3CC -Na +CHC CH 3CH 3CHCH 3Br(9)醇AgNO 3,CHONO 2CH 3 AgClCHCH 3Br(1O)C 2H 5ONaCHOCH 2CH 3CH 3⑴⑵⑶⑷⑸引发剂⑹⑺⑻⑼⑽⑾⑿答案：解:（8）CH3CCMgI CH4(11)(CH3)2HC BrNO2A:B:NO2 (CH3)2C Br6. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序:⑴⽔解速率⑶进⾏SN2反应速率：① 1-溴丁烷 2，2-⼆甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷② 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丙烷溴甲基环戊烷⑷进⾏SN1反应速率：①3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷②苄基溴α-苯基⼄基溴β-苯基⼄基溴③答案：解:⑴⽔解速率:⑵与AgNO3-⼄醇溶液反应的难易程度:⑶进⾏S N2反应速率:① 1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-⼆甲基-1-溴丁烷②溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷⑷进⾏S N1反应速率:①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷②α-苄基⼄基溴>苄基溴>β-苄基⼄基溴7.写出下列两组化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并⽐较反应速率的快慢。
有机化学第九章卤代烷
影响亲核取代反应的因素
–烷基结构的影响
• 对SN2反应，反应速度决定于过渡态是否易于形成。在形 成过渡态时，中心碳原子上连接的烃基越多，在空间的拥 挤程度越大，亲核试剂进攻中心碳原子时的阻力也越大， 过渡态就难形成。另外中心碳原子上的烷基越多，对中心 碳原子的供电诱导效应越强，越不利于亲核试剂的进攻， 所以在进行SN2反应时，卤代烷的反应速度为： CH3X > 伯卤烷 > 仲卤烷 > 叔卤烷
2-甲基-4-溴戊烷
2-Chloro-3-methylpentane 2-Bromo-4-methylpentane
CH2I
I
H
C2H5 (S)-1,2-二碘丁烷 (S)-1,2-diiodobutane
CH3
H
Br
H
Cl
C2H5
(2S,3R)-3-氯-2-溴戊烷 (2S,3R)-2-Bromo-3-chloropentane
• 对SN1反应，反应速度决定于碳正离子是否容易生成，而 越稳定的碳正离子越容易生成。碳正离子的稳定性是：
3oR+ > 2oR+ > 1oR+ > CH3+ 所以在进行SN1反应时，卤代烷的反应速度为：
叔卤烷 > 仲卤烷 > 伯卤烷 > CH3X
–离去基团的影响
当卤代烷分子的烃基结构相同，卤素不同时，无论 是进行SN1还是SN2反应，卤代烷的反应速度总是：
– SN2反应
R3 I*-＋ C I
R2 R1
亲核试剂从背后进攻
R3 I* C I
R2 R1
R3 I* C + I-
R2 R1
在SN2反应中，如果原料中心碳是手性碳，则反应后产 物的手性碳构型发生了翻转(瓦尔登转化）。如果亲核试剂 和离去基团是相同的原子或原子团，则原料与产物的中心 碳原子构型相反。
卤烃练习
卤烃练习题班级学号姓名一、 命名下列化合物（每小题1分，共10分）C H 3CH 3CH 3ClBrBrCH 3ClCl 1.2.4-甲基-3-(2-氯苯基)-4-溴-2-戊烯1-(2-1-氯乙基-4-溴苯基)-2氯乙烯BrClClCH 3CH 3ClBrBr3.4.(Z)-1-(4-甲基苯基)-2-(3-氯苯基)-1-氯-2-溴乙烯3-甲基-4,5’-二溴-2’-氯联苯CH 3ClBrCH 3C 2H 5Cl 5,6.1-甲基-6-乙基-7-氯-4-溴萘C 2H 5CH 3ClBrBrH 5C 2CH 37.8.7-甲基-10-乙基-1-氯-6-溴蒽9-甲基-1-乙基-10-氯-7-溴菲9.10.CH 2BrClCH 3ClBr1-4-氯-2-溴苯基-1氯乙烯(Z)-1-2-溴苯基-1-氯丙烯二、 完成下列反应方程式，注明产物的立体构型和主要产物（每小题2分，共30分）1.CH 3CH 3Cl+NaCN2.+NaOCH 2CH 3CH 3Br3.CH 3CH 3Cl+NaOHC 2H 5OHHeat4.CH 3CH 3+NaOCH 2CH 35.+NaCNBrClCl 2I6.CH 3CH 3Cl+NaSCH 2CH 37.CH 3CH 3Cl+NaCNClBr8.+AgNO 325Cl9.+NaICH 3COCH310.+CH 3CH 3BrCl11.CH 3CH 3FC H ONa12.CH 3CH 3ClC 2H 5ONa13.CH 3CH 3NaOH/H O14.(CH 3)3COK15.CH 3Cl+MgTHF三、选择题（每小题1分，共30分）1．氯乙烯难发生亲核取代反应是因为A A ．p,π-共轭效应碳氯键的键能增加 B ．p,π-共轭效应碳氯键的键能降低 C ．氯的-I 效应使氯的活性降低D．氯的+C效应使双键的电负性降低2．烯丙基氯的S N2反应速度远快于1-氯丙烷是因为CA．乙烯基是吸电子基,使α-碳的正电性增加B．乙烯基是斥电子基,使α-碳的正电性降低C．烯丙基氯的过渡态中碳是SP2杂化的，碳的P轨道可也π键共轭，使过渡态的能量下降D．烯丙基氯的α-碳是SP2杂化的3．叔丁基氯与碘化钠在丙酮中的反应属于AA．S N1B．S N2C．E1D．E24．卤烃与硝酸银的乙醇溶液的反应属于A．S N1B．S N2C．E1D．E25．与硝酸银醇溶液反应最快的是DA．RFB．RClC．RBrD．RI6．与硝酸银醇溶液反应最快的是D A．氯甲烷B．2-氯丙烷C．2-甲基-2-氯丙烷D．苄氯7．对于S N1反应DA．动力学是二级反应B．产物不发生消旋化C．产物构型发生转化D．有重排产物8．对于S N2反应DA．动力学是一级反应B．产物发生消旋化C．产物构型部分发生转化D．无重排产物9．S N2反应速度最快的是AA．CH3ClB．CH3CH2ClC．(CH3)2CHClD．(CH3)3CCl10．S N1反应速度最快的是DA．CH3ClB．CH3CH2ClC．(CH3)2CHClD．(CH3)3CCl11．对S N1反应，影响反应速度的主要因素是D A．空间位阻B．亲核试剂的亲核性C．碳原子的带正电荷的数量D．正碳离子的稳定性12．对S N2反应，影响反应速度的主要因素是A A．空间位阻B．亲核试剂的碱性C．碳原子的带正电荷的数量D．正碳离子的稳定性13．对于卤代烷的S N1反应AA．溶剂极性增加，反应速度加快B．溶剂极性增加，反应速度减慢C．反应速度与溶剂无关D．有的随溶剂极性增加速度加快，有的则相反14．对于溴甲烷与碘化钾在丙酮-水中的卤素交换反应B A．溶剂中水的比例增加，反应速度加快B．溶剂中水的比例增加，反应速度减慢C．反应速度与溶剂中水的比例无关D．溶剂中丙酮的比例大时速度加快，丙酮的比例小时速度减慢15．S N1反应是AA．离子反应B．协同反应C．自由基反应D．络合反应16．卤代烷的S N1反应的决速步骤是DA．亲核试剂对卤代烷的进攻B．卤代烷的离解C．正碳离子与亲核试剂的反应D．卤素负离子的离去17．卤代烷的S N2反应的决速步骤是AA．亲核试剂对卤代烷的进攻B．卤代烷的离解C．正碳离子与亲核试剂的反应D．卤素负离子的离去18．根据Winstein离子对理论，亲核试剂进攻溶剂分隔离子对时，产物CA．完全外消旋产物B．完全构型转化产物C．构型转化产物多于构型保持产物D．构型转化产物少于构型保持产物19．S N2反应速度最快的是AA．苄氯B．烯丙基氯C．氯乙烷D．2-氯丙烷20．离去能力最强的是AA．I-B．Br-C．Cl-D．F-21．S N1反应速度最慢的是DA．1-氯丙烷B．2-氯丙烷C．氯代环已烷D．7，7-二甲基1-氯二环[2，2，1]庚烷22．亲核性最强的是AA．HS-B．HO-C．CH3COO-D．F-23．亲核性最强的是A．HS-B．HO-C．CH3COO-D．F-24．介于E1和E2之间的反应是AA．热力学控制的，遵循Sayzaff规则B．动力学控制的，遵循Sayzaff规则C．热力学控制的，遵循Hofmann规则D．动力学控制的，遵循Hofmann规则25．介于E1CB和E2之间的反应是DA．热力学控制的，遵循Sayzaff规则B．动力学控制的，遵循Sayzaff规则C．热力学控制的，遵循Hofmann规则D．动力学控制的，遵循Hofmann规则26．卤代烃的E2消除反应立体定向是BA．反式消除的活化能高于顺式消除B．反式消除的活化能低于顺式消除C．反式消除的活化能等于顺式消除D．有的反式消除的活化能高于顺式消除，有的反式消除的活化能低于顺式消除27．对于卤代烷S N1取代反应与E1消除反应的竞争AA．高温和低极性溶剂有利于消除反应B．高温和低极性溶剂有利于取代反应C．高温和高极性溶剂有利于消除反应D．高温和高极性溶剂有利于取代反应28．与金属镁反应速度最快的是AA．CH3ClB．C6H5ClC．(CH3)2CHClD．(CH3)3CCl29．与金属镁反应速度最慢的是AA．CH3FB．CH3ClC．CH3BrD．CH3I30．对于卤代烷S N2取代反应与E2消除反应的竞争A A．强碱性和低亲核性试剂有利于消除反应B．强碱性和低亲核性试剂有利于取代反应C．弱碱性和强亲核性试剂有利于消除反应D．弱碱性和弱亲核性试剂有利于取代反应四、试用化学方法鉴别下列化合物（10分）氯苯氯代环已烷3-氯环已烯1-氯已烷苄氯1、AgNO3/C2H5OH（立即、数秒、数分、加热，不产生）；2、Br2五、推断题（每小题10分，共20分）1．化合物A（C8H8Cl2）与硝酸银的醇溶液加热才生成沉淀B（C8H8O3N1Cl），A与氢氧化钠的醇溶液共热生成C（C8H7Cl），A和B经酸性高锰酸钾氧化均生成D（C7H5O2Cl）；D与混酸共热生成两种一元硝化产物，其中主要产物是E（C7H4NO4Cl）。
有机化学第9章习题参考答案
(EtOCO)2CH(CH2)3CH(COOEt)2
(CH3)2CHCH(COOEt)2
CH3CH2CH(CO2Et)2
（5）
CH 2(COOC2H 5)2 C2H5ONa C 2H 5OH CH3I CH3-CH(COOC 2H 5)2
CH3
C2H5ONa C 2H5OH
CH3
BrCH 2CH2Br
11．对甲苯基甲酰氯 14．苯甲酰胺
15．N-溴代丁二酰亚胺（NBS） 18．苯甲酸乙酯
17．顺丁烯二酸酐（顺酐）
O CH 2CH 2COOH (1) 3 −苯基丙酸
O O Ph (6) 3−(3,3 −二甲基环己基 )丙醛
O Br O
O
O NHCH3 (4) N − 二甲基丙酰胺
Br COOH
(2)丁酰溴
45
9.15（1）化合物A（C12H14O3）的不饱和度为 6，可能含有苯环、双键或环等。 （ 2 ）苯乙酮与氯乙酸乙酯在无水惰性溶剂中碱性缩合剂作用下，发生的是 Darzens-Claisen 反应：
OC C H COOC2H5
NaNH2 C CH3 ClO C CH3 O C CHCOOH C H3 C H COOC2H5
NaOH
H+ H2O CH3COCH(CH2CH3)2 (1)EtONa CH3COCHCO2Et (2)ClCH2COCH3 CH2COCH3 NaOH H+ H2O
(2)
CH3COCH2CO2C2H5 CH3COCH2CH2COCH3
(3) CH3COCH2CO2C2H5
(1)EtONa
CH3COCHCO2C2H5 CH3CHCO2C2H5
44
（2）酸性增强的重要原因之一是由于共轭碱分子内形成了有效的氢键，它分散了羧酸氧的 负电荷，降低了共轭碱的碱性。 9.13
第九章卤烃
+
NH2MgX RNHMgX R2NMgX R C CMgX (制制制制制制制制制)
(a)生成烷烃,但较少有制备价值 (b)制备或使用有机金属化合物应注意在无活泼氢 条件下进行
(2)偶联反应 (a)武兹(Wurts)反应 ① 历程
RX
2RX
+ 2Na
R
R
+ 2NaX
+ NaX
+ 2Na
R Na
+ NaX
(1)水解反应
R X
+ OH -
稀醇 H2O
R OH
+
X
-
(2)成醚反应
R
X
+
R'O
-
R OR'
+
X
-
(a) R' = 多烷 芳烷(醇醇过醇醇) (b)Williamson(威廉穆森)混合醚合成法 (3)腈的形成 R CN + X R X + CN (a)NaCN KCN 有剧毒 (b)有机合成中增长一个碳原子 (4)与炔负离子的反应
R X
+ R'
C
C Na
-
R C
C
R'
+ NaX
(a)RX=10RX ,20 和30的 RX 易消除 (b)制备增长碳链的炔烃
(5)碘化物的形成
R Br ( Cl )
+
KI
丙丙
RI
+ KBr ( Cl )
(a)反应可逆 (b)RI 比 RBr(Cl) 在丙酮中溶解度大 (c)KBr(Cl) 比 KI在丙酮中溶解度小 (d)制备RI (6)与硝酸银的反应 R O NO2 + AgX RX + AgNO3 (a)鉴别卤代烃 (b)反应活性:RI> RBr > RCl
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第九章 卤代烃1. 用系统命名法命名下列各化合物H3CC CH 2CH 2CH CH 32)H3CBr Cl (4)⑸(1R,3S )-1- 氯 -3- 溴环已烷 2. 写出符合下列 名称的结构式 :3、写出下列有机物的构造式，有“ * ”的写出构型式(1) 4-choro-2-methylpentane(2) *cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane (3) *(R)-2-bromootane(4) 5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne解: ⑴2,4,4 -三甲基-2- 溴-戊烷⑵2-甲基-5- 氯-2- 溴已烷⑶2-溴-1- 已烯-4- 炔⑷(Z) -1- 溴丙烯或顺 -1- 溴丙烯 1)⑴ 叔丁基氯 ⑶ 苄基氯 答案：⑵烯丙基溴 ⑷ 对氯苄基H 3C C C CH 2 C CH 2BrBr答案：(1) (3) CH3CHCH2CHCH3Cl CH3CH3Br HC6H13(2)(4)4、用方程式表示⑴NaOH （水）⑷ NaI/ 丙酮⑻CH3C C-Na+答案：C2H5HC2H5Cl CH2CH2CH3CH CCHCH CCH CH2α- 溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物⑵ KOH（醇）⑶ Mg、乙醚⑸ 产物⑶ +HC CH⑹ NaCN ⑺ NH3（9）、醇(10)(1)(2) CHC3HNaOH(H2O)KOH(醇)CHCH3NaOH(H2O)HC CH(7)BrMg,乙CHCH3INaCNCNNH3CH2CH3CHMgBrCH3CHN+H3BrCH3NaI 丙酮CHCH3HC CMgBrAgCl 5. 写出下列反应的产物⑴⑵⑶⑺⑻⑼⑽⑾⑿答案：8) CH3C CMgI CH4 (11) A:(CH3) 2HC NO2Br6. 将以下各组化合物, 按照不同要求排列成序⑴ 水解速率⑶ 进行SN2反应速率：①1- 溴丁烷 2 ，2- 二甲基-1- 溴丁烷2- 甲基-1- 溴丁烷3- 甲基-1- 溴丁烷②2- 环戊基-2- 溴丁烷1- 环戊基-1- 溴丙烷溴甲基环戊烷⑷ 进行SN1反应速率：①3-甲基-1- 溴丁烷2- 甲基-2- 溴丁烷3- 甲基-2- 溴丁烷②苄基溴α -苯基乙基溴β- 苯基乙基溴③答案：解: ⑴水解速率:⑵与 AgNO3-乙醇溶液反应的难易程度 :⑶进行 S N 2反应速率 :① 1 -溴丁烷＞3-甲基-1-溴丁烷＞2-甲基-1-溴丁烷＞2,2- 二甲基-1- 溴丁烷② 溴甲基环戊烷 ＞1-环戊基-1- 溴丙烷＞2-环戊基-2- 溴丁烷 ⑷进行 S N 1反应速率 :①2-甲基-2- 溴丁烷＞3-甲基-2- 溴丁烷＞3-甲基-1- 溴丁烷7. 写出下列两组化合物在浓 KOH 醇溶液中脱卤化氢的反应式 , 并比较 反应速率的快慢。
3- 溴环己烯 5- 溴-1,3- 环己二烯 溴代环己烯 答案：8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃②α -苄基乙基溴 ＞苄基溴＞β- 苄基乙基溴9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应, 下列反应情况中哪些属于S N2历程, 哪些则属于S N1历程?⑴ 一级卤代烷速度大于三级卤代烷;⑵ 碱的浓度增加, 反应速度无明显变化;⑶ 二步反应, 第一步是决定的步骤;⑷增加溶剂的含水量, 反应速度明显加快;⑸产物的构型80%消旋,20%转化;⑹ 进攻试剂亲核性愈强, 反应速度愈快;⑺ 有重排现象;⑻增加溶剂含醇量, 反应速率加快.答案：解:⑴ S N2 ⑵ S N1 ⑶ S N1 ⑷ S N1 ⑸ S N1 ⑹ S N2 ⑺ S N1 ⑻ S N210、指出下列各对亲核取代反应中,哪一个反应较快?并说明理由.⑴(CH3) 2CHC2HBr+NaCN→( CH3)2CHC2HCN+NaBrCH3CH2CH2Br+Na→CN CH3CH2CH2CN+NaBr⑵⑶(4)答案：解:⑴第二个反应较快,因为按S N2 历程进行，β—C上支链增加，不利于-CN进攻；⑵第一个反应较快，因为按S N1 历程进行, 因为所形成中间体的稳定性(CH3) 3C+>(CH3) 2C+H；⑶第二个反应较快,因为按S N2 历程进行，试剂的亲核性SH->OH-；(4) 第二个反应较快, 因为I -比Cl-易离去。
11、推测下列亲核取代反应主要按S N1还是按S N2 历和进行？⑴⑵⑶⑴ S N2 ⑵ S N2 ⑶ S N1 ⑷ S N 1⑸S N1 ⑹S N212、用简便化学方法鉴别下列几组化合物。
3- 溴环己烯 氯代环己烷 碘代环己烷 甲苯 环己烷 答案：13、写出下列亲核取代反应产物的构型式明R 或S 构型,它们是 S N 1还是 S N 2?答案： 解:, 反应产物有无旋光性 ? 并标无旋光性 ,S N 1 历程。
14、氯甲烷在 S N 2 水解反应中加入少量 NaI 或 KI 时反应会加快很多 为什么?答案： 解: 因为 :I -无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活 性,CH 3Cl 在 S N 2 水解反应中加入少量 I -, 作为强亲核试剂 ,I -很快就会 取代 Cl -, 而后 I -又作为离去基团 , 很快被 OH -所取代 , 所以, 加入少量 NaI 或 KI 时反应会加快很多。
CH 3Cl KI CH 3I KCl CH 3I H 2OCH 3OH HI15、解释以下结果 :已知 3- 溴-1- 戊烯与 C 2H 5ONa 在乙醇中的反应速率取决于 [RBr] 和[C 2H 5O]，产物是 3- 乙氧基 -1- 戊烯 ； 但是当它与 C 2H 5OH 反应时，反应速率只与 [RBr] 有关，除了产生 3- 乙 氧基础戊烯，还生成 1- 乙氧基 -2- 戊烯 。
答案： 解:3- 溴-1- 戊烯与 C 2H 5ONa 在乙醇中的反应时， C 2H 5O -亲和性强， 3- 溴 -1- 戊烯发生的是 S N 2 反应，当与乙醇反应时，乙醇的亲核型较小， 发生的是 S N 1 反应，反应式如下：答案： 解:R 型，有旋光性， S N 2 历程OC 2H 516、由指定的原料 （ 基他有机或无机试剂可任选 ）, 合成以下化合物 ⑴解:NBS NaOH,H 2O Br 2,CCl 4BrS N 2OC 2H 5H 2C CHCHC 2HCH 3BrS N 1CHCHC 2HCH 3H 2CHC + CHCH 2CH 3C2H5OHH 2C CHCHC 2CHH 3H +OC 2H 5C 2H 5OCH 2CH CHC 2HCH 2CH 3HHHH 2C CHCHC 2HCH 3C 2H 5OCH 2CH CHC 2HCH 2CH 3H3CHC CH3 BrH2C CH2 HOH2CHC CH2 2 4 CH2OHCHC2H 引发剂BrBr或H3CHC CH2 HBr CH3CHC3HBr D ⑵解丙酮CCl4答案：解:17、完成以下制备:⑴ 由适当的铜锂试剂制备① 2- 甲基己烷② 1- 苯基地- 甲基丁烷③ 甲基环己烷⑵ 由溴代正丁烷制备①1-丁醇②2- 丁醇答案：H2O⑶ 由环己醇合成① 由碘代环己烷② 3 - 溴环己烯③解 : ⑴18、分子式为 C 4H 8 的化合物 （A ）, 加溴后的产物用 NaOH 醇/ 处理，生成 C 4H 6（B ），（B ）能使溴水褪色，并能与 AgNO 3 的氨溶液发生沉淀，试推 出（A ）（B ）的结构式并写出相应的反应式。
答案：19、某烃 C 3H 6（A ） 在低温时与氯作用生成 C 3H 6Cl 2（B ）, 在高温时则生成 C 3H 5Cl （C ）. 使（C ）与碘化乙基镁作用得 C 5H 10（D ），后者与 NBS 作用生 成 C 5H 9Br （E ）. 使（ E ）与氢氧化钾的洒精溶液共热， 主要生成 C 5H 8（F ）， 后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（ G ），写出各步反应式，以及 由（ A ）至（ G ）的构造式。
答案： 解:③⑵H 3C )解: A H 3CH 2CHC CH 2B CH 3CH 2C CHBr20、某卤代烃(A), 分子式为C6H11Br, 用NaOH乙醇溶液处理得(B)C6H10,(B) 与溴反应的生成物再用KOH-乙醇处理得(C),(C) 可与进行狄尔斯阿德耳反应生成(D), 将(C) 臭氧化及还原水解可得, 试推出(A)(B)(C)(D) 的结构式, 并写出所有的反应式.答案：解:21、溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇,速度与[ H2O]无关，在同样条件下对甲基苄基溴与水的反应速度是前者的58 倍。
苄基溴与C2H5O 在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，速率取决于[RBr][C 2H5O-] ，同样条件下对甲基苄基溴的反应速度仅是前者的 1.5 倍, 相差无几。
为什么会有这些结果？试说明（ 1）溶剂极性，（ 2）试剂的亲核 能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应各产生何种 影响。
答案：解: 苄基溴与水在甲酸溶液中按 S N 1反应历程生成苯甲醇 , 反应CH 2H 3C于— CH 3的推电子效应，使 3所以反应速度是前者的 58 倍溴化苄与 C 2H 5O 在乙醇中生成苄基乙基醚的反应按 S N 2 历程进行， 反应速率取决于 [RBr][C 2H 5O -] 。
C 2H 5O -的亲核性比 H 2O 强， CH 3CH 2OH 的 极性比 HCOOH 小，S N 2 反应速率决定于过渡态的形成及其稳定性，受 — CH 3的推电子效应影响较小，所以两者反应速率相近。
22、以RX 与 NaOH 在水乙醇中的反应为例 ,就表格中各点对 S N 1和 S N 2反应进行比较。
S N 2S N 11. 动力学级数 二级 一级2. 立体化学瓦尔登构型转化外消旋或构型转化或保持3. 重排现象无有4.RCl,RBr,RI 的相对速率 RI > RBr > RCl RI >RBr > RCl5.CH 3X,CH 3CH 2X,(CH 3) 2CHX,CH 3X >CH 3CH 2X >(CH 3) 3CX >(CH 3) 2CHX（CH 3） 3CX 的相对速率 (CH 3) 2CHX >(CH 3) 3CX > CH 3CH 2X > CH 3X速率与 [H 2O]无关，极性溶剂可稳定 。
对甲基苄基溴，由稳定性大于CH2CH26.[RX]加倍对速率的影响反应速率增加反应速率增加7.[NaOH]加倍对速率的影响反应速率增加无明显影响8. 增加溶剂中水的含量对速率的影响反应速率减少反应速率增加9. 增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响反应速率增加反应速率减少10. 升高温度对速率的影响有利有利23解：24、用系统命名法命名下列化合物：解：（1）1-氯-二环[2.2.1]庚烷（3）对甲氧基苄基溴25、用C6和C6以下卤化物合成。