苹果醋中有机酸成分的GC_MS分析

C6 H 10 O4
18. 8
B enzoic acid, m ethyl ester( 苯 甲
酸二甲酯)
C8 H 8O2
19. 44
P ent anedioic acid, dim ethyl ester
( 戊二酸二甲酯)
C7 H 12 O4
21. 81
A cetic acid, cy ano , met hy l ester
本文采用硫酸甲酯化处理样品, 二氯甲烷为提取 剂, 用 GC M S 对苹果醋的有机酸进行分析鉴定, 并用 气相色谱的面积归一化法测定了各种酸性成分的相对 百分含量。并以陈醋作对照, 较全面的比较分析苹果 醋的有机酸组成和含量。
1 材料和设备
1. 1 材料 苹果醋, 陈醋 市售; 其他试剂均为优级纯。
0. 539
0. 649
11. 986 11. 810 0. 120 0. 896 0. 869
0. 584 4. 022
0. 557
2. 712 0. 730 0. 218 9. 461
2010 年第 11 期 总第 35 卷
中国调味品
CHINA CONDIMENT
分 析检测
续表 1
序号 27 28 29 30 31 32
B enzoic A cid( 苯甲酸)
C 10 H 12 O3
C5 H 8O4 C9 H 14 O7 C7 H 6O2
35. 75
37. 68 38. 97 39. 34
百分含量 ( %) 0. 216 0. 513 0. 080 0. 745
39. 077
0. 143 0. 070 1. 222 0. 312 0. 405 0. 207 0. 151
C3 H 5O3
11. 98 12. 37
E thane, 1, 1, 1 t rime thox y ( 1, 1, 1 三甲氧基乙烷)
C5 H 12 O3
12. 52
E thanedioic acid, dim ethyl ester ( 草酸二甲酯) A cetic acid( 醋酸) 3 Furaldehyde( 3 糠醛)
m ethyl ester, ( . + / - . ) ( ( . + / - . ) 2 羟基 丙酸甲酯)
C4 H 8O3
10. 43
A cetic acid, dichlo ro , met hy l
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est er( 二氯乙酸甲酯)
C 3H 4O2 Cl2
A cetic acid, hy drox y , m ethyl es t er( 羟基乙酸甲酯)
the o rganic acid. A pple cider vineg ar have special o rganic acid and much healt hy funct ion.
Key words: Apple cider v inegar; GC M S; org anic acid
色谱 条 件: 弹 性 石 英 毛 细 管 柱 H P Innow ax ( 30 m ! 0. 25 m m ! 0. 25 m) ; 程序升温: 初温 50 , 保持 2 m in, 以 4 / min 升至 225 , 保持 5 min; 进样 口温度: 250 ; 进样量 0. 8 L ; 分流比: 10 ∀ 1; 氦气流 速: 1 mL / min。
果醋( Fruit v inegar) 是以水果或果品加工下脚料 为主要原料, 利用现代生物技术酿制或调配而成的一 种营养丰富、风味优良的酸性调味品[ 1] 。
有关果醋的研究很多。大多文献均称, 果醋优于 传统食醋, 兼有水果和食醋的营养保健功能, 集营养、 保健、食疗等功能为一体[ 2] 。如果醋对于调节钙质平 衡有很重要的作用, 果醋对心血管起一定的保护作用。 此外, 果醋还可提高肝脏解毒功能, 调节体内代谢, 提 高人体免疫力。果醋不仅能使碳水化合物和蛋白质等 在体内新陈代谢顺利进行, 还可以使人体内过多的脂 肪燃烧, 防止脂肪堆积, 所以长期饮用有减肥疗效; 而 且果醋的微酸性对皮肤有柔和的刺激作用, 可以达到 美容护肤的作用等[ 3] 。
将上 述 甲 酯 化 后 的 样 液 进 行 离 心 分 离 ( 3000 r/ m in, 5 min) , 倾出上层清 液于 150 mL 的分 液漏斗中, 残渣用 10 mL 蒸镏水分两次洗涤并过滤, 滤液与上层清液合并, 用二氯甲烷 萃取 3 次( 20 mL ! 3) , 合并萃取液。用饱和氯化钠溶液洗涤 2 次 ( 20 m L ! 2) , 再用 无水硫酸 钠( 10 g ) 脱水, 静 置过 夜。然后滤出硫酸钠, 滤液浓缩至 25 mL , 进 行 GC MS 分析。 2. 4 GC MS 分析条件
B ut anedioic acid, hy drox y , dim et hy l ester( 苹果酸二甲酯)
T rimet hy l 1, 2, 3 propanet ricar box ylat e( 三 甲基 1, 2, 3 丙 三 羧 酸酯)
C7 H 12 O5 C6 H 10 O5 C9 H 14 O6
1. 2 主要设备 GC 6890 M S 5973N, 气相色谱 质谱联用仪 美
国 Agilent, 配有全自动进样器、G1701DA M SD 化学 工作站和 Nist 02 标准谱库; LA 230S 型电子天平 北 京赛多利斯仪器有限公司; H YG II 恒温调速柜 上 海欣蕊自动化设备有限公司。
质谱条件: EI 源电子能量 70 eV , 电子倍增器电 压 1976 V, 质量扫描范围: 30~ 550 am u。离子源温度 210 , 四 极杆 温度 150 。将 采集 到的 质谱 图用 Nist 02 谱库检索。
3 苹果醋中有机酸组成
样品萃取液经 GC MS 分 析, 化合物 的定量按峰 面积归一化法计算各峰面积的相对含量, 成分分析根 据数据库检索, 苹果醋与陈醋中有机酸成分总离子流 色谱图见图 1, 2, 表 1, 2。
107
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准确吸取样品 100 m L, 浓 缩至 25 mL 左右后, 置于 150 mL 碘量瓶中, 加入 50 mL 12. 5% 的硫酸甲醇溶 液, 混匀后置入 30 的调速柜中( 转速 150 r/ min) 恒 温振荡, 酯化 24 h。 2. 3 萃取
测试。实验数据显示, 苹果醋含有特殊的有机酸, 具有较高的营养保健功效。 关键词: 苹果醋; 气相色谱 质谱; 有机酸
中图分类号: T S264. 22
文献标识码: B
文章编号: 1000- 9973( 2010) 11- 0107- 03
Analysis of organic acids in fruit vinegar
图 1 苹果醋中有机酸甲酯的总离子流图 F ig . 1 G C M S total ion chromat og ram of methyl or ganic acid in apple v inegar
108
表 1 苹果醋中有机酸成分及相 对百分含量 T able1 Compositio n and co nt ent of o rg anic acids in apple vineg ar
A cetic acid, chloro , met hy l es t er( 氯乙酸甲酯)
2 Butanone, 3 hydro xy ( 3 羟基 2 丁酮)
C5 H 10 O3 C4 H 6O3 C3 H 5O2 Cl C4 H 8O2
7. 67 8. 07 9. 17 9. 29
P ro panoic acid, 2 hydro xy ,
序号 1 2 3 4
5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
15 16 17 18 19
20 21 22
23 24 25 26
化合物名称
分子式
保留时间 ( min)
3, 3 Dimet hoxy 2 but ano ne ( 3, 3 二甲氧基 2 丁酮)
P ro panoic acid, 2 ox o , met hy l est er( 2 氧代 丙酸甲酯)
Abstract: T he nut rit ive composit ions o f apple cider vinegar w ere st udied in this paper, by comparing
w it h m at ure vinegar. Gas chr omat ography m ass spect rom et ry ( GC M S) w ere em plo yed t o determ ine
24. 67 29. 65 34. 06
B enzenepropanoic acid, . a lpha. hy drox y , met hy l ester ( 羟 基 苯丙酸甲酯) B ut anedioic a cid, mo no met hy l est er( 丁二酸一甲酯) C itric acid, trimet hy l est er( 柠 檬 酸三甲酯)
P ent ano ic acid, 2 hy drox y 4 m ethyl , met hy l est er( 2 羟基 4 甲基 戊酸甲酯)
C5 H 8O4 C6 H 12 O3
16. 34 16. 65
B ut anedioic acid, dim ethyl ester
( 丁二酸二甲酯)
L IU F eng zhu1 , N IU Xiao ming2 , WA N G Y ing ying1*
( 1 Zheng zhou U niversit y of L ight Indust ry, Zhengzho u 450002 , China;
2 H e'nan Inst itut e of F ood Science, Zhengzho u 450053 , China)
( 氰基乙酸甲酯)
C 4N H5 O2
22. 96
B enzeneacetic acid, methyl ester
( 苯乙酸甲酯)
C9 H 10 O2
23. 39
B ut anedioic a cid, 2 hy drox y 2 m ethyl , dimet hy l ester( 2 甲基 2 苹果酸二甲酯)
P ent ano ic acid, 2 hy drox y 3 m ethyl , met hy l est er( 2 羟基 3 甲基 戊酸甲酯)
C4 H 6O4 C2 H 4O2 C5 H 4O2
C6 H 12 O3
13. 22 14. 50 14. 84
16. 26
P ro panedio ic a cid, dimethy l ester ( 丙二酸二甲酯)
2010 年第 11 期 总第 35 卷
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苹果醋中有机酸成分的 GC M S 分析
刘凤珠1 , 牛小明2 , 王颖颖1*
( 1. 郑州轻工业学院, 郑州 450002; 2. 河南省食品工业科学研究所有限公司, 郑州 450053)
摘要: 文章以陈醋作对照分析, 采用气相色谱 质谱联用( GC M S) 对苹果醋中的有机酸含量进行了分析
2 方法
2. 1 2. 5% 硫酸 甲醇溶液的配制 冰水浴冷却和 搅拌条件下, 将 25 mL 浓 H 2 SO4
缓慢加入 200 m L 无水甲醇中, 摇匀备用。 2. 2 样品的甲酯化及提取
收稿日期: 2010- 07- 03
* 通讯作者
作者简介: 刘凤珠( 1963- ) , 女 , 副教授, 硕士, 研究方向: 生物工艺与产品分离。
化合物名称
分子式
保留时间 ( min)
dl Aspartic acid, N acety l , dim et hy l ester ( N 乙酰基 DL 天冬氨 C 8NH 13O5 酸二甲酯)
40. 74
L Glutam ic a cid, N acety l , dim et hy l ester ( N 乙 酰 基 L 谷 氨 酸 C 9NH 15O5 二甲酯)