黄酮PPT课件
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铝等，可使最大吸收波长发生位移。选择性提高，可消除 杂质的干扰，有利于含量测定。
三、鉴别
• （一）显色反应 • （二）薄层色谱鉴别
23
（一）显色反应
• 黄酮类化合物的颜色反应多与分子中的 酚羟基及γ-吡喃酮环有关。
• 1还原反应 • 2与金属盐类试剂的络合反应
24
1还原反应-盐酸-镁粉（或锌粉）的反应
2
一、概述
• 常见中药：
• 黄芩、槐米、葛根、陈皮、枳实、银杏 叶、山楂、淫羊藿、射干、补骨脂、山 奈、蒲黄、广藿香、金线草、化橘红、 白果、忍冬藤、茵陈、满山红、高良姜、 桑白皮、骨碎补
结构和分类
氧化型
黄酮 黄酮醇 异黄酮 查耳酮 黄烷3-醇类 花色素类 橙酮类
还原型
二氢黄酮 二氢黄酮醇 二氢异黄酮 二氢查耳酮 黄烷3、4-二醇类 汕酮 高异黄酮类
结构和分类
异黄酮
二氢异黄 酮
O
2
3
O
大豆素（7，4′-二OH异黄酮） 大豆苷（大豆素-7-O-glc苷） 葛根素（7，4′-二OH，8- glc异黄酮苷）
O
2
3
O
紫檀素 鱼藤酮
结构和分类
4' 3' 2' OH
23 4
HO
OH
OH
查耳酮
5' 6'
65
HO glc O O
O
红花苷
OH
二氢查耳酮
O
HO
OH
OH
glc O O
梨根苷
结构和分类
黄烷3-醇
黄烷-3， 4-二醇
O
3
OH
O
3
4 OH OH
OH
H
HO
O
OH
H OH OH
（+）儿茶素
OH
HO
O
OH
OH OH OH OH
无色飞燕草素
结构和分类
花色素
7 6 5
4
+
O
O
2
3
4
OH
2'
CH
3' 4'
3
O
6' 5'
+ຫໍສະໝຸດ Baidu
HO
O
OH OH
OH OH OH
飞燕草苷元
20
2与金属盐类试剂的络合反应
• 黄酮类化合物分子中有游离的3-OH、5-OH或邻二酚羟基 时可与Al3＋、Zr4+、Pb2＋、Sr2+等形成配合物，这些配合 物有的产生荧光或颜色加深（如Al3＋、Zr4+），有的产生 沉淀（如Pb2＋、Sr2+）。
• Al3＋：1%AlCl3或Al(NO3)3;黄色(λmax=415nm)，有荧光 • Pb2＋：1%PbAc2或碱式PbAc2；黄↓～红↓，有荧光 • Zr4+ ：2%ZrOCl2的甲醇溶液；↑枸椽酸， 5-OH黄酮的黄
O
二氢黄 酮
结构和分类
• 黄酮醇
O2
3
OH O
二氢黄酮醇
O2
3
OH O
山柰酚（5，7，4′-三OH黄酮醇） 槲皮素（5，7，3′，4′-四OH黄酮醇） 杨梅素（5，7，3′，4′，5′-五OH黄酮醇 ）
二氢槲皮素（5，7，3′，4′-四OH二氢黄酮醇） 二氢 桑色素（5，7，2′，4′-四OH二氢黄酮醇）
25
例 牛黄解毒片（黄芩）的鉴别： 取本品6片，研细，加乙醇10ml，温热10分钟， 滤过，取滤液5ml，加盐酸0.5ml与少量镁粉，加 热，溶液显红色。
26
2与金属盐类试剂的络合反应
黄酮类化合物分子中有游离的3-OH、5-OH或 邻二酚羟基时可与Al3+、Zr4+、Pb2+、Sr2+等 形成络合物，这些络合物有的产生荧光或颜色 加深（如Al3+、Zr4+），有的产生沉淀（如 Pb2+、Sr2+） 此性质可用于定性、定量分析 三氯化铝、硝酸铝、二氯氧锆是重要的定性 试剂和显色剂。
方法 将甲醇或乙醇提取液5~10ml，加入几滴浓盐 酸，然后加入少许镁（或锌）粉（必要时微热）， 如果有黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇存在， 数分钟后即可出现橙色～红色。
此反应要先加盐酸再加镁粉，因为像花色素等成分在单纯加 盐酸后就能产生颜色变化；为避免在该反应中供试品液本身 颜色的干扰，可注意观察上升的泡沫(阳性)
第二节 黄酮类成分分析
• 概述 • 一般性质 • 鉴别 • 含量测定
1
一、概述
8 7
A
6 5
1
O2
C
3 4
O
2' 3' B 4'
6' 5'
• 黄酮类化合物是指基本母核为2-苯基色原酮类化
合物。
• 现泛指两苯环通过中央三碳键相互联结而成的一 系列化合物。
• 在植物体内大部分与糖结合成苷，一部分以游离 形式存在。
色aq显著褪色；3-OH黄酮的aq呈鲜黄色
21
紫外光谱特征
• 因有2-苯基色原酮的基本结构，具有特定的紫外吸收峰， 两个较强的吸收带：
• Ⅰ带在300~400nm范围内，由B环桂皮酰基引起。 • Ⅱ带在240～285nm范围内，由A环上的苯甲酰基引起。 • 黄酮类化合物当加入一些移位剂如甲醇钠、醋酸钠、氯化
• 游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙 酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。
• 黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中， 但难溶或不溶与苯、氯仿等。
17
酸碱性
• 酸性：黄酮类化合物因分子中多有羟基，故显酸性，可 溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。
• 碱性：氧原子的性质：黄酮类化合物分子中γ-吡喃酮环 上的1－位氧原子，因有未共用的电子对，故表现出微弱 的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成盐，常 表现出特殊的颜色，可用于鉴别。
硫磺菊素（6，3′，4′-三OH橙酮）
橙酮
双苯吡酮
高异黄 酮
结构和分类
O O
O O
glc
HO
O
OH
HO O OH
异芒果素
结构和分类
H
HO
O
OH H OH O
H O
CH2OH
O H
OCH3
OH
木脂素黄酮 （水飞蓟素）
二、一般性质
• 溶解度 • 酸碱性 • 紫外光谱特征
16
溶解度
• 黄酮类化合物的溶解度因结构及存在状态（苷或苷 元，单糖苷、双糖或三糖苷）不同而有很大差异。
• 生成的盐极不稳定，加水后即可分解。
18
显色反应
• 黄酮类化合物的颜色反应多与分子中的酚 羟基及γ-吡喃酮环有关。
• 1还原反应 • 2与金属盐类试剂的络合反应
19
1还原反应
• 常用：与盐酸-镁粉（或锌粉）的反应。 • 反应时多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇
类化合物显橙红-紫红色，少数显紫-蓝色，且B环 上有-OH或-OCH3取代时，颜色即随之加深。 • 查耳酮、橙酮、儿茶素类则不发生色变。 • 花青素及部分橙酮，查耳酮等在单纯浓盐酸下也会 发生色变，须预先作一对照，以便排除。
结构和分类
黄酮
8 7
A
6 5
1
O2
C
3 4
2' 3' B 4'
6' 5'
芹菜素（5，7，4′-三OH黄酮） 木犀草素（5，7，3′，4′-四OH黄酮） 黄芩素(5，6，7-三OH黄酮)
O
O2
橙皮苷（5，7，3 - 三OH，4′-OCH3二氢黄酮）
甘草苷（甘草素-7-O-glu苷）
3
甘草素（7，4′– 二OH二氢黄酮
三、鉴别
• （一）显色反应 • （二）薄层色谱鉴别
23
（一）显色反应
• 黄酮类化合物的颜色反应多与分子中的 酚羟基及γ-吡喃酮环有关。
• 1还原反应 • 2与金属盐类试剂的络合反应
24
1还原反应-盐酸-镁粉（或锌粉）的反应
2
一、概述
• 常见中药：
• 黄芩、槐米、葛根、陈皮、枳实、银杏 叶、山楂、淫羊藿、射干、补骨脂、山 奈、蒲黄、广藿香、金线草、化橘红、 白果、忍冬藤、茵陈、满山红、高良姜、 桑白皮、骨碎补
结构和分类
氧化型
黄酮 黄酮醇 异黄酮 查耳酮 黄烷3-醇类 花色素类 橙酮类
还原型
二氢黄酮 二氢黄酮醇 二氢异黄酮 二氢查耳酮 黄烷3、4-二醇类 汕酮 高异黄酮类
结构和分类
异黄酮
二氢异黄 酮
O
2
3
O
大豆素（7，4′-二OH异黄酮） 大豆苷（大豆素-7-O-glc苷） 葛根素（7，4′-二OH，8- glc异黄酮苷）
O
2
3
O
紫檀素 鱼藤酮
结构和分类
4' 3' 2' OH
23 4
HO
OH
OH
查耳酮
5' 6'
65
HO glc O O
O
红花苷
OH
二氢查耳酮
O
HO
OH
OH
glc O O
梨根苷
结构和分类
黄烷3-醇
黄烷-3， 4-二醇
O
3
OH
O
3
4 OH OH
OH
H
HO
O
OH
H OH OH
（+）儿茶素
OH
HO
O
OH
OH OH OH OH
无色飞燕草素
结构和分类
花色素
7 6 5
4
+
O
O
2
3
4
OH
2'
CH
3' 4'
3
O
6' 5'
+ຫໍສະໝຸດ Baidu
HO
O
OH OH
OH OH OH
飞燕草苷元
20
2与金属盐类试剂的络合反应
• 黄酮类化合物分子中有游离的3-OH、5-OH或邻二酚羟基 时可与Al3＋、Zr4+、Pb2＋、Sr2+等形成配合物，这些配合 物有的产生荧光或颜色加深（如Al3＋、Zr4+），有的产生 沉淀（如Pb2＋、Sr2+）。
• Al3＋：1%AlCl3或Al(NO3)3;黄色(λmax=415nm)，有荧光 • Pb2＋：1%PbAc2或碱式PbAc2；黄↓～红↓，有荧光 • Zr4+ ：2%ZrOCl2的甲醇溶液；↑枸椽酸， 5-OH黄酮的黄
O
二氢黄 酮
结构和分类
• 黄酮醇
O2
3
OH O
二氢黄酮醇
O2
3
OH O
山柰酚（5，7，4′-三OH黄酮醇） 槲皮素（5，7，3′，4′-四OH黄酮醇） 杨梅素（5，7，3′，4′，5′-五OH黄酮醇 ）
二氢槲皮素（5，7，3′，4′-四OH二氢黄酮醇） 二氢 桑色素（5，7，2′，4′-四OH二氢黄酮醇）
25
例 牛黄解毒片（黄芩）的鉴别： 取本品6片，研细，加乙醇10ml，温热10分钟， 滤过，取滤液5ml，加盐酸0.5ml与少量镁粉，加 热，溶液显红色。
26
2与金属盐类试剂的络合反应
黄酮类化合物分子中有游离的3-OH、5-OH或 邻二酚羟基时可与Al3+、Zr4+、Pb2+、Sr2+等 形成络合物，这些络合物有的产生荧光或颜色 加深（如Al3+、Zr4+），有的产生沉淀（如 Pb2+、Sr2+） 此性质可用于定性、定量分析 三氯化铝、硝酸铝、二氯氧锆是重要的定性 试剂和显色剂。
方法 将甲醇或乙醇提取液5~10ml，加入几滴浓盐 酸，然后加入少许镁（或锌）粉（必要时微热）， 如果有黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇存在， 数分钟后即可出现橙色～红色。
此反应要先加盐酸再加镁粉，因为像花色素等成分在单纯加 盐酸后就能产生颜色变化；为避免在该反应中供试品液本身 颜色的干扰，可注意观察上升的泡沫(阳性)
第二节 黄酮类成分分析
• 概述 • 一般性质 • 鉴别 • 含量测定
1
一、概述
8 7
A
6 5
1
O2
C
3 4
O
2' 3' B 4'
6' 5'
• 黄酮类化合物是指基本母核为2-苯基色原酮类化
合物。
• 现泛指两苯环通过中央三碳键相互联结而成的一 系列化合物。
• 在植物体内大部分与糖结合成苷，一部分以游离 形式存在。
色aq显著褪色；3-OH黄酮的aq呈鲜黄色
21
紫外光谱特征
• 因有2-苯基色原酮的基本结构，具有特定的紫外吸收峰， 两个较强的吸收带：
• Ⅰ带在300~400nm范围内，由B环桂皮酰基引起。 • Ⅱ带在240～285nm范围内，由A环上的苯甲酰基引起。 • 黄酮类化合物当加入一些移位剂如甲醇钠、醋酸钠、氯化
• 游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙 酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。
• 黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中， 但难溶或不溶与苯、氯仿等。
17
酸碱性
• 酸性：黄酮类化合物因分子中多有羟基，故显酸性，可 溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。
• 碱性：氧原子的性质：黄酮类化合物分子中γ-吡喃酮环 上的1－位氧原子，因有未共用的电子对，故表现出微弱 的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成盐，常 表现出特殊的颜色，可用于鉴别。
硫磺菊素（6，3′，4′-三OH橙酮）
橙酮
双苯吡酮
高异黄 酮
结构和分类
O O
O O
glc
HO
O
OH
HO O OH
异芒果素
结构和分类
H
HO
O
OH H OH O
H O
CH2OH
O H
OCH3
OH
木脂素黄酮 （水飞蓟素）
二、一般性质
• 溶解度 • 酸碱性 • 紫外光谱特征
16
溶解度
• 黄酮类化合物的溶解度因结构及存在状态（苷或苷 元，单糖苷、双糖或三糖苷）不同而有很大差异。
• 生成的盐极不稳定，加水后即可分解。
18
显色反应
• 黄酮类化合物的颜色反应多与分子中的酚 羟基及γ-吡喃酮环有关。
• 1还原反应 • 2与金属盐类试剂的络合反应
19
1还原反应
• 常用：与盐酸-镁粉（或锌粉）的反应。 • 反应时多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇
类化合物显橙红-紫红色，少数显紫-蓝色，且B环 上有-OH或-OCH3取代时，颜色即随之加深。 • 查耳酮、橙酮、儿茶素类则不发生色变。 • 花青素及部分橙酮，查耳酮等在单纯浓盐酸下也会 发生色变，须预先作一对照，以便排除。
结构和分类
黄酮
8 7
A
6 5
1
O2
C
3 4
2' 3' B 4'
6' 5'
芹菜素（5，7，4′-三OH黄酮） 木犀草素（5，7，3′，4′-四OH黄酮） 黄芩素(5，6，7-三OH黄酮)
O
O2
橙皮苷（5，7，3 - 三OH，4′-OCH3二氢黄酮）
甘草苷（甘草素-7-O-glu苷）
3
甘草素（7，4′– 二OH二氢黄酮