927626-波谱分析教程-紫外光谱(UV)
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1-己烷 2-95%乙醇 3-水
溶剂效应使精细结构消失
UV溶剂的选择
UV溶剂应选：低极性、高溶解度，挥发性小， 再现性强，溶剂在样品的吸收光谱区应无明显 吸收。溶剂的吸收峰最好在200nm以下。
尽量与文献中所用溶剂一致，与待测组分不发 生化学反应。 不希望用极性溶剂；非极性溶剂不与样品作用，易分离。
溶剂的极性对不同化合物的影响是不同的，共轭
双烯化合物受溶剂极性影响较小；而不饱和羰基化合
物受溶剂极性影响较大。
化合物
己烷
水
CH3COCH3
279
265
(CH3)2C=CHCOCH3
230
243
329
305
溶剂的选择
温度的影响
温度降低减小了 振动和转动对吸 收带的影响，呈 现电子跃迁的精 细结构
PH值影响
构型影响 * 跃迁
空间位阻影响共轭程度
λmax ε
295.5nm 29000
共轭程度较好
280nm 10500
共轭程度较差
构型影响
CH3
C2H5
249(14500)
H C=C H
290(27000)
237(10500)
233(9000)
C=C
H
H
280(14000)
互变异构的影响
-CO-CH2-CO-
幅度最大，所以测定最灵敏。吸收 曲线是定量分析中选择入射光波长 的重要依据。
在一般文献中，有机物的紫外吸收光谱的
数据，多报导最大吸收峰的波长位置λmax 及
摩尔消光系数ε。
如：丙酮在环己烷溶液中的UV光谱数据为
λ 环己烷 max
= 280 nm
ε =13
对甲基苯乙酮的UV光谱数据为
λ CH3OH = 252nm max
2.R吸收带（取自德文，radikalartig，基团型） 为n*跃迁引起的吸收带，吸收强度很弱： < 100 。禁阻跃迁。吸收峰波长一般在270nm以上
3.B吸收带（Benzenoid band，苯型谱带） 为苯的闭合环状共轭双键 * 跃迁引起的
特征吸收带，为一宽峰，其波长在230~270nm之 间，中心在254nm，ε约为204左右。
(3) *跃迁 它需要的能量低于* 跃迁，吸收峰一般处于近紫外光区，在200 nm左右，其特征是摩尔吸光系数大，一般 max104，为强吸收带。如乙烯（蒸气） 的最大吸收波长max为162 nm。
(4) n*跃迁 这类跃迁发生在近紫外光 区。它是简单的生色团如羰基、硝基等中的 孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是谱带强 度弱，摩尔吸光系数小，通常小于100，属 于禁阻跃迁。
紫外吸收光谱的基本原理
1. 紫外光谱的产生（电子跃迁）
光谱的形成（示意图）：分子在入射光的作 用下发生了价电子的跃迁，吸收了特定波长 的光波形成。
电子跃迁
分子吸收 紫外光区的电 磁辐射，引起 电子能级的跃 迁即成键电子 或非键电子由 基态跃迁到激 发态。
< 200nm 远紫外区 ； 200 ~ 400nm 近紫外区
σ*
π*
n
π σ
(1) *跃迁 它需要的能量较高，一般发生在 真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属于这类 跃迁，例如乙烷的最大吸收波长max为135nm。
(2) n*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较高， 其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区，如 CH3OH和CH3NH2的n*跃迁光谱分别为 183nm和213nm。
紫外光谱
学习要求 概述 紫外吸收光谱的基本原理 影响紫外吸收光谱的主要因素 各类有机化合物的紫外光谱 紫外分光光度计结构与实验技术 紫外吸收光谱的应用
学习要求： 1.了解用价键和分子轨道理论描述有机分子中电 子激发的一般过程。区别π-π*和n-π*的跃迁。 2、了解紫外吸收光谱基本原理 。 3、理解K带、B带、R带、红移、蓝移等术语。 4、熟悉各类化合物的紫外光谱吸收特征。 5、初步掌握紫外光谱在有机化合物结构鉴定中 的应用。 重点：紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的应用 难点：电子跃迁的类型及其吸收带与分子结构之 间关系
180 o 490nm
K带εmax 8900
NO2
NO2
CH3
6070
NO2 C2H5
5300
640
t C4H9 NO2
t C4H9
跨环效应
n—π*跃迁红移
λmax εmax
O
300.5nm 292
O
280nm ～150
在环状体系中没有直接共轭的两个基团，由于 在空间位置上接近，分子轨道可以相互交盖而紫外 光谱中显示类似共轭体系的特性称为跨环效应
* 和 n* 跃迁，吸收波长：< 200nm (远紫 外区)；能被O2、CO2吸收，需在真空下测定
* 和 n* 跃迁，吸收波长： 200~400nm (近 紫外区)；
• UV检测：共轭烯烃、共轭羰基化合物及芳香化合物。
跃迁类型 吸收能量的波长范围
σ σ* n σ* π π *（孤立）
π π *（共轭）
12
横坐标：波长（nm）
ε8
或
4
Iogε
0
纵坐标：A， ， log，T% 最大吸收波长：max
200 240 280 320 360 400
最大吸收峰值：max
/ nm
吸收曲线的讨论： ①同一种物质对不同波长光的吸光 度不同。吸光度最大处对应的波长
称为最大吸收波长λmax
②不同浓度的同一种物质，其吸收
影响紫外吸收光谱的主要因素
1.外部因素：溶剂效应 ，温度，PH值影响 2.共轭效应 3.超共轭效应 4.空间效应：空间位阻，跨环效应，构型，互变异
构，构象，
溶剂的影响 1. 改变溶剂的极性，会引起吸收带形状的变 化。例如，当溶剂的极性由非极性改变到极性 时，精细结构消失，吸收带变向平滑。
极性溶剂使精 细结构消失；
[讨论] 按紫外吸收波长由长到短排列成序：
(A) CH3
CH3 (B)
(C) CH3
空间效应 空间效应使电子相互作用增加或减少，
改变吸收峰位或强度。
CH3 CH3
O
O
ψ 0 ～10o λmax 466nm
O C
C O
90 o 370nm
CH3
CH3
CH3 CH3
CH3
O
CC
CH3
CH3 O CH3
< 200nm 远紫外区也称真空紫外区
由于氧、氮、二氧化碳、水等在真空紫外区 （60 ~ 200 nm）均有吸收，因此在测定这一范围的 光谱时，必须将光学系统抽成真空，然后充以一些 惰性气体，如氦、氖、氩等。鉴于真空紫外吸收光 谱的研究需要昂贵的真空紫外分光光度计，故在实 际应用中受到一定的限制。我们通常所说的紫外分 光光度法，实际上是指近紫外分光光度法。
n π*
~150nm 低于200nm 低于200nm 200~400nm 200~400nm
有机物
烷烃
醇，醚
乙烯（162nm）丙酮（188nm）
丁二烯（217nm） 苯（255nm）
丙酮
（275nm） （295nm）
乙醛（292nm）
4. 产生吸收的必要条件
E = h = hC / 用吸光度（吸光系数）或透光率对波长作图得到吸 收光谱。
苯酚的紫外光谱
OH OH H+
λ max = 270 nm
O
287 nm
苯胺的紫外光谱
NH2
N+ H3
H+
OH -
λ max = 280
254nm
也称分子离子化的影响
共轭效应
助色基的影响
1. 使π—π*最大吸收向长波位移（红移），颜
色加深（增色效应）。
₃
165nm 217nm ₂
nm的增值
₁
体系 X C=C
NR2
OR
SR
Cl
40
30
45
5
X C=C C=O
95
50
85
20
2. 使n—π*最大吸收向短波位移（蓝移）。
例如：
乙醛
n—π* max 290nm
KR K
乙酰胺
220nm
R
n
乙酸乙酯 208nm
因未成键电子与发色基团形成的n、π 共轭效应 提高了π*的能级，而n电子轨道的能级并没有变化， 导致了电子从n轨道跃迁到π*轨道时需要的能量增加， 故n—π*最大吸收向短波位移（蓝移）
2. 改变溶剂的极性，还会使吸收带的最大吸收波长 发生变化。下表为溶剂对丙酮紫外吸收光谱的影响。
* max/nm n *max/nm
正己烷 230 329
CHCl3 238 315
CH3OH H2O 237 243 309 305
非极性 → 极性 n → *跃迁：兰移； ； → *跃迁：红移； ；
O
CO n
CH3CCH3
279
CH3CHO
290
15
己烷
16
庚烷
*跃迁引起的吸收带，其特点为吸收峰很强。 εmax > 10000，跃迁允许。轨道同平面，跃迁几率大。
基本术语：
红移：最大吸收峰波长移向长波。 λmax 蓝移：最大吸收峰波长移向短波。 λmax
发色团：产生紫外（或可见）吸收的不饱和基团， 如：C=C、C=O、NO2等。 助色团：其本身在紫外或可见光区不显吸收，但当其与 生色基相连时，能使后者吸收峰移向长波或吸收强度增加 （或同时两者兼有），如：-OH、-NH2、Cl等。
共轭效应 共轭使电子离域大， *能量降低，跃 迁几率增加，吸收波长变长，吸收变大。
共轭程度越大，则λmax越大，ε max也越大。
π*
E
E
π
共轭系统的能级示意图 及共轭多烯的紫外吸收
超共轭效应影响
O CH2=CH C CH3
219
O CH3 CH=CH C CH3
224
烷基与共轭体系相连时，可以使波长产生少量红移（5nm）
B带：近紫外区弱吸收, 结构精细 ——芳环的特征吸收带
4.E吸收带（ethylenic band，乙烯型谱带）
把苯环看成乙烯键和共轭乙烯键*跃迁引起的吸收带。
E吸收带可分为：E1带；E2带。E1带，吸收波长在 远紫外区；E2带，在近紫外区边缘，经助色基的红 移，进入近紫外区。此时的E2带，也称为Ｋ带。
n—π*跃迁蓝移
1-己烷 2-95%乙醇 3-水
轨道极性： n >π* >π
π*
π*
Δ En π
Δ Ep
Δ En n
非极性溶剂
Δ Ep
非极性溶剂
极性溶剂
极性溶剂
极性增大使π—π*红移，n—π*跃迁蓝移，精细结 构消失，吸收峰减少，并使吸收曲线趋于平滑。
溶剂效应对丙酮紫外吸收的影响 n—π*跃迁蓝移
酮式λmax
<
-COH=CH-CO烯醇式λmax
在酮式异构体中，两个羰基并未共轭， * 跃
迁需要较高的能量；而烯醇式异构体中，存在双键与
羰基的共轭， * 跃迁能量较低；吸收波长较长。
H3C
O C
O H2 CC
OEt 酮式：λmax=204 nm
H3C
OH H
CC
O C
OEt 烯醇式：λmax=243 nm
由于玻璃可吸收紫外光，紫外区须采用石英池
2. 价电子（分子轨道）的类型: 物质分子的价电子有电子、电子、n电子,
以甲醛分子为例: 电子、电子、n电子
H C = O： H
紫外光谱产生于价电子在分子轨道上 的电子能级间的跃迁，含价电子类型不同 的化合物产生电子跃迁的类型不同。
3. 电子跃迁的类型 最常见的电子跃迁：* * n* n* 跃迁所需能量大小顺序：* > n* > * > n*
A lg(1/ T ) lg I 0 εbc It
T= It / I0
A ～λ作图，或ε ～λ作图；或T ～λ作图。
5. 紫外光谱的表示方法
应用紫外光谱仪，使紫外光依次照射一定浓 度的样品溶液，分别测得消光系数a或ε。
以摩尔消光系数ε或Iogε为纵坐标。以波 长（单位nm）为横坐标作图得紫外光谱吸收曲线 ，即紫外光谱图。如下图：
ε =12300 Iogε =4.09
一般 ε> 5000为强吸收
强带
= 1000~5000为中吸收
< 1000为弱吸收
弱带
影响摩尔吸光系数ε的因素： 分子偶极矩变化、跃迁几率。电子跃迁类型
n* 跃迁，吸收强度很弱： < 100 。禁阻跃迁。
n 轨道与 轨道在空间取向不同。由于 n 轨道 的电子与 π 电子集中在不同的空间区域，尽管 n*的跃迁需要的能量较低，其跃迁的几率却是比 较小的。表现在摩尔吸光系数ε值较小。
增色效应：使吸收带的吸收强度增加。 减色效应：使吸收带的吸收强度降低。
在紫外光谱图中常常见到有R、K、B、E等 字样,这是表示不同的吸收带，分别称为R吸收 带，K吸收带，B吸收带和E吸收带
1.K吸收带（取自德文，Konjuierte，共轭 谱带）为* 跃迁引起的吸收带，其特点为吸 收峰很强，εmax > 10000。共轭双键增加， λmax向长波方向移动，εmax也随之增加。
曲线形状相似λmax不变。而对于
不同物质，它们的吸收曲线形状和
λmax则不同。
③吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物 质定性分析的依据之一。
④不同浓度的同一种物质，在某一
定波长下吸光度 A 有差异，在 λmax处吸光度A 的差异最大。此
特性可作为物质定量分析的依据。
⑤在λmax处吸光度随浓度变化的
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
构象影响
溶剂效应使精细结构消失
UV溶剂的选择
UV溶剂应选：低极性、高溶解度，挥发性小， 再现性强，溶剂在样品的吸收光谱区应无明显 吸收。溶剂的吸收峰最好在200nm以下。
尽量与文献中所用溶剂一致，与待测组分不发 生化学反应。 不希望用极性溶剂；非极性溶剂不与样品作用，易分离。
溶剂的极性对不同化合物的影响是不同的，共轭
双烯化合物受溶剂极性影响较小；而不饱和羰基化合
物受溶剂极性影响较大。
化合物
己烷
水
CH3COCH3
279
265
(CH3)2C=CHCOCH3
230
243
329
305
溶剂的选择
温度的影响
温度降低减小了 振动和转动对吸 收带的影响，呈 现电子跃迁的精 细结构
PH值影响
构型影响 * 跃迁
空间位阻影响共轭程度
λmax ε
295.5nm 29000
共轭程度较好
280nm 10500
共轭程度较差
构型影响
CH3
C2H5
249(14500)
H C=C H
290(27000)
237(10500)
233(9000)
C=C
H
H
280(14000)
互变异构的影响
-CO-CH2-CO-
幅度最大，所以测定最灵敏。吸收 曲线是定量分析中选择入射光波长 的重要依据。
在一般文献中，有机物的紫外吸收光谱的
数据，多报导最大吸收峰的波长位置λmax 及
摩尔消光系数ε。
如：丙酮在环己烷溶液中的UV光谱数据为
λ 环己烷 max
= 280 nm
ε =13
对甲基苯乙酮的UV光谱数据为
λ CH3OH = 252nm max
2.R吸收带（取自德文，radikalartig，基团型） 为n*跃迁引起的吸收带，吸收强度很弱： < 100 。禁阻跃迁。吸收峰波长一般在270nm以上
3.B吸收带（Benzenoid band，苯型谱带） 为苯的闭合环状共轭双键 * 跃迁引起的
特征吸收带，为一宽峰，其波长在230~270nm之 间，中心在254nm，ε约为204左右。
(3) *跃迁 它需要的能量低于* 跃迁，吸收峰一般处于近紫外光区，在200 nm左右，其特征是摩尔吸光系数大，一般 max104，为强吸收带。如乙烯（蒸气） 的最大吸收波长max为162 nm。
(4) n*跃迁 这类跃迁发生在近紫外光 区。它是简单的生色团如羰基、硝基等中的 孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是谱带强 度弱，摩尔吸光系数小，通常小于100，属 于禁阻跃迁。
紫外吸收光谱的基本原理
1. 紫外光谱的产生（电子跃迁）
光谱的形成（示意图）：分子在入射光的作 用下发生了价电子的跃迁，吸收了特定波长 的光波形成。
电子跃迁
分子吸收 紫外光区的电 磁辐射，引起 电子能级的跃 迁即成键电子 或非键电子由 基态跃迁到激 发态。
< 200nm 远紫外区 ； 200 ~ 400nm 近紫外区
σ*
π*
n
π σ
(1) *跃迁 它需要的能量较高，一般发生在 真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属于这类 跃迁，例如乙烷的最大吸收波长max为135nm。
(2) n*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较高， 其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区，如 CH3OH和CH3NH2的n*跃迁光谱分别为 183nm和213nm。
紫外光谱
学习要求 概述 紫外吸收光谱的基本原理 影响紫外吸收光谱的主要因素 各类有机化合物的紫外光谱 紫外分光光度计结构与实验技术 紫外吸收光谱的应用
学习要求： 1.了解用价键和分子轨道理论描述有机分子中电 子激发的一般过程。区别π-π*和n-π*的跃迁。 2、了解紫外吸收光谱基本原理 。 3、理解K带、B带、R带、红移、蓝移等术语。 4、熟悉各类化合物的紫外光谱吸收特征。 5、初步掌握紫外光谱在有机化合物结构鉴定中 的应用。 重点：紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的应用 难点：电子跃迁的类型及其吸收带与分子结构之 间关系
180 o 490nm
K带εmax 8900
NO2
NO2
CH3
6070
NO2 C2H5
5300
640
t C4H9 NO2
t C4H9
跨环效应
n—π*跃迁红移
λmax εmax
O
300.5nm 292
O
280nm ～150
在环状体系中没有直接共轭的两个基团，由于 在空间位置上接近，分子轨道可以相互交盖而紫外 光谱中显示类似共轭体系的特性称为跨环效应
* 和 n* 跃迁，吸收波长：< 200nm (远紫 外区)；能被O2、CO2吸收，需在真空下测定
* 和 n* 跃迁，吸收波长： 200~400nm (近 紫外区)；
• UV检测：共轭烯烃、共轭羰基化合物及芳香化合物。
跃迁类型 吸收能量的波长范围
σ σ* n σ* π π *（孤立）
π π *（共轭）
12
横坐标：波长（nm）
ε8
或
4
Iogε
0
纵坐标：A， ， log，T% 最大吸收波长：max
200 240 280 320 360 400
最大吸收峰值：max
/ nm
吸收曲线的讨论： ①同一种物质对不同波长光的吸光 度不同。吸光度最大处对应的波长
称为最大吸收波长λmax
②不同浓度的同一种物质，其吸收
影响紫外吸收光谱的主要因素
1.外部因素：溶剂效应 ，温度，PH值影响 2.共轭效应 3.超共轭效应 4.空间效应：空间位阻，跨环效应，构型，互变异
构，构象，
溶剂的影响 1. 改变溶剂的极性，会引起吸收带形状的变 化。例如，当溶剂的极性由非极性改变到极性 时，精细结构消失，吸收带变向平滑。
极性溶剂使精 细结构消失；
[讨论] 按紫外吸收波长由长到短排列成序：
(A) CH3
CH3 (B)
(C) CH3
空间效应 空间效应使电子相互作用增加或减少，
改变吸收峰位或强度。
CH3 CH3
O
O
ψ 0 ～10o λmax 466nm
O C
C O
90 o 370nm
CH3
CH3
CH3 CH3
CH3
O
CC
CH3
CH3 O CH3
< 200nm 远紫外区也称真空紫外区
由于氧、氮、二氧化碳、水等在真空紫外区 （60 ~ 200 nm）均有吸收，因此在测定这一范围的 光谱时，必须将光学系统抽成真空，然后充以一些 惰性气体，如氦、氖、氩等。鉴于真空紫外吸收光 谱的研究需要昂贵的真空紫外分光光度计，故在实 际应用中受到一定的限制。我们通常所说的紫外分 光光度法，实际上是指近紫外分光光度法。
n π*
~150nm 低于200nm 低于200nm 200~400nm 200~400nm
有机物
烷烃
醇，醚
乙烯（162nm）丙酮（188nm）
丁二烯（217nm） 苯（255nm）
丙酮
（275nm） （295nm）
乙醛（292nm）
4. 产生吸收的必要条件
E = h = hC / 用吸光度（吸光系数）或透光率对波长作图得到吸 收光谱。
苯酚的紫外光谱
OH OH H+
λ max = 270 nm
O
287 nm
苯胺的紫外光谱
NH2
N+ H3
H+
OH -
λ max = 280
254nm
也称分子离子化的影响
共轭效应
助色基的影响
1. 使π—π*最大吸收向长波位移（红移），颜
色加深（增色效应）。
₃
165nm 217nm ₂
nm的增值
₁
体系 X C=C
NR2
OR
SR
Cl
40
30
45
5
X C=C C=O
95
50
85
20
2. 使n—π*最大吸收向短波位移（蓝移）。
例如：
乙醛
n—π* max 290nm
KR K
乙酰胺
220nm
R
n
乙酸乙酯 208nm
因未成键电子与发色基团形成的n、π 共轭效应 提高了π*的能级，而n电子轨道的能级并没有变化， 导致了电子从n轨道跃迁到π*轨道时需要的能量增加， 故n—π*最大吸收向短波位移（蓝移）
2. 改变溶剂的极性，还会使吸收带的最大吸收波长 发生变化。下表为溶剂对丙酮紫外吸收光谱的影响。
* max/nm n *max/nm
正己烷 230 329
CHCl3 238 315
CH3OH H2O 237 243 309 305
非极性 → 极性 n → *跃迁：兰移； ； → *跃迁：红移； ；
O
CO n
CH3CCH3
279
CH3CHO
290
15
己烷
16
庚烷
*跃迁引起的吸收带，其特点为吸收峰很强。 εmax > 10000，跃迁允许。轨道同平面，跃迁几率大。
基本术语：
红移：最大吸收峰波长移向长波。 λmax 蓝移：最大吸收峰波长移向短波。 λmax
发色团：产生紫外（或可见）吸收的不饱和基团， 如：C=C、C=O、NO2等。 助色团：其本身在紫外或可见光区不显吸收，但当其与 生色基相连时，能使后者吸收峰移向长波或吸收强度增加 （或同时两者兼有），如：-OH、-NH2、Cl等。
共轭效应 共轭使电子离域大， *能量降低，跃 迁几率增加，吸收波长变长，吸收变大。
共轭程度越大，则λmax越大，ε max也越大。
π*
E
E
π
共轭系统的能级示意图 及共轭多烯的紫外吸收
超共轭效应影响
O CH2=CH C CH3
219
O CH3 CH=CH C CH3
224
烷基与共轭体系相连时，可以使波长产生少量红移（5nm）
B带：近紫外区弱吸收, 结构精细 ——芳环的特征吸收带
4.E吸收带（ethylenic band，乙烯型谱带）
把苯环看成乙烯键和共轭乙烯键*跃迁引起的吸收带。
E吸收带可分为：E1带；E2带。E1带，吸收波长在 远紫外区；E2带，在近紫外区边缘，经助色基的红 移，进入近紫外区。此时的E2带，也称为Ｋ带。
n—π*跃迁蓝移
1-己烷 2-95%乙醇 3-水
轨道极性： n >π* >π
π*
π*
Δ En π
Δ Ep
Δ En n
非极性溶剂
Δ Ep
非极性溶剂
极性溶剂
极性溶剂
极性增大使π—π*红移，n—π*跃迁蓝移，精细结 构消失，吸收峰减少，并使吸收曲线趋于平滑。
溶剂效应对丙酮紫外吸收的影响 n—π*跃迁蓝移
酮式λmax
<
-COH=CH-CO烯醇式λmax
在酮式异构体中，两个羰基并未共轭， * 跃
迁需要较高的能量；而烯醇式异构体中，存在双键与
羰基的共轭， * 跃迁能量较低；吸收波长较长。
H3C
O C
O H2 CC
OEt 酮式：λmax=204 nm
H3C
OH H
CC
O C
OEt 烯醇式：λmax=243 nm
由于玻璃可吸收紫外光，紫外区须采用石英池
2. 价电子（分子轨道）的类型: 物质分子的价电子有电子、电子、n电子,
以甲醛分子为例: 电子、电子、n电子
H C = O： H
紫外光谱产生于价电子在分子轨道上 的电子能级间的跃迁，含价电子类型不同 的化合物产生电子跃迁的类型不同。
3. 电子跃迁的类型 最常见的电子跃迁：* * n* n* 跃迁所需能量大小顺序：* > n* > * > n*
A lg(1/ T ) lg I 0 εbc It
T= It / I0
A ～λ作图，或ε ～λ作图；或T ～λ作图。
5. 紫外光谱的表示方法
应用紫外光谱仪，使紫外光依次照射一定浓 度的样品溶液，分别测得消光系数a或ε。
以摩尔消光系数ε或Iogε为纵坐标。以波 长（单位nm）为横坐标作图得紫外光谱吸收曲线 ，即紫外光谱图。如下图：
ε =12300 Iogε =4.09
一般 ε> 5000为强吸收
强带
= 1000~5000为中吸收
< 1000为弱吸收
弱带
影响摩尔吸光系数ε的因素： 分子偶极矩变化、跃迁几率。电子跃迁类型
n* 跃迁，吸收强度很弱： < 100 。禁阻跃迁。
n 轨道与 轨道在空间取向不同。由于 n 轨道 的电子与 π 电子集中在不同的空间区域，尽管 n*的跃迁需要的能量较低，其跃迁的几率却是比 较小的。表现在摩尔吸光系数ε值较小。
增色效应：使吸收带的吸收强度增加。 减色效应：使吸收带的吸收强度降低。
在紫外光谱图中常常见到有R、K、B、E等 字样,这是表示不同的吸收带，分别称为R吸收 带，K吸收带，B吸收带和E吸收带
1.K吸收带（取自德文，Konjuierte，共轭 谱带）为* 跃迁引起的吸收带，其特点为吸 收峰很强，εmax > 10000。共轭双键增加， λmax向长波方向移动，εmax也随之增加。
曲线形状相似λmax不变。而对于
不同物质，它们的吸收曲线形状和
λmax则不同。
③吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物 质定性分析的依据之一。
④不同浓度的同一种物质，在某一
定波长下吸光度 A 有差异，在 λmax处吸光度A 的差异最大。此
特性可作为物质定量分析的依据。
⑤在λmax处吸光度随浓度变化的
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
构象影响