邻苯二甲酸酯样品前处理方法和色谱柱选择
高效液相色谱法测定邻苯二甲酸酯实验报告
高效液相色谱法测定邻苯二甲酸酯实验报告实验目的：1.学习掌握高效液相色谱法（HPLC）的基本原理和操作方法；2.通过测定邻苯二甲酸酯的含量，了解其在环境中的污染状况。
实验原理：高效液相色谱法是一种常用的分析技术，具有高分辨率、高灵敏度和高重复性的特点。
此实验中使用的HPLC仪器由进样系统、流动相系统、色谱柱和检测器组成。
样品进样后，通过流动相在色谱柱中分离，不同组分按照特定的时间顺序通过，再通过检测器检测并计算得到定量结果。
实验步骤：1.仪器和色谱柱的准备：打开和保持HPLC仪器的电源，并预热至工作温度。
选择合适的色谱柱，并平衡至稳定状态。
2.样品的制备和进样：取一定质量的待测样品，加入适量的提取液，并充分混合。
用适当的过滤器进行过滤，将过滤后的样品进样到色谱柱中。
3.进样和流动相参数的设置：根据样品的性质和分析要求，设置进样量和流动相组成。
常用的流动相为二氯甲烷和甲醇的混合物。
4.色谱柱运行：开启HPLC仪器，并调整流动相的流速和温度。
根据不同的物质特性，选择合适的梯度程序进行分离。
在分离过程中，对流动相温度和流速进行实时监测和调整。
5.检测器的设置和数据处理：选择合适的检测器，并设置检测参数。
在检测过程中，记录不同时间点的信号强度，并输入到计算机软件中进行峰面积和浓度的计算。
实验结果：根据上述实验步骤，测定了待测样品中邻苯二甲酸酯的含量。
根据HPLC测定结果，经过数据处理和计算，得到待测样品中邻苯二甲酸酯的浓度为x mg/L。
结论：通过本实验，成功地应用高效液相色谱法测定了待测样品中邻苯二甲酸酯的含量，得到了可信的分析结果。
该方法操作简便、准确可靠，可用于环境监测和化学分析中对邻苯二甲酸酯的定量测定。
食品中塑化剂样品前处理GPC／SPE全解决方案——适用于GC／MS,LC／MS检测方法
邻苯二甲酸酯是一种脂溶 ｆ物质 生 提 取样品时多采用非捌 生溶剂进行提取 ， 含 脂肪等杂质较多的食品提取时会有大量
的脂类物质一同被提取出来 ， 干扰后续的
分￣ ｚｆ ， ／ ￣ 因此提取的样 品溶液在仪器检 Ｆ
测前必须进行净化处理。 应用Ｇ Ｃ Ｐ 净化系
平台， 保证实验室和操作人员的安全 。
（） ３ 采用国际标准方法制造 的Ｇ Ｃ Ｐ 色谱柱并带有安全防护外套、 螺旋柱塞
图１德 国Ｌ Ｔｃ Ｆｅｓ ｌ Ｓｒｓ 自 ＳＥ Ｏｅｈ ｒ ｔ ｅ ｅｉ全 动 Ｐ ／ ｅ ｙ ｅ
统进行样品前处理 能够有效去除油脂等
大分子干扰物质； 由于样品提取物中不仅 有大分子杂质还有小分子杂质 所以有时
世界先进的前处理平台， 将预 浓缩 、 Ｐ ＳＥ
种环境激 素 长期摄入可 以影响男性
Ｓ ｒ ｓ 自动Ｓ Ｅ Ｇ Ｃ 精确定量浓缩全 ｅｉ 全 ｅ Ｐ／ Ｐ ／ 在线 多联 机系统 管线经过 测试完全不 含增塑剂 ， 杜绝了样 品净化处理过程 中
引入 污染 的问题 大大提高了分析的灵 敏度和可靠性。
机系统 除了可 以针对 油脂样 品外还适
填料 并自由改变溶剂体系， 方便用户准
确调整柱长 ． 特殊 螺口以及 多层刮片式
Ｓ ｒ ｓ 自动Ｓ Ｅ Ｇ Ｃ 精确定 量浓缩全 ｅｉ 全 ｅ Ｐ／ Ｐ ／
设计保证填充后Ｇ Ｃ Ｐ 柱的重现性 。
０、 Ｏ， 食品安全导刊 ２１ １ 刊 ０１ 月 年１
预 以按 照预设 的程序 自动完成Ｇ Ｃ 可 Ｐ
Ｆ ｅｔｌ Ｓ ｒ ｓ ｒ ｓ ｅ ｅｉ 全自动Ｓ Ｅ Ｇ Ｃ ￣确定 ｅ ｙ ｅ Ｐ／ Ｐ ／
量浓缩全在线预浓缩 、 凝胶净化 、 量 定
邻苯二甲酸液相色谱检测方法
邻苯二甲酸液相色谱检测方法邻苯二甲酸是一种广泛使用于工业生产中的有机化合物，在塑料制造、涂料、酯类等领域有着广泛的应用。
然而，如果大量的邻苯二甲酸被释放到环境中，可能会对生态环境带来不利的影响。
因此，对邻苯二甲酸的检测方法的研究变得非常重要。
本文就邻苯二甲酸的液相色谱检测方法进行系统的介绍。
一、液相色谱技术。
液相色谱（Liquid Chromatography, LC）是一种将待测物质通过柱上填充物（色谱柱）与移动相进行分离和纯化的分析技术。
因为液相色谱系统具有分离和分析效果好，灵敏度高，样品的准确性和重现性强等特点，因此在各种化学分析、制药、食品和环境分析领域都有着广泛的应用。
二、邻苯二甲酸检测方法的研究。
1.液相色谱-紫外检测法。
液相色谱-紫外检测法（Liquid chromatography – Ultraviolet detection, LC-UV）是常见的邻苯二甲酸检测方法之一、该方法的原理基于邻苯二甲酸对紫外光的吸收，在液相色谱分离后，用紫外光检测器检测邻苯二甲酸吸收的光谱强度，计算浓度。
然而，由于邻苯二甲酸的结构中不含有芳香环，其在紫外光的吸收较弱，检测灵敏度较低，因此该方法并不是最理想的检测方法。
2.液相色谱-质谱检测法。
液相色谱-质谱检测法（Liquid chromatography – Mass spectrometry, LC-MS）通过将邻苯二甲酸离子化，利用其分子结构特征通过质量分析对其进行检测。
该方法具有高效、高灵敏度、高选择性、精确度高等优点，但该方法仪器的设备和维护成本较高。
3.液相色谱-荧光检测法。
液相色谱-荧光检测法（Liquid chromatography – Fluorescence detection, LC-FL）可以通过邻苯二甲酸荧光检测器检测邻苯二甲酸分子不同的荧光特征。
该方法的检测灵敏度较高，而且有很好的选择性和准确性。
适合邻苯二甲酸水准较低的检测。
邻苯二甲酸酯的测试气质联用
邻苯二甲酸酯的分析标准品溶液的配制：1，一级储备液的配制：准确称取DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品0.1g（精确至0.0001g）于小烧杯中，用正己烷定容至100ml，配制成浓度为1000mg/L的标准品溶液。
将该溶液置于冰箱中，4℃以下避光保存。
2，二级储备液的配制：分别取1000mg/L的DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品溶液各1ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为100mg/L的混合标准品溶液。
3，工作曲线的配制：分别取上述100mg/L的邻苯二甲酸酯混合标准品溶液0.2、0.5、1、2、3ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为2、5、10、20、30mg/L的邻苯二甲酸酯的混合标准品溶液。
仪器方法分析仪器：气相色谱质谱联用仪1，气相色谱部分：进样口温度：280℃色谱柱：Rtx-5MS，0.25mm×30m×0.25μm程序升温：150℃保存1min，20℃/min升温至300℃，保持8min进样体积：1.0μl恒线速度：40cm/sec进样模式：分流分流比：9.02，质谱部分传输线温度：290℃离子源温度：230℃MS模式：Scan溶剂延迟时间：3.5min扫描范围:45-400测试结果判断及计算1，六种邻苯二甲酸酯的定量离子和定性离子分别如下所示：2，结果判定：用特征离子149提取后再根据保留时间、峰形和质谱图来确认，也可与标准谱图对照确认。
3，样品结果计算：样品浓度=C×V/W×DF/10000其中，C= 根据标准曲线得到的各个邻苯二甲酸酯的浓度，ppmV= 定容体积，mLW= 样品质量，gDF= 稀释倍数样品前处理1，ASTMD 3421:1975 方法：(1)将待测样品剪成3mm×3mm×2mm的碎片。
准确称取1.5g剪碎的样品（±0.0100g），置于滤纸桶中。
邻苯二甲酸酯及GCMS检测基本知识
迁移实验设计
模拟食品包装材料在实际使用过程中的迁移条件，如温度、时间、 食品类型等，研究邻苯二甲酸酯从包装材料向食品的迁移规律。
GCMS分析方法
采用GCMS技术对迁移实验中的样品进行分析，通过比较迁移前后样 品中邻苯二甲酸酯的含量变化，评估包装材料的安全性。
ABCD
回收率实验
在已知浓度的样品中加入一定量的目标化合物， 测量回收率以评估方法的准确性。
仪器性能检查
定期对GCMS仪器进行性能检查和维护，确保仪 器处于良好状态并获得可靠的结果。
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PART 05
GCMS检测邻苯二甲酸酯 应用实例
REPORTING
环境水样中邻苯二甲酸酯检测
采样与前处理
采集不同环境水样，如河水、湖水、地下水等，经过滤、 浓缩等前处理步骤，以去除杂质并富集目标化合物。
开发能够同时检测多种邻苯二甲酸酯的方法， 提高检测效率。
实际应用拓展
GCMS检测邻苯二甲酸酯的应用领域将进一步拓展，如环境监测、食品安全、 生物医学等。
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THANKS
感谢观看
REPORTING
前处理流程优化
提取方法
根据样品性质选择合适的 提取方法，如液液萃取、 固相萃取等。
净化步骤
通过硅胶、氧化铝等吸附 剂进行净化，去除干扰物 质。
浓缩与定容
将提取液浓缩至适当体积 ，并用有机溶剂定容，以 便于后续进样分析。
色谱条件设置
色谱柱选择
选用极性适中、对邻苯二甲酸酯有较好分离效果的色 谱柱。
流动相选择
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PART 06
GCMS检测邻苯二甲酸酯 挑战与展望
邻苯二甲酸酯 食品限量标准
邻苯二甲酸酯食品限量标准
一、范围
本标准规定了食品中邻苯二甲酸酯的限量要求、检验方法、标识要求和监管措施。
本标准适用于各类食品的生产、加工、运输、销售等环节。
二、限量要求
1. 邻苯二甲酸酯类物质的总含量不得超过0.05mg/kg。
2. 单一种类的邻苯二甲酸酯含量不得超过0.01mg/kg。
三、检验方法
1. 样品前处理：将样品粉碎，混合均匀，取适量样品进行提取。
2. 提取：将样品放入索氏萃取器中，用正己烷萃取，收集萃取液。
3. 净化：用硅胶柱分离萃取液，用正己烷洗脱，收集洗脱液。
4. 检测：用气相色谱仪检测洗脱液中的邻苯二甲酸酯含量。
四、标识要求
1. 食品生产者应在产品标签上明确标识邻苯二甲酸酯的含量。
2. 进口食品应注明原产国或地区的相关限量要求。
3. 食品添加剂生产企业应在其产品标签上注明邻苯二甲酸酯的含量。
五、监管措施
1. 食品生产者应遵守本标准规定，不得生产、销售超过限量要求的食品。
2. 食品添加剂生产企业应遵守本标准规定，不得生产、销售超过限量要求的食品添加剂。
3. 监管部门应对食品生产和销售环节进行监督检查，发现超过限量要求的食品和添加剂应立即采取措施予以处理。
4. 对于故意违反本标准规定的生产者和销售者，监管部门应依法予以处罚。
邻苯二甲酸酯的分析方法研究进展
邻苯二甲酸酯的分析方法研究进展作者：陈朝琼严平李茂全魏敏陈卫中【摘要】本文介绍了环境中邻苯二甲酸酯类化合物分析方法的研究进展，对大气、水体、土壤、植物、食品和塑料产品中的邻苯二甲酸酯的样品的预处理方法和检测技术作了综述，并提出了检测中存在的问题和研究前景。
【关键词】邻苯二甲酸酯；样品前处理；气相色谱法；液相色谱法Abstract：The analysis methods of phthalate esters in environment were reviewed.The pretreatment technology and determination methods of different samples in water,soil,air and so on were compared in this paper.Furthermore,the problems in determination and research prospect were mentioned in this paper.Key words：phthalate esters；sample pretreatment；gas chromatography；high performance liquid chromatography1 前言邻苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters,简称PAEs,别名酞酸酯)是一类重要的有机化合物质，常见的有邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)和邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)。
PAEs主要用作塑料的增塑剂，增大产品的可塑性和提高产品的强度，也可用作农药载体，驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去泡剂的生产原料。
近年来，随着工业生产和塑料制品的使用，邻苯二甲酸酯不断进入环境，普遍存在于土壤、底泥、水体、生物、空气及大气降尘物等环境样品中，成为环境中无所不在的污染物。
GC-MS测试多聚物中邻苯二甲酸酯的分析方法
GCMS测试多聚物中邻苯二甲酸酯的分析方法1.样品前处理步骤：a.索氏提取：参考EPA3540C将样品研磨至1.0mm粒径的颗粒，称取0.5g,将样品包裹在滤纸内，加入200mL二氯甲烷，进行6-12h索氏抽提，将抽提液浓缩至10ml。
b．微波萃取：参考EPA3546将样品研磨至1.0mm粒径的颗粒，称取0.5g放入微波萃取罐中，放入14mL丙酮/正己烷（1：1）保持温度：100-115度，保持功率：800w,微波萃取20分钟。
c．超声波萃取：参考EPA3550B对于油漆、色粉等物料，称取0.5g，加入约10mL甲苯或丙酮/正己烷（1：1），60度水浴萃取60分钟。
2.样品溶液净化：向玻璃层析柱中顺序填入去活石英棉、3g无水硫酸钠，5g活性硅胶,3g无水硫酸钠。
使用30mL正己烷洗柱并弃去。
将样品溶液放入柱内并使用130mL正己烷淋洗层析柱。
收集流出液、浓缩并用正己烷定容至10mL或适当体积。
3.仪器条件：色谱柱：Rtx-5MS石英毛细管柱，30m×0.25mm×0.25µm进样口温度：290℃，色谱-质谱接口温度：290℃，离子源温度：250℃柱流量：1.2mL/min隔垫吹扫流量：3mL/min色谱柱温度：150℃保持1min,20℃/min升至300℃,保持8min。
进样量：1μL,进样方式：分流进样，分流比:30:1采用全扫描模式,扫描范围：50-500，进行定性分析。
采用选择离子模式，进行定量分析。
见表1DBP，DNHP，BBP，DEHP，DNOP的曲线为5，10，30ppm DINP，DIDP的曲线为20，40，120 ppm1．标准品母液配制：分别准确称取0.01g DBP，DNHP，BBP，DEHP，DNOP，于5个10mL容量瓶中，正己烷定容，得DBP，DNHP，BBP，DEHP，DNOP浓度为1000 ppm。
分别准确称取0.02g DINP，DIDP于2个10mL容量瓶中，正己烷定容，得DINP，DIDP浓度为2000 ppm2．7种标准混合储备液配制：分别取1000 ppm 的DBP，DNHP，BBP，DEHP，DNOP标液1mL，DINP，DIDP标液2mL正己烷定容至10mL,得DBP，DNHP，BBP，DEHP，DNOP浓度为100 ppm，DINP，DIDP浓度为400 ppm。
卷烟包装邻苯二甲酸酯测定规范
烟用接装纸、内衬纸和卷烟条与盒包装纸邻苯二甲酸酯的测定规范气相色谱/质谱联用法1 范围本标准规定了烟用接装纸、内衬纸和卷烟条与盒包装纸中邻苯二甲酸酯（17种，参见附录A）的测定方法—气相色谱/质谱联用法，其它邻苯二甲酸酯的检测也可参照使用。
本标准适用于烟用接装纸、内衬纸和卷烟条与盒包装纸中邻苯二甲酸酯的测定。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法YC/T 207-2006 卷烟条与盒包装纸中挥发性有机物的测定顶空-气相色谱法YC 171-2009 烟用接装纸YC 264-2008 烟用内衬纸3 原理剪开后的样品经水浸润之后，加入无水乙醇和内标物，然后超声提取，提取液经正己烷液液萃取之后，以气相色谱/质谱联用法测定，内标法定量。
4 试剂4.1 试剂4.1.1 蒸馏水，符合GB/T 6682中一级水的要求4.1.2 正己烷，色谱纯。
4.1.3 无水乙醇，色谱纯。
4.1.4 17种邻苯二甲酸酯标准品：邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯（DMEP）、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯（BMPP）、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯（DEEP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二壬酯（DNP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）。
4.1.5 苯甲酸苄酯（Benyl bernzoate, CAS号: 120-51-4），内标：纯度≥99%。
高效液相色谱法测定邻苯二甲酸酯实验报告
高效液相色谱法测定邻苯二甲酸酯实验报告精选文档精选文档PAGEPAGE # / 8高效液相色谱法测定邻苯二甲酸酯1553607 胡艺蕾实验时间：2017 年4 月1 日实验温度：19.0℃、实验目的1、了解高效液相色谱仪的组成及其工作原理和基本操作。
2、对邻苯二甲酸酯进行分离和测定。
3、探究不同流动相及不同流动相比例对流速、柱压、保留时间及分离度的影响。
4、了解液相色谱法定量测定的原理。
、实验原理1、实验采用的反相液固吸附色谱法，其分离机理是：当流动相通过吸附剂时，在吸附剂（固体相）表面发生了溶质分子取代吸附剂上的溶剂分子的吸附作用。
固体相为非极性分子，如十八烷基键合相，流动相为极性分子。
2、组分分子与吸附剂之间作用力的强弱决定它的保留时间。
溶质分子官能团的性质和分子结构的空间效应都会影响其出峰的顺序。
本次实验为邻苯二甲酸酯，其分子官能团都相同，但由于DMP 其官能团相邻的烷基较小，导致其保留值最小，因此出峰顺序为：DMP（邻苯二甲酸二甲酯）＞DEP（邻苯二甲酸二乙酯）＞DBP.（邻苯二甲酸二丁酯）。
R:3、在吸附色谱中，流动相的洗脱能力与溶剂的极性有关，极性越大，洗脱强度也越大。
本次实验使用的三个流动相的极性大小为：水＞乙腈＞甲醇。
通常选择二元混合溶剂作为流动相。
R:4、定量分析中，定量峰与其他峰之间的分离程度称为分离度通常用塔板数n通常用塔板数n 来描述色谱的柱效：三、实验仪器与试剂1、仪器Agilent1260 高效液相色谱仪：脱气机：真空室内半透膜管路，对流动相进行脱气四元泵：二元泵各控制一种溶剂可设置的流速范围：0.001– 10 mL/min 0.001 mL/min 步进UV 检测器：用于检测通过样品后的紫外光类型：双光束光路设计光源：氘灯波长范围：190 – 600 nm 手动进样器：进样20 μL色谱柱：填料:十八烷（适合中性、弱酸碱）4.6× 100mm, 3.5 μ m2、试剂流动相：纯水、甲醇、乙腈样品：DMP、DEP、DBP四、实验步骤1、开启电脑，开启脱气机、泵、检测器等的电源，启动软件。
水质邻苯二甲酸酯的测定液相色谱法
FHZHJSZ0169 水质邻苯二甲酸酯的测定液相色谱法F-HZ-HJ-SZ-0169水质—邻苯二甲酸酯的测定—液相色谱法1 范围本方法适用于水和废水中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯的测定。
方法的检出限分别为邻苯二甲酸二甲酯0.1µg/L、邻苯二甲酯二丁酯0.1µg/L和邻苯二甲酸二辛酯0.2µg/L和邻苯二甲酸二辛酯0.2µg/L。
因为邻苯二甲酸酯广泛用于塑料制品中，所以，在采样及测试过程中一定要避免使用塑料制品。
2 原理水样用正己烷萃取，经无水硫酸钠脱水后，用K-D浓缩器浓缩，在腈基柱或胺基柱上，以正己烷-异丙醇为流动相将邻苯二甲酸酯分离成单个化合物，用紫外检测器测定各化合物的峰高或峰面积，以外标法进行定量。
3 试剂3.1 正己烷，优级纯。
3.2 异丙醇，分析纯。
3.3 丙酮，分析纯。
3.4 无水硫酸钠：用前在马福炉中350℃烘4h。
3.5 盐酸，分析纯：配制成1mol/L。
3.6 氢氧化钠，分析纯：配制成1mol/L。
3.7 甲醇：优级纯。
3.8 邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯，优级纯。
3.9 邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯，优级纯。
3.10 纯水：二次蒸馏水。
3.11 标准贮备液：1000mg/L，分别称取每种标准物100mg，准确至0.1mg，溶于优级纯甲醇中，在容量瓶中定容至100mL。
也可以购买商品标准贮备液。
3.12 中间标准溶液：100mg/L，分别准确移取三种标样的贮备液各10.00mL于同一100mL容量瓶中，用优级纯甲醇定容到100mL。
3.13 玻璃棉或脱脂棉（过滤用）：在索氏提取器上用石油醚提取4h，晾干后备用。
4 仪器4.1 高效液相色谱仪，具紫外检测器。
4.2 样品瓶：100mL具玻璃磨口塞的细口瓶4.3 分液漏斗：250mL。
4.4 K-D浓缩器：具1mL刻度的浓缩瓶。
邻苯二甲酸酯用不同溶剂提取效果的比较及HPLC检测条件的选择
邻苯二甲酸酯用不同溶剂提取效果的比较及HPLC检测条件的选择作者：田姝，陈明，王田田来源：《纺织报告》 2017年第5期摘要本文通过研究建立了测定纺织品中的邻苯二甲酸酯的高效液相色谱法，并比较了不同的溶剂对纺织品中的邻苯二甲酸酯萃取效果，综合各溶剂的毒性、回收率进行了评价，针对纺织品确定了最环保有效的萃取溶剂，并用实际样品进行了相关的试验验证。
关键词超声萃取，邻苯二甲酸酯，纺织品，高效液相色谱中图分类号：TS190.92文献标识码：ADifferent solvent extraction of phthalic acid ester effect comparisonand HPLC for the selection of the test conditionsTIAN Shu, CHEN Ming,WANG Tian-tian(Jianshu textiles quality services inspection test institute,Jiangsu Nanjing 210000,China)Abstract This article through studies established for determination of phthalates in textiles of high performanceliquid chromatography (hplc) method, and compares the different solvent for phthalates extraction effect oftextile,comprehensive toxicity, recovery rate of each solvent was evaluated, identified the most environmentally effectiveextraction solvent for textiles, the related test and actual samples.Key words ultrasonic extraction；phthalic acid ester；textiles,hplc邻苯二甲酸酯是一种重要的环境激素类物质，通过聚合链的物理键与聚合链的二级分子产生相互作用，所以在很多含PVC 的纺织品中容易游离出来释放到环境中，并通过消化道，呼吸器官和皮肤进入人体，在体内经过一系列的化学反应，发挥一种类似雌激素的作用，干扰人体内分泌，产生病变，危害人体健康，特别是对儿童安全和健康危害极大。
高效液相色谱(HPLC)法测定邻苯二甲酸酯
实验七高效液相色谱(HPLC)法测定邻苯二甲酸酯一.实验目的1、学习高效液相色谱仪的基本操作方法。
2、了解高效液相色谱仪原理和条件设定方法。
3、了解高效液相色谱法在日常分析中的应用。
二.实验原理高效液相色谱法是以液体作为流动相，借助于高压输液泵获得相对较高流速的液流以提高分离速度、并采用颗粒极细的高效固定相制成的色谱柱进行分离和分析的一种色谱方法。
在高效液相色谱中，若采用非极性固定相，如十八烷基键合相，极性流动相，即构成反相色谱分离系统。
反之，则称为正相色谱分离系统。
反相色谱系统所使用的流动相成本较低，应用也更为广泛。
定量分析时，为便于准确测量，要求定量峰与其他峰或内标峰之间有较好的分离度。
分离度（R）的计算公式为：R＝ 2[t(R2)-t(R1)] /1.7*(W1＋W2)式中 t(R2)为相邻两峰中后一峰的保留时间； t(R1)为相邻两峰中前一峰的保留时间； W1及W2为此相邻两峰的半峰宽。
除另外有规定外，分离度应大于1.5。
本实验对象为邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE，常被用作塑料增塑剂。
它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。
但研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，是一类内分泌干扰物。
待测物性质见表1。
表1色谱柱测试条件如果要检测不同条件对谱图分离的影响，可按表1配制几种物质的混合溶液，在不同条件下进行HPLC分离检测。
三.仪器与试剂1、仪器Agilent 1100高效液相色谱仪，50ul微量注射器。
2、试剂甲醇（色谱专用），高纯水四.实验步骤1、色谱条件色谱柱：辛烷基硅烷键合硅胶（C8）柱温：室温流动相：初始为高纯水：30％，甲醇：70％检测器：DAD检测器;检测波长：220nm；进样体积：100µl定量环，实际注射每次可控制在200µl。
邻苯二甲酸酯的测试气质联用
邻苯二甲酸酯的分析标准品溶液的配制：1, 一级储备液的配制:准确称取DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品0.1g (精确至0.0001g)于小烧杯中，用正己烷定容至100ml，配制成浓度为1000mg/L的标准品溶液。
将该溶液置于冰箱中，4c以下避光保存。
2,二级储备液的配制：分别取1000mg/L的DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品溶液各1ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为100mg/L的混合标准品溶液。
3,工作曲线的配制：分别取上述100mg/L的邻苯二甲酸酯混合标准品溶液0.2、0.5、1、2、3ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为2、5、10、20、30mg/L的邻苯二甲酸酯的混合标准品溶液。
仪器方法分析仪器：气相色谱质谱联用仪1，气相色谱部分：进样口温度：280℃色谱柱：Rtx-5MS，0.25mmx30mx0.25p m程序升温：150℃保存1min，20℃/min升温至300℃，保持8min进样体积：1.0|J l恒线速度：40cm/sec进样模式：分流分流比：9.02,质谱部分传输线温度：290℃离子源温度：230cMS 模式：Scan溶剂延迟时间：3.5min扫描范围:45-400测试结果判断及计算1,六种邻苯二甲酸酯的定量离子和定性离子分别如下所示:2,结果判定：用特征离子149提取后再根据保留时间、峰形和质谱图来确认，也可与标准谱图对照确认。
3,样品结果计算：样品浓度=CxV/WxDF/10000其中，C=根据标准曲线得到的各个邻苯二甲酸酯的浓度，ppmV=定容体积，mLW=样品质量，gDF=稀释倍数样品前处理1,ASTMD 3421:1975 方法：(1)将待测样品剪成3mm X 3mm X2mm的碎片。
准确称取1.5g剪碎的样品(±0.0100g), 置于滤纸桶中。
将纸桶连同样品放置于索氏管中，往平底烧瓶中加入160〜180ml的混合溶剂(CH2cl2:CH30H=1:1),打开冷凝水，回流6h。
高效液相色谱测定化妆品中的邻苯二甲酸酯
高效液相色谱测定化妆品中的邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯是环境内分泌干扰物，是一类具有干扰人类和其他动物内分泌的有毒有机污染物。
化妆品中邻苯二甲酸酯广泛应用于香水、指甲油、洗涤用品等，还作为一些产品的溶剂和芳香的固定液。
过多使用含邻苯二甲酸酯的化妆品，会增加女性患乳腺癌的概率，而且容易引起孕妇流产及胎儿畸形。
检测化妆品中的邻苯二甲酸酯对保护消费者的健康具有重要意义。
一、试验仪器1.高效液相色谱仪2.垂直振荡器：天津市恒奥科技发展有限公司3.超声波清洗器：天津市恒奥科技发展有限公司4.过滤器：天津市恒奥科技发展有限公司二、试验方法1.色谱条件色谱柱：C18 4.6mm×250mm，5μm检测器：二极管阵列检测器检测波长：280nm流量：1.0ml/min柱温：25℃进样体积：5μl2.标准溶液的配制分别准确称取10种邻苯二甲酸酯标准品0.05g，用甲醇溶解，移入50ml容量瓶中，定容至刻度线，摇匀，配成一定质量浓度的标准溶液。
准确移取标准溶液0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00ml于10ml具塞刻度试管中，用流动相稀释至刻度，用垂直振荡器（同时可操作6或10个样品）摇匀，配成一定质量浓度的混合标准溶液。
3.样品前处理和测定准确称取化妆品样品1.0g，置于10ml具塞刻度管中，加入甲醇至刻度，振摇，超声波提取20~30min。
经0.45μm滤膜过滤。
滤液待测。
在设定色谱条件下，取5μl进行HPLC分析。
三、计算根据峰面积，从标准曲线分别得出10种邻苯二甲酸酯组分的质量浓度，样品中邻苯二甲酸酯的最终浓度应在浓度上成稀释倍数。
水质 邻苯二甲酸二甲(二丁、二辛)酯的测定 液相色谱法
水质邻苯二甲酸二甲（二丁、二辛）酯的测定液相色谱法1. 适用范围本方法适用于水和废水中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯的测定。
本方法的最低检测限为：邻苯二甲酸二甲酯：0.1µg/L邻苯二甲酸二丁酯：0.1µg/L邻苯二甲酸二辛酯：0.2µg/L2. 试剂和材料本方法所用试剂除另有说明外均为分析纯，所用水和二次蒸馏水，所用玻璃仪器和器皿在使用前用二次蒸馏水、丙酮和正己烷依次冲洗。
本实验杜绝使用塑料器具。
2.1 正己烷：优级纯。
2.2 异丙醇：分析纯。
2.3 丙酮。
2.4 无水硫酸钠：用前在马弗炉中350℃烘4h。
2.5 盐酸：1mol/L。
2.6 氢氧化钠：1mol/L。
2.7 甲醇：优级纯。
2.8邻苯二甲酸二甲酯国家环保总局环境标准样品2.9邻苯二甲酸二丁酯国家环保总局环境标准样品2.10邻苯二甲酸二辛酯国家环保总局环境标准样品2.11 石油醚：分析纯。
2.12 标准储备液：1000mg/L，分别称取每种标准物100mg，准确至0.1mg，溶于（2.7）中，在容量瓶中定容至100ml。
2.13 中间溶液：100mg/L，分别真确移取三种标样的储备液各10.00ml于同一100ml容量瓶中，用优级纯甲醇定容到100ml。
2.14 液相色谱用标准工作溶液：准确移取中间液1.00ml于100ml容量瓶中，用（2.7）定容到100ml，此溶液即为混合标样使用液。
分取七个250ml的分液漏斗，分别放入100ml二次蒸馏水，依次加入混合标样使用液0ml、0.5ml、1.5ml、2.0ml、2.5ml、3.0ml，按照4.3所述试样预处理方法进行预处理。
3. 仪器3.1 样品瓶：100ml带玻璃磨口塞的细口瓶。
3.2 250mL分液漏斗。
3.3 装有无水硫酸钠的漏斗：下面塞上玻璃棉（2.15）上面装2角勺烘过的无水硫酸钠（2.4）。
3.4 K-D浓缩器：具有1ml刻度的浓缩瓶。
邻苯二甲酸液相色谱检测方法
邻苯二甲酸液相色谱检测方法邻苯二甲酸（Phthalic Acid）是一种广泛应用于化工、医药和食品工业等领域的有机化合物，因此对其快速、准确、高效的检测方法具有重要意义。
液相色谱检测是目前常用的一种分析方法，本文将介绍邻苯二甲酸液相色谱检测方法，并详细讨论其实验步骤和参数设置。
实验步骤：1.仪器准备：准备好液相色谱仪及其相关附件，如进样器、柱温控制系统等。
2.试剂准备：准备好邻苯二甲酸的标准溶液，一般浓度为10-1000μg/mL之间。
3.样品处理：将待检样品进行前处理，如固相萃取、溶解、稀释等。
4.柱选取：根据样品的性质及分析要求，选择合适的液相柱进行分析。
一般可选用反相柱、离子交换柱等。
5.流动相准备：准备好适当的流动相，常用的流动相有：甲醇-水、乙腈-水等，其中甲醇-水体系常用比例为80:20。
6. 参数设置：根据实际要求设置合适的检测参数，如柱温、进样量、流速等。
初步可设置柱温为25℃，进样量为10μL，流速为1mL/min。
7.进样检测：将处理好的样品注入进样器，设置好所需的检测参数后进行进样。
8.色谱分离：开始液相色谱分离，根据不同的柱和流动相，邻苯二甲酸和其他成分开始分离。
9.检测信号记录：将检测信号通过检测器记录下来，可以选择紫外检测器等进行信号检测。
10.数据处理：对得到的数据进行处理，计算邻苯二甲酸的峰面积或峰高度，并进行定量分析。
参数设置：1.柱温：柱温的选择对于液相色谱检测具有重要意义，柱温的增加可以提高分离度，但不同的柱材料的温度范围有所不同。
一般来说，常见柱温为25-40℃。
2.进样量：进样量的选择应根据样品的浓度和检测灵敏度等因素进行选择，通常进样量在1-50μL之间。
3. 流速：流速的选择对于色谱分离和分析速度有重要影响，一般来说，选择合适的流速可以提高分析速度，但过高的流速会降低分离效果和检测灵敏度。
常用的流速范围为0.5-2mL/min。
4. 检测波长：选择合适的检测波长是实现高灵敏度和高选择性的关键。
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605-54-9 131-18-0 84-75-3 85-68-7 117-83-9 84-61-7 117-81-7 3648-21-3 84-62-8 117-84-0 68515-48-0 26761-40-0
分子式
C10H10O4 C12H14O4 C14H18O4 C14H14O4 C14H18O4 C16H22O4 C16H22O4 C14H18O6 C18H26O4
Bis(2-ethylhexyl) phthalate
18 邻苯二甲酸二庚酯
Di-n-heptyl phthalate
19 邻苯二甲酸二苯酯
Diphenyl phthalate
20 邻苯二甲酸二正辛酯
Di-n-octyl phthalate
21 邻苯二甲酸二异壬酯 22 邻苯二甲酸二异癸酯
Diisononyl ortho-phthalate Diisodecyl ortho-phthalate
C20H30O4
C16H22O6 C18H26O4 C20H30O4 C19H20O4 C20H30O6 C20H26O4 C24H38O4 C22H34O4 C20H14O4 C24H38O4 C26H42O4 C28H46O4
含量 ≧（%）
99.5 99.0 98.5 97.0 98.0 99.0 99.0 94.0 99.5
190
15
22种邻苯二甲酸酯化合物谱图
In te n s ity , c p s
XIC of +MRM (44 pairs): 195.3/163.1 amu from Sample 6 (std200ppb) of 20110618paes.wiff (Turbo Spray)
3 邻苯二甲酸二异丙酯
Diisopropylo-phthalate
4 邻苯二甲酸二烯丙酯 5 邻苯二甲酸二丙酯 6 邻苯二甲酸二异丁酯 7 邻苯二甲酸二丁酯 8 邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
Diallyl phthalate Dipropyl phthalate Diisobutyl phthalate Dibutyl phthalate Bis(2-methoxyethyl) phthalate
参考保留时间
离子对
4.82 4.89 5.88 5.93 6.36 6.87 7.06 7.67 8.77 8.83
195.3/163.1 195.3/133.1 283.4/207.1 283.4/59.1 311.4/22.1 311.4/149 223.3/149.3 223.3/177.0 247.3/189.2 247.3/149.0 251.2/209.0 251.2/167.0 251.2/149.0 251.2/191.1 319.4/225.2 319.4/77.0 279.4/223.2 279.4/267.2 313.3/205.1 313.3/149.1
9 邻苯二甲酸二异戊酯
Di-iso-amyl phthalate
10 邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯 Bis(4-methyl-2-pentyl) phthalate
11 邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯 Bis(2-ethoxyethyl) phthalate
12 邻苯二甲酸二戊酯
Dipentyl phthalate
0.7
100
1
100
1
70
0.7
70
0.7
LC-MS方法推荐色谱柱： Poroshell 120 EC-C18, 2.1mm, 100 mm, 2.7 um
22种邻苯二甲酸酯
序 中文名称
号 1 邻苯二甲酸二甲酯 2 邻苯二甲酸二乙酯
英文名称
Dimethyl phthalate Diethyl phthalate
*必要时可在样品中加入0.1 mL磷酸离心沉淀蛋白后，再取清液过Chem Elut 小柱净化
Page 4
Phthalates analysis with 5975C GC/MSD June 2011
糕点，饼干类食品基质
使用Agilent Bond Elut QuEChERS 试剂包， 5982-5555： 可处理15g样品： 6 g MgSO4；1.5g NaCL 5982-5122 ：50 mg PSA，50 mg C18EC，150 mg MgSO4
10.39
335.5/251.4
170
12
335.4/149.1
210
21
17
DHXP
334.45
10.53
335.4/233.3
170
11
363.4/149.3
170
21
18
DHP
362.51
10.82
363.4/247.3
170
11
391.3/148.7
270
25
19
DEHP
390.56
11.05
98.0
99.5 99.2 99.0 97.0 98.5 99.5 99.0 97.0 99.5 97.5 98.5 99.5
质谱条件
离子化模式：电喷雾电离，正离子模式； b）质谱扫描方式：多反应监测（MRM）。 c）分辨率：单位分辨率。 d）气帘气压力（CUR）：30Psi（氮气）； e）离子源喷雾电压（IS）：5500V； f）雾化温度（TEM）：550°C； g）雾化气压力(GAS1)：50Psi（氮气）； h）加热辅助气(GAS2)：50Psi（氮气）； i）碰撞气流速比（CAD）：4； j) 其他参数见表
306.4
10.11
307.4/237.2
100
13
307.4/167.2
100
20
14
DPP
306.4
10.21
307.4/149.1
190
16
331.4/167.0
170
20
15
DCHP
330.43
10.25
331.4/249.3
150
14
335.5/167.2
170
17
16
BMPP
334.43
邻苯二甲酸酯样品前处理方法 和色谱柱选择
吴翠玲 2011/6/24
各种样品基质中邻苯二甲酸酯样品前处理推荐方案
1、饮料等水性基质 2、糕点类固体基质 3、含油类较多的食品基质 4、血样和尿液
饮料中邻苯二甲酸酯
推荐样品前处理产品： Chem Elut 5g（12198006）
Chem Elut HDPE（订货号12198022 ,20mL）
22种邻苯二甲酸酯化合物LC-MS/MS特征选择离子及质谱参数
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
化合物 DMP DMEP DEEP DEP DAP DIPrP DPrP DPHP DIBP BBP
分子量 194.19 282.30 310.3 222.24 246.27 250.29 250.29 318.33 278.35 312.36
样品
1. 试剂空白 2. 样品空白 3. 100 ppb 10 mL Y 4. 100 ppb 15 mL Y 5. 100 ppb 10 mL H 6. 100 ppb 15 mL H 从谱图来看，空白除了仪器 本身本底外，试剂1没有。 样品有可能DINP。 除了DEHP, DNOP, DHXP, DIDP, DIDP，100 ppb加标回 收率在50%以上，有可能与本 底较高有关。
样品
实验同时比较了带塑料管的QuEChERs kit， 发现有较高的DEHP本底。
尿液和血液中邻苯二甲酸酯
推荐产品： Bond Elut NEXUS 60mg，3mL （12103101）
含油类较多的食品基质：Packaged lunches，方便面油 包等
推荐SPE柱： Bond Elut FL，1g，6mL（12256014/124007,不锈钢筛板）+ Bond Elut PSA 500mg，3mL（12102042/12124039不锈钢筛板}
22种邻苯二甲酸酯化合物LC-MS/MS特征选择离子及质谱参数(续）
367.4/249.3
130
11
11
DBEP
366.45
8.92
367.4/101.1
130
18
279.4/205.1
140
11
12
DBP
278.35
9.05
279.4/149.2
140
20
307.4/219.2
190
12
13Байду номын сангаас
DIPP
去簇电压/V
105 100 150 150 150 100 130 130 150 100 70 70 120 120 100 100 100 100 170 170
碰撞气能量/V
14.3 32 10 16 10 41 24 11.6 11 23 13 16 23 13 14 50 13 15.5 10.3 18
GB/T21911-2008推荐凝胶柱
含油类样品推荐凝胶柱： 1、Ecospheres glass column, 450 x 25 mm 填料：100gPL1460-4M03整套玻璃珠：PL1310-0054 2、EnviroPrep, 300 x 25 mm (PL1210-6120EPA)
HPLC-MS/MS分析22种邻苯二甲酸酯
391.3/113.0
250
14
391.6/149.2
190
19
20
DNOP
390.56
11.22
391.6/261.4