天然药化鉴别反应
天然药物化学表格式汇总笔记
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天然药物化学专题汇总
用于甾体中
如:螺甾烷醇和呋甾烷醇的鉴别
7.分类
糖类单糖:五碳醛糖、六碳醛糖、六碳酮糖、甲级五碳醛糖、支碳链糖、氨基糖、去氧糖、糖醛酸、糖醇、环醇低聚糖:蔗糖、棉子糖
多聚糖:淀粉、纤维素、果聚糖、半纤维素、树脂、黏液质
苯丙素类苯丙素类
香豆素类简单香豆素类、呋喃型香豆素(补骨脂)、吡喃型香豆素、其他香豆素
木脂素类二苄基丁烷型、二苄基丁内酯型、芳基萘型、四氢呋喃型(7-7’、7-9’、9-9’)骈双四氢呋喃型、联苯环辛烯型
醌类苯醌、萘醌(紫草)、蒽醌(大黄素型和茜草素型)、菲醌
黄酮黄酮类黄酮醇类二氢黄酮类二氢黄酮醇类异黄酮类查耳酮类二氢查耳酮类黄烷醇类
花青素类
萜类四环三萜达玛烷型、羊毛脂烷型、环阿屯烷型、甘遂烷型、葫芦烷型、楝烷型五环三萜齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型、木栓烷型
甾体类C21甾类、强心苷类(甲型强心苷和乙型强心苷)、甾体皂苷类、植物甾醇、昆虫变态激素、胆酸类生物碱。
天然药物化学实验指导
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中药化学实验指导药物化学教研室中药化学实验指导一.说明中药化学是一门实验学科,实验教学占重要地位,通过实验要达到以下目的。
1.能检验学生在课堂上所学的理论知识。
使学生对理论知识的理解更加深入,掌握的更加牢固。
2.训练学生的基本操作技能,培养学生分析问题和解决问题的能力,使学生获得从事中药化学科研工作和实际工作的基本训练。
3.使学生养成严谨的科学态度和良好的科学作风。
实验中,重点是加强对学生基本技能的训练。
二.实验须知1.遵守实验室制度,维护实验室安全,不违章操作,严防爆炸、着火、中毒、触电、漏水等事故的发生。
若发生事故应立即采取措施并报告指导老师。
2.实验前做好预习,明确实验内容,了解实验的基本原理和方法。
安排的实验计划,争取准时结束,实验过程中应养成及时记录的习惯,凡是观察到的现象和结果及有关数据,应随时如实地记录。
实验完毕,要认真总结,写好实验报告,实验所得的提纯物要包好,贴上标签,交给老师。
3.实验室内应保持安静,不得大声喧嚷,不许抽烟。
进入实验室必须穿工作服,实验过程中,不许随便离开。
4.实验台前应保持整洁,与实验无关的物品不得放在台前。
实验中废弃的固体物,要丢入废物桶内。
5.爱护仪器,节约药品,仪器损坏后应填写报损单,注明原因,由指导教师按规定处理。
6.实验过程中要节约用水、用电。
7.每次实验结束后,值日生应将实验室打扫干净,倾倒废物桶,关好水、电、门窗,方可离去。
实验一粉防已生物碱的提制和鉴识粉防已是防已科千金藤植物粉防已Stephania tetrandra S.Moore 的根。
又名汉防已、倒地拱、百木香,是一种解热镇痛药。
中医用于风湿止痛、利尿消肿以及毒蛇咬伤等。
粉防已的有效成分是生物碱,其总碱含量为 1.2%左右,主要是粉防已碱(Tetrandrine 和防已诺林碱(Fangchinoline 及轮环藤酚碱(Cyclanoline ,本实验经提取,分离可得到这3个生物碱结晶。
天然药物化学实验指导书
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天然药物化学实验指导书前言天然药物化学实验是整个天然药物化学课的重要组成部分。
其目的主要是:1.通过实验检验在课堂上所学的理论知识。
使学生对理性知识的理解更加深入,掌握得更加牢固。
2.通过实验训练学生的基本操作技能,培养学生分析问题和解决问题的能力,使学生获得从事天然药物化学科研工作的基本训练。
3.通过设计性实验,培养学生独立从事科研工作的基本能力。
在实验中,重点是要加强对学生基本操作技能的训练。
天然药物化学实验要求学生掌握以下技能:(一)提取分离方面1.要求掌握常用的经典方法的原理及操作。
其中包括液—固提取法(浸渍、渗漉、煎煮、回流提取)、液—液萃取法(简单萃取法、梯度萃取法)、重结晶法等。
要求学生了解常见溶剂的性能,并能较好地选择提取溶剂。
2.掌握纸色谱、柱色谱(包括吸附柱、离子交换柱)、薄层色谱的原理及基本操作。
以后要创造条件,使学生能逐步地学到气相色谱、高效薄层及高压液相的基本操作。
(二)鉴定方面1.化学方法①掌握一般定性反应在结构鉴定中的应用。
②掌握重要衍生物(乙酰化物、甲基化物生物碱盐类等)的制备方法及其在结构鉴定中的应用。
③了解重要降解反应的原理及其在结构鉴定中的应用。
(芦丁的酸水解)2.光谱方法了解UV、IR、NMR、MS在天然产物结构鉴定中的应用。
目前要求学生能了解黄酮类化合物的UV、NMR波谱,蒽醌的IR、NMR谱特征。
通过设计性实验逐步培养学生独立进行实验的能力。
对某些实验内容,要求学生有一定的设计能力,为今后从事科研工作打下必要的基础。
本实验指导书主要是供理科基地班天然药物化学实验的参考书。
天然药物化学实验须知在天然药物化学实验中,所用的药品多数是挥发性、易燃、有毒、有腐蚀性、刺激性、甚至爆炸性药品,实验操作又经常在加温、加压等情况下进行,需要各种热源、电器或其他仪器,操作不慎易造成火灾、爆炸、中毒、触电等事故。
但只要加强责任心和防患意识,提高警惕、消除隐患,注意实验规则,事故是可以避免的。
天然药物化学显色反应总结
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醌类化同颜色反应鉴别特点及意义香豆素显色反应的鉴别特点和意义判断香豆素的C-6位是否有取代基的存在,可先水解,使其内酯环打开生成一个新的酚羟基,然后再用Gibbs或Emerson反应加以鉴别,如为阳性反应表示C-6位无取代。
木脂素没有特征性的理化检识方法,常用的检识方法主要是针对木脂素结构中的功能基如酚羟基、亚甲二氧基及内酯结构等而进行的检识。
1.三氯化铁反应——检查酚羟基2.Labat反应(没食子酸、浓硫酸)——检查亚甲二氧基(阳性呈蓝绿色)3.Ecgrine反应(变色酸、浓硫酸)——检查亚甲二氧基(阳性呈蓝紫色)表6-3 黄酮类化合物的还原显色反应3-OH、5-OH的存在。
若有3-OH和(或)5-OH,加二氯氧锆显黄色。
若只有5-OH,加枸橼酸后黄色减褪,若有3-OH,则加枸橼酸后黄色不变,因此可用于区分黄酮和黄酮醇。
用于鉴别3-OH的存在。
二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀。
而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多,一般酚类化合物均可与其发生沉淀反应。
①二氢黄酮易在碱液中开环,转变成相应的异构体查耳酮,显橙色至黄色。
②黄酮醇类在碱液中先呈黄色,通入空气后变为棕色。
③分子结构中有邻二酚羟基或3,4’-二羟基取代时,在碱液中不稳定,易被氧化,产生沉淀。
1)、甾体母核的显色反应图9-3 强心苷的显色反应2)、C-17位不饱和内酯环的颜色反应 甲型强心苷的特征反应,因为五元不饱和内酯环上的双键位移产生C-22活性亚甲基乙型强心苷为六元不饱和内酯环,故不能反应。
3)、α-去氧糖反应 作用于五元不饱和内酯环分离含有羰基的甾体皂苷元,常用季铵盐型氨基乙酰肼类试剂,如吉拉尔T(Girard T)或吉拉尔P(Girard P)两种试剂。
借此与不含羰基的皂苷元分离。
氨基酸的显色反应蛋白质的显色反应表10-3 生物碱沉淀反应类型及特点表3-2 苷的显色反应。
天然药物化学常用鉴别反应,试剂及现象
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Molish反应--是糖和苷类的检识反应。
样品+浓硫酸+a萘酚=界面处紫色环。
碳苷和糖醛酸与Molish阴性。
Smith降解—检测糖的种类,连接方式,氧环大小·特点:反应条件温和、易得到原苷元适用:苷元不稳定的苷和碳苷,不适合苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷。
样品(含稀醇)+ NaIO4=糖开裂成醛+ NaBH4=伯醇,再调pH=2,放置。
Smith裂解获得连一个醛基的苷元异羟肟酸铁反应---鉴定内酯环的存在:碱性条件下,香豆素内酯开环,并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸,再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。
酚羟基反应:具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与三氯化铁试剂络合而产生不同的颜色。
酚羟基的对位未被取代,6-位上没有取代,内酯环碱化开环后,可与Gibb’s试剂、Emerson试剂反应。
Gibb’s反应:2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺试剂蓝色。
Emerson反应: 2%的4-氨基安替匹林和8%的铁氰化钾试剂红色。
.Feigl反应碱性加热与醛类及邻二硝基苯紫色化合物。
无色亚甲基蓝显色反应—苯醌及萘醌类的专用显色剂(蓝色斑点)与蒽醌区别。
Borntrāger`s反应,羟基醌碱性溶液颜色加深,多呈橙,红,紫红色,蓝色。
活性次甲基试剂的反应(K-C法)苯醌及萘醌类环上有未被取代的位置氨碱性 ==蓝绿色或蓝紫色。
与金属离子的反应(α-酚羟基、邻位二酚羟基;Pb2+,Mg2+)。
盐酸-镁(锌)粉反应黄酮(醇) 二氢(醇)红色至紫红色异黄酮、查尔酮无色四氢硼钠(钾)反应---二氢(醇)专属反应(红色、紫红色)锆盐-枸椽酸显色反应。
区别3,5-OH 3-OH+ZrOCl2黄色褪5-OH+ZrOCl2黄色不褪氯化锶(SrCl2)。
具邻二酚羟基生成绿-棕色、黑色沉淀Sabety反应:挥发油1 滴→1ml氯仿+5%溴的氯仿溶液→产生蓝紫色或绿色与Ehrlich试剂(对-二甲胺基苯甲醛浓硫酸)反应产生紫色或红色浓硫酸-醋酐(L-B反应):三萜-红甾体-绿三氯化锑反应:三萜显黄色、灰蓝、灰紫斑点,UV下蓝紫色荧光。
天然药物化学 显色反应整理
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名称试剂条件阳性反应鉴别结构碘化铋钾KBiI4稀酸水溶液黄至橘红色沉淀生物碱碘化汞钾K2Hg4同上白色沉淀同上碘-碘化钾KI-I2同上红棕沉淀同上硅钨酸SiO.12WO3.nH2O同上淡黄或灰白同上磷钼酸H3PO4.12MO3.nH2O同上白色,黄褐沉淀同上苦味酸2,4,6-三硝基苯酚酸或中性黄色同上雷氏铵盐NH4[Cr(NH3)2(SCN)4]同上红色同上Molishα-萘酚-浓硫酸浓硫酸产生有色化合物糖硼酸(钼酸,碱土金属)络合邻二羟基Feigl醛类及邻二硝基苯碱,加热紫色化合物醌类无色亚甲蓝无色亚甲蓝蓝色苯醌,萘醌专用显色剂Bornträger碱单OH、非邻,橙-红;1,4,紫;邻二,蓝羟基蒽酮Kesting-Craven 活性次甲基(乙酰乙酸酯etc)碱性蓝绿色或蓝紫色苯醌,萘醌专用显色剂与金属离子乙酸镁蒽醌:1,4 紫;1,2蓝;其他 橙-红/二氢黄酮(醇),天蓝色荧光;黄酮(醇),异黄酮-(橙)黄,褐色蒽醌OH基取代/黄酮类区别对亚硝基二甲苯胺对亚硝基二甲苯胺紫绿蓝灰等蒽酮异羟月亏酸铁异羟月亏酸铁碱-酸红色内酯三氯化铁三氯化铁绿,墨绿沉淀。
蓝(黑)(沉淀)水鞣;绿→缩合酚羟基重氮化试剂红,紫红酚羟基(邻对位无取代)Gibb's反应2,6-二氯苯醌氯亚胺(gibb's试剂)碱蓝色酚羟对位无取代Emerson Emerson试剂(4氨基安替比林和铁氰化钾)红色酚羟对位无取代Labat反应浓硫酸-没食子酸蓝绿色亚甲二氧基盐酸-镁粉浓盐酸-镁粉橙红-紫红(少数蓝)NaBH4NaBH4,1min,浓酸紫,紫红二氢黄酮三氯化铝三氯化铝颜色加深(紫外天蓝荧光)酚羟基锆盐-枸橼酸ZrOCl2-枸橼酸3OH,5OH鲜绿色,加枸橼酸5OH 褪色3/5OH氨性氯化锶SrCl2,氨气绿色-棕色-黑色沉淀邻二酚羟基乙酸铅(碱性-酚类都可)乙酸铅黄-红色沉淀邻二、3/5羟基碱性黄酮→橙;查耳酮、橙酮、二氢△→(紫)红;黄酮醇空气→棕色;邻三酚→暗绿纤维沉淀与蛋白质蛋白质沉淀鞣质与重金属盐醋酸铅等NaOH溶液沉淀鞣质与生物碱生物碱同上同上与三氯化铁三氯化铁参照18与铁氰化钾氨溶液铁氰化钾氨溶液深红转棕双键加成HX,Br2,亚硝酰氯(Tilden试剂)结晶(溴红色退去),紫蓝绿含薁类双键伯胺、仲胺常用六氢吡啶结晶萜烯的亚硝基衍生物DA反应顺丁烯二酸酐结晶共轭二烯亚硫酸氢钠加成亚硫酸氢钠结晶(加成物,酸或碱下复原)醛,甲基酮或环酮C<8吉拉德试剂加成吉拉德试剂(带季铵的酰肼)水溶加成物(酸下还原)含羰基萜硝酸银的氨溶液硝酸银的氨溶液银镜反应醛基等还原2,4-二硝基苯/氨基脲/羟胺结晶形沉淀醛酮无水甲醇-浓硫酸无水甲醇-浓硫酸紫或蓝薁类乙酸酐-浓硫酸乙酸酐-浓硫酸三萜:黄-红/甾体:红-紫-蓝-绿-污绿甾体/三萜母核五氯化锑五氯化锑的三氯甲烷60°-70°蓝色,灰蓝,灰紫同上三氯乙酸三氯乙酸100℃/60℃红色渐变紫同上三氯甲烷-浓硫酸三氯甲烷-浓硫酸硫酸→红/紫;三氯甲烷 绿荧同上冰乙酸-乙酰氯两者+氯化锌淡红/紫红同上legal反应亚硝酰铁氰化钾深红/蓝活性亚甲基raymond反应间二硝基苯紫红/蓝同上Kedde反应3,5-二硝基苯甲酸紫红/红同上Baljet碱性苦味酸橙红/红同上K-K反应三氯化铁→浓硫酸蓝2-去氧糖呫吨氢醇呫吨氢醇试剂水浴红2-去氧糖A试剂红色F环闭环或开环E试剂黄色F环开环原理应用酸下产生难溶复盐或络合物生物碱鉴定同上同上同上同上同上同上及含量测定同上同上同上同上同上同上及分离季铵碱浓硫酸下,糖形成的糠醛衍生物与α-萘酚缩合成有色化合物糖,苷p95糖(呋喃糖>单糖>吡喃糖)苷醌起传递电子媒介作用醌类蒽醌化合物区别蒽醌上OH基苯醌,萘醌专用显色剂蒽醌OH基取代/黄酮类区别羰基对位C-H2活泼氢蒽酮定性碱下开环,与盐酸羟胺缩合生成异羟亏酸,酸下与铁离子络合香豆素鉴别香豆素/黄酮酚OH/挥发油中酚类(蓝、蓝紫、绿)香豆素C6无取代酚羟对位无取代木质素中特殊基团查耳酮,花色素,橙酮酸下变色黄酮(醇),二氢黄酮(醇)阳性被NaBH4还原与锆盐络合黄酮类羟基萜烯/挥发油与脂溶性非羰基萜分离挥发油羰基挥发油羰基挥发油羰基甾体/三萜母核鉴别及区别同上甾体/三萜母核鉴别及区别同上同上活性亚甲基同上同上同上强心苷强心苷甾体皂苷区别。
天然药物化学实验
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5% N aH C O 3
N aH C O 3液 酸化
提乙醚取液 液
5% N a 2C O 3
沉淀 重结晶
N a2C O 3液 酸化
结晶 ( 含 COOH 或
二个 β O H )
沉淀 重结晶
结晶 ( 含一个 β O H )
(含
提乙醚取液 液
1% N aO H
N aO H 液 酸化
沉淀 重结晶
结晶 二个 α O H )
化30min 展开剂:石油醚—醋酸乙酯(8:2) 显色剂:365nm下观察荧光、5%氢氧化钾甲醇
液或氨气薰
实验四 穿心莲中穿心莲内酯的提取、分离与鉴别
目的要求
1.掌握从穿心莲药材中提取亲脂性成分的原理和 方法。
2.掌握除去叶类药材中叶绿素的原理和方法。 3.掌握内酯类成分的主要理化性质及鉴别方法。
碘化铋钾( Dragendorff )试剂 碘化汞钾( Mayer )试剂 碘化碘钾( Wagner )试剂 硅钨酸( Bertrand )试剂
鉴别
特殊鉴别反应
取盐酸小檗碱少量,加稀盐酸2ml溶解后,加漂 白粉(或次氯酸钠)少许,振摇后观察颜色变 化。
取盐酸小檗碱50-100mg,溶于50ml热水中,加 入10%氢氧化钠2ml,混合均匀后,于水浴中加 热至50℃,加热丙酮5ml,放置,观察有无沉淀 析出及颜色变化。
水解
大黄粗粉100g
置500ml圆底烧瓶,20%H2SO4150ml,加热 回流,水解2h,抽滤过。
药渣
水洗至pH≈7,抽干
药渣(60℃干燥)
提取
干燥药渣
装索氏提取器,用石油醚、乙酸乙酯各 200ml,回流提取至色浅 提取液(含总游离蒽醌)
天然药化实验报告doc
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天然药化实验报告篇一:天然药物化学第四组实验报告溶剂法提取茶多酚第四组(李伟、郑良波、刘茜、胡义芳、林芬、陈梦迪)茶多酚(tea-polyphenols,简称TP),又名茶单宁、茶鞣质,是从天然植物茶叶中分离提取的多羟基酚类衍生物的混合物,占茶叶干重的15%~30%。
茶多酚是一种理想的天然食品抗氧化剂,已被列为食品添加剂(GB12493-90)。
此外,它还具有抗癌、抗衰老、抗辐射、清除人体自由基、降低血糖血脂等一系列重要药理功能[1]。
近年来, 茶多酚在食品加工、医药保健、日用化工、农业生产等领域有重要的应用。
因此,有效地提取茶多酚,实现茶多酚的综合利用具有十分重要的意义。
一、实验目的1. 学习从茶叶中提取茶多酚的基本原理和方法,了解茶多酚的一般性质。
2. 掌握用溶剂法提取茶多酚的原理和方法。
3. 进一步熟悉酒精浸渍、回流提取、萃取、旋蒸的基本操作。
二、实验原理茶多酚为淡黄至茶褐色略带茶香的水溶液、粉状固体或结晶,具涩味,易溶于水、乙醇、乙酸乙酯,微溶于油脂,不溶于氯仿和石油醚。
耐热性及耐酸性好,在pH2~7范围及水溶液pH3~4内均十分稳定。
茶多酚极易氧化,特别是在水溶液中或有多酚氧化酶存在时略有吸潮性,在碱性条件下易氧化褐变,遇铁离子生成绿黑色化合物。
茶多酚与大多数金属离子都可发生络合作用,这一特性可用于茶多酚定性定量的检测。
有机溶剂萃取法是将茶叶用有机溶剂(如乙醇、甲醇、丙酮、乙醚等)浸提数次,合并滤液。
滤液经减压蒸馏浓缩,加入适量水后用氯仿萃取, 脱除其中的咖啡因和色素等。
水层用乙酸乙酯进行萃取, 得到含有茶多酚的乙酸乙酯溶液,经浓缩、干燥, 得到茶多酚粗品。
该提取方法的优点是茶多酚提取率相应提高,色素、咖啡因分别脱除,便于对茶叶进行综合利用。
此法缺点是操作费时麻烦, 生产成本高;溶液浓缩能耗大;并由于操作过程中温度较高, 易使茶多酚氧化变质,产品纯度通常只能达到50%~70%。
三、实验流程四、实验试剂干燥茶叶、75%乙醇、氯仿、乙酸乙酯、实验器材电子天平、研体、量筒、烧杯、玻璃棒、旋转蒸发仪、水浴锅、冷凝管、橡胶管、圆底烧瓶、分液漏斗、真空干燥箱五、实验步骤1、称取100g的干燥茶叶捣碎,2、加人适量65~80%乙醇溶剂,混匀,在70℃分别浸渍提取60min,40min, 30min。
天然药物化学重点总结
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天然药物化学重点总结1、主要生物合成途径醋酸——丙二酸(AA-MA):脂肪酸、酚类、蒽酮类脂肪酸:碳链奇数:丙酰辅酶A、支链:异丁酰辅酶A、α-甲基丁酰辅酶A、甲基丙二酸单酰辅酶A、碳链偶数:乙酰辅酶A甲戊二羟酸途径(MVA)桂皮酸途径和莽草酸途径氨基酸途径复合途径2、分配系数:两种相互不能任意混溶的溶剂K=C/ C(C 溶质在上相溶剂的浓度、C溶质在下相溶剂的浓度) UL UL3、分离难易度:A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值β=K/K (β>100一次萃取分离;10<β<100萃取10-12次;β<2一百以上;β=1不能分离) AB --+4、分配比与PHPH=pKa+lg[A]/[HA](pKa=[A][HO]/[HA]) 35、离子交换树脂阳离子交换树脂:交换出阳离子,交换碱性物质阴离子交换树脂:交换出阴离子,交换酸性物质1、几种糖的写法:D-木糖(Xyl)、D-葡萄糖(Glc)、D-甘露糖(Man)、D-半乳糖(Gal)、D-果糖(Flu)、L-鼠李糖(Rha)2、还原糖:具有游离醛基或酮基的糖非还原糖:不具有游离醛基或酮基的糖3、样品鉴别:样品+浓HSO+α-萘酚—?棕色环 244、羟基反应:醚化反应(甲醚化):Haworth法—可以全甲基话、Purdic法—不能用于还原糖、Kuhn法—可以部分甲基化、箱守法—可以全甲基化、反应在非水溶液中5、酸水解难易程度:N>O>S>C芳香属苷较脂肪属苷易水解:酚苷>萜苷、甾苷有氨基酸取代的糖较-OH糖难水解,-OH糖较去氧糖难水解(2,6二去氧糖>2-去氧糖>3-去氧糖>羟基糖>2-氨基糖)易?难呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解酮糖较醛糖易水解吡喃糖苷中:C取代基越大越难水解(五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖) 5 C上有-COOH取代时最难水解 5在构象中相同的糖中:a键(竖键)-OH多则易水解苷元为小基团—苷键横键比竖键易水解;即e>a苷元为大基团—苷键竖键比横键易水解;即a>e6、 smith降解(过碘酸反应):NaSO、NaBH,易得到苷元(人参皂苷—原人参二醇) 2447、乙酰解反应:β-苷键的葡萄糖双糖的反应速率(乙酰解反应的易难程度)(1——6)》(1——4)》(1——3)》(1——2)8、提取方法:水提醇沉、热水提冷水沉1、生物碱:生物碱是含负氧化态氮原子、存在于生物有机体的环状化合物。
天然药物化学(中药化学)鉴别题全章节练习及参考答案
![天然药物化学(中药化学)鉴别题全章节练习及参考答案](https://img.taocdn.com/s3/m/e94a3abd580216fc710afd56.png)
(四)用化学方法区别下列各组化合物1.对亚硝基二甲苯胺反应 B 溶液紫色蓝色或绿色 A 阴性A B2.Molish 反应:A 紫色环 B 阴性A B3.A B中性醋酸铅 A 沉淀 B 无A B4.A B Borntrager 反应:B 红色,A 阴性(六)用指定的方法区别下列各组化合物 5.化学方法7-羟基香豆素 黄酮醇 强心苷Liebermann-Burchard 反应 强心苷红色变成污绿色 异羟戊酸铁反应 红色是香豆素 盐酸-镁粉反应红色的是黄酮醇 6HO O OCH 3OH HO O CH 3OHHO O CH 3OH HO O OCH 3O-glc HO O OOHO O OO OO O OOOOHOHOOOHA B用Labat 反应;试剂:浓硫酸、没食子酸;结果:B 溶液蓝绿色,A 阴性。
用指定的方法鉴别下列各组化合物.化学方法 8、A B氨性氯化锶反应 :A 阴性 B 阳性 9、A B锆盐-枸橼酸反应:A 黄色不退去为A 不退去为B10、芦丁和槲皮素 甘草酸和甘草次酸 Molish 反应:芦丁为阳性 槲皮素为阴性 甘草酸阳性,甘草次酸阴性1.物理方法:人参皂苷-齐墩果酸泡沫反应:人参皂苷阳性,齐墩果酸阴性1、化学方法 11NGlc ANB12、 ABO OH O OH HOO OH O OH OHO OHOOH OHOOH HOOHOO OHO(洋地黄毒糖)3 AOHHOOOHBOOOHOCKedde反应阴性者为B,阳性者为A或C再用K-K反应鉴别阳性为A,阴性为CI型强心苷和Ⅱ型强心苷用去氧糖反应,阳性为I型强心苷,阴性为Ⅱ型强心苷,如K-K反应,呫吨氢醇反应,对-二甲氨基苯甲醛反应,过碘酸-对硝基苯胺反应OO OHOOOHOOOHOOH1.用化学方法鉴别6,7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素Gibb's试剂反应呈阳性者为7,8-呋喃香豆素,阴性者为6,7-呋喃香豆素2.O OOHOH与OOHOHOA BGibb's试剂A生成红色化合物,B不产生颜色3.OOHOHOOOHO OOHO葡萄糖OA B C将上述四成分分别溶于乙醇溶液中,加α-萘酚—浓硫酸试剂,产生紫色环的是七叶苷。
天然药物化学实验指导书
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天然药物化学实验指导书制药工程专业生物科学与工程学院2010年1月天然药物化学实验须知一、每次实验以前,必须预习本实验内容,了解其操作程序和理论要点,切勿盲目进行实验,实验时须准备记录薄一本,随时正确记录每一实验应记的项目。
如原料用量,实验时发生的现象,反应结果,产品数量、熔点、沸点、产品纯度等,以作写正式报告的依据。
二、实验所得产品,如不供下一实验用,应交给指导老师,并注明品名、数量、组别、姓名、日期。
三、实验规则1.实验时不能阅读与本实验无关的书籍,不要高声谈笑,也不能擅自离开,严禁在实验室内吸烟及吃东西。
2.实验室要经常保持整齐清洁,桌上不要乱放无用的仪器与药品。
火柴杆、废纸等不要乱抛在地上、废酸、碱液应倒入污水缸中,易燃烧及易挥发的废液应倒入水槽中,并立即用水冲掉。
3.药品、仪器都是国家财产,须节约爱护使用,若有损坏,应填写仪器损坏单,报告指导教师,及时领取,并酌情赔偿。
4.试剂、药品、公用用具,使用后立即放回原处,不可乱放,并应注意不可盖错试剂瓶塞,以免污染试剂。
5.装有易燃性液体的瓶子,不得放在灯火近旁。
6.加热乙醇、乙醚、石油醚、苯等易挥发可燃的液体时,应使用装有冷凝管的烧瓶,在水浴上进行加热,加热前应放入沸石1—2粒,或一端封死的毛细管,防止爆沸冲击,若在加热时未放沸石则应冷却后再加,不可热时追加,添加溶剂时应离开火源,稍冷后再添,并应重新加入沸石。
7.实验过程中,万一遇见溶液着火,应立即用石棉布或其他物品把它盖上,使其隔绝空气而熄灭。
8.实验完毕后,应将用过的仪器洗刷洁净放好,并应指定值班人员将实验室打扫干净,污水缸的废液拿到室外适当地方处理埋掉,离开实验室时,应检查门、窗、水电是否关好。
9.严禁将实验室内的仪器、药品携带室外。
以上须知清严格遵照执行。
实验一大黄中蒽醌类化合物的预试大黄为蓼科大黄属植物掌叶大黄(Rheum Palmatum L),唐古特大黄(R.tanguticum Maxim.)或药用大黄(R.officinale Baill)的根茎,主要含蒽醌类化合物,有泻下和抗菌作用,为常用中药之一。
天然药物化学实验讲义
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天然药物化学实验讲义天然药物化学实验讲义重庆医科⼤学药学院⽬录⼀、黄柏中⽣物碱的提取、分离和鉴别⼆、槐⽶中芦丁、槲⽪素的提取、分离与鉴别三、穿⼼莲中穿⼼莲内酯的提取、分离与鉴别四、⼋⾓茴⾹挥发油的提取及鉴别五、⼤黄中蒽醌苷元的提取、分离与鉴别六、苦参⽣物碱的提取、分离与鉴别前⾔《天然药物化学实验》是⼀门实践性很强的课程,理论教学与实验教学是⼀个不可分割的完整体系。
通过实验课的学习使学⽣能印证并加深理解课堂讲授的理论知识,掌握由天然药物中提取、分离、精制有效成分,并对其进⾏鉴别的基本⽅法和技能,提⾼学⽣独⽴动⼿、观察分析、解决问题的能⼒,培养学⽣严谨的科学态度和良好的科研作风。
N +O O OMe OMe 实验⼀黄柏中⼩檗碱的提取、分离和鉴别【实验⽬的】1.掌握从黄柏中提取⼩檗碱的原理和⽅法。
2.掌握⼩檗碱的理化性质和鉴别⽅法3.熟TLC 的基本操作以及在中药有效成分提取分离中的应⽤。
【实验原理】 1.⼩檗碱(berberine),含量为1.4%-4%(川黄柏含量较⾼)性状:黄⾊结晶,有5.5个结晶⽔,mp145℃。
溶解性:能缓缓溶于冷⽔中(1:20),微溶于冷⼄醇(1:100),易溶于热⽔和熱⼄醇,微溶或不溶于苯、氯仿和丙酮,硝酸盐极难溶于⽔,盐酸盐微溶于冷⽔(1:500)但较易溶于沸⽔,硫酸盐和枸橼酸盐在⽔中溶解度较⼤(1:30),盐酸⼩檗碱为黄⾊结晶,含2分⼦结晶⽔,220℃时分解并转变为棕红⾊⼩檗红碱,285℃时完全熔融。
2.⼩檗碱为季铵碱,其游离型在⽔中溶解度较⼤,其盐酸盐在⽔中溶解度较⼩。
利⽤⼩檗碱的溶解性及黄柏中含黏液质的特点,⾸先⽤⽯灰乳沉淀黏液质,⽤碱⽔提出⼩檗碱,再加盐酸使其转化为盐酸⼩檗碱沉淀析出。
【实验仪器与试剂】1.1000、500、100、10ml 烧杯,10ml 试管,试管架,托盘天平,量筒,三⾓漏⽃,洗瓶,布⽒漏⽃,电炉,10×20cm 薄层板,10×20cm 薄层⾊谱缸,点样⽑细管,紫外灯(仪),玻棒,⽜⾻匙,纱布,脱脂棉。
天然药化 中国药科大学
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1. 采用溶剂法提取中药有效成分时,如何选择溶剂?溶剂对所需成分的溶解度要大,对杂质的溶解度要小,或反之溶剂不能与天然药物成分发生反应,即使反应亦属于可逆性的溶剂要经济易得并具有一定的安全性沸点宜适中,便于回收反复利用2. “水提醇沉”和“醇提水沉”各除去什么杂质?保留哪些成分?水提醇沉是除去水溶性杂质,保留脂溶性成分醇提水沉是除去脂溶性杂质,保留水溶性成分3. 举例说明酸碱溶剂法在中药有效成分分离中的应用。
例如萝芙木总碱中利血平,阿马林碱,蛇根碱的分离先加入10%的醋酸溶解萝芙木总碱,得提取液,再用氯仿萃取,氯仿层的利血平,醋酸层加NaOH调pH至8.0,过滤,沉淀物得阿马林碱,碱水得蛇根碱,再调pH至10以上,用有机溶剂萃取即得蛇根碱4. 吸附色谱分离中药化学成分的原理是什么?简述硅胶、氧化铝、聚酰胺、活性炭这四种吸附剂的主要用途和特点。
原理:利用混合物中各组分对固体吸附剂(固体组)的吸附能力不同而达到分离物理吸附:(极性)相似相溶(易于吸附0极性吸附剂 SiO2 酸性吸附剂,适用于中性或酸性成分的层析Al2O3 碱性吸附剂,实用于一些碱性天然药物成分分离,如生物碱类非极性吸附剂活性炭对非极性化合物的吸附力强,洗脱时洗脱力随洗脱剂的极性降低而增大半化学吸附聚酰胺吸附层析原理:氢键吸附分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基,或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪羧酸上的羰基形成氢键缔结而产生吸附5. 简述凝胶过滤色谱的原理。
SephadexLH-20与Sephadex G有何区别?在中药有效成分分离中有何应用?原理:加入试样混合物,用同一溶剂洗脱时,由于凝胶网孔半径的限制,大分子不能渗入凝胶颗粒内部,随溶剂从柱底先流出,小分子渗入到凝胶颗粒内部,通过色谱柱时阻力增大,较晚流出。
试样混合物中各成分因子大小差异渗入凝胶颗粒的程度也不同,经历一段时间并达平衡后按分子由大到小顺序先后流出并得到分离区别:-OH总数无改变但碳原子所占比例相对增大,可在水中应用,也可在极性有机溶剂或他们与水组成的混合物中应用应用:适用于有机混合物质的分离,尤其SephadexLH-20在极性和非极性溶剂组成的混合溶剂中还可以起反相分配色谱的作用,适用于不同类型有机物分离6. 简述离子交换色谱法的分离原理及应用,以生物碱为例简述分离过程。
中国药科大学天然药物化学显色反应整理
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中国药科大学《天然药物化学》显色反应整理(1)Vitali反应紫色(2)DDL反应黄色(3)沉淀反应书本P155糖Molish反应(试剂:浓硫酸,α-萘酚。
常用色谱显色剂:邻苯二甲酸和苯胺)糠醛衍生物和许多芳胺、酚类及具有活性次甲基的基团化合物缩合成有色的化合物香豆素:(1)异羟肟酸铁反应--------内酯的显色反应碱性条件下,香豆素内酯开环,并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸,再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。
(2)与酚类试剂的反应具有酚羟基,可与FeCl3试剂产生颜色反应;若酚羟基的对位未被取代,或6-位上没有取代,其内酯环碱化开环后,可与Gibb’s试剂、Emerson试剂反应。
机制如下:Gibb’s反应:符合以上条件的香豆素乙醇溶液在弱碱条件下,2,6-二氯(溴)醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。
Emerson反应:符合以上条件的香豆素的碱性溶液中,加入2%的4-氨替比林和8%的铁氰化钾试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。
醌类颜色反应:取决于其氧化还原性质以及分子中的酚羟基的性质。
(1)Feigl反应----醌的通性,所有具醌核的化合物均可反应。
(方法、机理:见书312页)醌类化合物在碱性条件下,经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应,生成紫色化合物(2)无色亚甲蓝显色试验----可区别蒽醌与苯醌萘醌苯醌和萘醌因醌核上有活泼质子,可反应,而蒽醌无。
无色亚甲基蓝溶液,样品在白色背景上作为蓝色斑点出现。
(3)与碱的反应(Bornträger反应----可区别含羟基的蒽醌与蒽酚衍生物反应、机理、应用:见书313页。
羟基醌类在碱性溶液中发生颜色变化,会使颜色加深。
多呈橙、红、紫红色及蓝色。
例如羟基蒽醌类遇碱显红~紫红色的反应称Bornträger反应(4)与活性次甲基试剂的反应----可区别蒽醌与苯醌萘醌(Kesting-Craven法)反应、机理、应用:见书313页。
天然药化常见的鉴别反应(部分)
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天然药化常见的鉴别反应(部分)一、颜色反应的对比(一)、三萜类的颜色反应1反应将样品溶于乙酸酐中,加浓硫酸-乙酸酐(1:20)数滴,可产生黄→红→紫→蓝等颜色变化,最后褪色。
2反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上,喷20%五氯化锑的氯仿溶液(或三氯化锑饱和的氯仿溶液),干燥后60℃~70℃加热,显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色。
3反应将样品溶液滴在滤纸上,喷25%三氯乙酸乙醇溶液,加热至100℃,呈红色,逐渐变为紫色。
4反应将样品溶于氯仿,加入浓硫酸后,在硫酸层呈现红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光出现。
5反应将样品溶于冰乙酸中,加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒,稍加热,则呈现淡红色或紫红色。
(二)、甾体类化合物的颜色反应1反应将样品溶于氯仿中,加浓硫酸-乙酸酐(1:20)数滴,可产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化,最后褪色。
也可将样品溶于冰乙酸,加试剂产生同样的反应。
2反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上,喷20%五氯化锑的氯仿溶液,干燥后60℃~70℃加热,样品斑点显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色。
3反应将样品溶液滴在滤纸上,喷25%三氯乙酸乙醇溶液,加热至60℃,呈红色,逐渐变为紫色。
4反应将样品溶于氯仿,加入浓硫酸后,在硫酸层呈现红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光出现。
5反应将样品溶于冰乙酸中,加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒,稍加热,则呈现淡红色或紫红色。
二、强心苷的颜色反应117位上不饱和内酯环的颜色反应甲型强心苷在碱性醇溶液中,五元不饱和内酯环上的双键移位产生C22活性亚甲基,能与活性亚甲基试剂作用而显色。
乙型强心苷在碱性醇溶液中,不能产生活性亚甲基,无此类反应。
所以,利用此类反应可区别甲、乙型强心苷。
(1)反应:又称亚硝酰铁氰化钠试剂反应。
取样品1~2,溶于吡啶2~3滴中,加3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2氢氧化钠溶液各1滴,反应液呈深红色并渐渐退去。
(2)反应:阳性反应是反应液呈紫红色。
(3)反应:又称3,5-二硝基苯甲酸试剂反应。
天然药化常见的鉴别反应
![天然药化常见的鉴别反应](https://img.taocdn.com/s3/m/af26f0c780eb6294dd886c4c.png)
天然药化常见的鉴别反应(部分)一、颜色反应的对比(一)、三萜类的颜色反应1.Liebermann-Burchard反应将样品溶于乙酸酐中,加浓硫酸-乙酸酐(1:20)数滴,可产生黄→红→紫→蓝等颜色变化,最后褪色。
2.Kahldenberg反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上,喷20%五氯化锑的氯仿溶液(或三氯化锑饱和的氯仿溶液),干燥后60℃~70℃加热,显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色。
3.Rosen-Heimer反应将样品溶液滴在滤纸上,喷25%三氯乙酸乙醇溶液,加热至100 ℃,呈红色,逐渐变为紫色。
4.Salkowski反应将样品溶于氯仿,加入浓硫酸后,在硫酸层呈现红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光出现。
5.Tschugaeff反应将样品溶于冰乙酸中,加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒,稍加热,则呈现淡红色或紫红色。
(二)、甾体类化合物的颜色反应1.Liebermann-Burchard反应将样品溶于氯仿中,加浓硫酸-乙酸酐(1:20)数滴,可产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化,最后褪色。
也可将样品溶于冰乙酸,加试剂产生同样的反应。
2.Kahldenberg反应将样品的氯仿或醇溶液点于滤纸上,喷20%五氯化锑的氯仿溶液,干燥后60℃~70℃加热,样品斑点显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色。
3.Rosen-Heimer反应将样品溶液滴在滤纸上,喷25%三氯乙酸乙醇溶液,加热至60 ℃,呈红色,逐渐变为紫色。
4.Salkowski反应将样品溶于氯仿,加入浓硫酸后,在硫酸层呈现红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光出现。
5.Tschugaeff反应将样品溶于冰乙酸中,加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒,稍加热,则呈现淡红色或紫红色。
二、强心苷的颜色反应1.C17位上不饱和内酯环的颜色反应甲型强心苷在碱性醇溶液中,五元不饱和内酯环上的双键移位产生C22活性亚甲基,能与活性亚甲基试剂作用而显色。
乙型强心苷在碱性醇溶液中,不能产生活性亚甲基,无此类反应。
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O
21
22
O
23 22
O O
22 21 23
O O
23 20
H3C
20 17
O
-
18
H3C
20 17
OH-
18
H3C
20 17
21
HC O
-
22
21
18
H3C
18
O
-
17
HO
α ,β —不 饱和内酯环
HO
HO
HO
天然药化鉴别反应小结 名称 xanthydol 反应 【呫吨氢醇反应】 对—二氨基苯甲醛反应 Keller—Kilani 反应 过碘酸—对硝基苯胺反应 Ehrlich — Anisaldehyde 反 应 对—二氨基苯甲醛 Fe3+[FeCl3]\HAc\浓硫酸 HIO4\对硝基苯胺 Ehrlich 试剂:盐酸-对二甲 氨基苯甲醛 Anisaldehyde 试剂: 对甲氧 基苯甲醛-硫酸(茴香醛试 剂) 灰红色 沿试管壁滴加浓硫酸,发现交界 附近的醋酸层显蓝色或蓝绿色 黄色缩合物 Anisaldehyde 试 剂: 显黄色 Anisaldehyde 试 剂: 显黄色 试剂 呫吨氢醇\浓硫酸\HAc 反应现象 显色
ZrOCl2\MeOH: 溶液显黄色;
枸橼酸\MeOH: 溶 液不褪色
7 6 5 4 8
C4=O、C3—OH 取代的黄酮类化合物,其络合 物在酸性条件下稳定性较强,遇酸稳定不褪色
O
1 2 3
1'
OH
O
镁 盐 沉淀反 应
MgAc2\MeOH
天蓝色荧光
二氢黄酮、二氢黄酮醇
若存在 C5—OH 显 色更为明显
R O CHO
NO2
K O-
+
N
+
O
1, 随着糖的碳数和种类不同,R 基各不相同。 5C:R=H; Me—5C:R=Me; 6C:R=CH2OH; 糖醛酸:R=COOH 2,用于显色的 Molish 试剂可为酚类(苯酚、α —萘酚) ,芳胺(二苯胺、氨基酚)及具活性 次甲基(蒽酮)的化合物
硫酸、α —萘酚) 显色, 显色情况随
Ecgrine 反应
浓硫酸, 变色酸
溶液:紫色 / 粉红色 溶液:紫色
亚甲二氧基 醌类(二蒽醌及蒽酮 不发生此反应)
Feigl 反应
甲醛、邻二硝基苯
O HCHO OH-
OH NO2 OH-
NO2
+
NO2 OH O
+
NO
-
O
天然药化鉴别反应小结
4
名称 无色亚甲基蓝反应
试剂 亚甲基蓝乙醇溶液、 冰醋酸、锌粉
反应现象 溶液:蓝色
结构片段 苯醌、萘醌
备注 Reaction Type 苯醌 萘醌 + + + + + + + + + Feigl 反应 无色亚甲蓝 反应 Kesting_Crav en 反应 MgAc2 反应
Kesting—Craven 反 应
活性次甲基试剂 (乙 酰乙酸乙酯、 丙二酸 酯、丙二腈)\EtOH
N
Br
Br Br O O
-
2,因反应 需游离酚 羟基,故以 此反应对 香豆素进 行鉴别时, 应先碱性 水解,打开
N
Br
Emerson 反应
氨基安替匹林、 铁氰化 钾(K3[Fe(CN)6])
溶液:红色
Ph
H3C N N NH2 CH3
于铁氰化钾条 件下显色;溶
H3C N N N Ph O
O
液呈红色
H
黄~橙黄~褐色 氯化锶反应 硼 酸 显色反 应 SrCl2\MeOH\NH4OH (COOH)2 等 无 机 酸 或 有 机酸 硼酸 绿~棕色乃至黑色沉淀 亮黄色
黄酮、黄酮醇、异黄酮 具邻二酚羟基的黄酮类化合物
3 2 3' 4' 2' 1' 6' 4 5 6
7 6 5 4 8
5—羟基黄酮
O
1 2 3
查耳酮、橙酮、儿茶素:阴性 二氢黄酮 二氢黄酮的特征性还原反应,与其他黄酮均不显色;与磷钼酸试剂的反应亦为 二氢黄酮的特征反应,反应溶液显棕褐色 二氢黄酮 黄酮醇 二氢黄酮于碱液中开环,转变为查耳酮类化合物
黄酮分子中存有邻二酚羟基取 代或 3,4’二羟基取代
此类黄酮在碱性条件下不稳定
天然药化鉴别反应小结
试剂组成 KBiI4
碘钨酸试剂 大分子有机酸 饱和苦味酸试剂(水溶液)
白色或黄褐色无定形沉淀
用于分离 用于鉴定及含量测定
三硝基间苯二酚试剂(水溶液)
O 2N
NO2 OH NO2
用于鉴定及含量测定
OH NO2
苦酮酸试剂 (N/10 乙醇溶液或水 溶液)
H3C N N
NO2
用于鉴定及含量测定
OH
NO2
其他 雷氏铵盐 NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] 红色沉淀或结晶 用于分离或含量测定;专门用于季 铵盐型生物碱
天然药化鉴别反应小结
2
名称 麻黄碱鉴别反应
试剂 硫酸铜 CuSO4, 二 硫化碳 CS2, 草酸(COOH)2
反应现象 深黄色\棕色沉淀 伪麻黄碱(1S、2S) 草酸盐不溶于水; 麻黄碱(1R、2S)草 酸盐溶于水
结构片段 麻黄碱及伪麻黄碱
备注 1,仅有仲胺型的麻黄碱和伪麻黄碱可生成深黄色\棕色沉淀;伯胺型和叔胺型的苯丙胺型生物 碱不发生此反应 2,生药学中鉴别麻黄碱及伪麻黄碱的反应为铜离子与麻黄碱或伪麻黄碱的络合反应,所用试 剂为 CuCl2\NH3、CHCl3、CS2,反应后三氯甲烷呈深黄色 3,利用麻黄碱和伪麻黄碱的草酸盐的水溶性的差异,可以对二者进行分离
天然药化鉴别反应小结 类别 碘化物复盐 试剂名称 碘化铋钾试剂 (Dragendroff 试剂) 碘—碘化钾试剂 碘化汞钾试剂 重金属盐 硅钨酸试剂 磷钼酸试剂 KI—I2 K2HgI4 SiO212WO3nH2O H3PO412MoO3H2O H3PO412WO32H2O
OH O 2N NO2
1 反应现象 黄~橘红色无定形沉淀 备注 改良碘化铋钾试剂可用作色谱的 显色剂 棕色或褐色沉淀 类白色沉淀 淡黄色或灰白色无定形沉淀 白色或黄褐色无定形沉淀,加氨 水变为蓝色 用于鉴别 用于鉴别 用于分离或含量测定 用于分离
3'
备注
3'
既可用于鉴定,也 可用于提取分离
2'
4'
2'
4'
锆 盐 沉淀反 应
ZrOCl2\MeOH 枸橼酸\MeOH
ZrOCl2\MeOH: 溶液显黄色;
枸橼酸\MeOH: 溶 液褪色
2' 1'
4' 5'
8 7 6 5
O
1 2 3 4
物在酸性条件下稳定性差,遇酸不稳定褪色
6'
OH
O
3' 2' 4' 5' 6'
反应现象 溶液蓝紫色或绿色
结构片段 薁类化合物
备注 亦可使之与 Ehrlich 试剂 (对—二甲氨基苯甲醛_浓硫酸) 反应, 若显紫色或红色亦说明为薁类衍生物 衍生物结晶可进一步与六氢吡啶等胺缩合生成亚硝基胺,用于 鉴定
蓝色~绿色结晶
不饱和萜类化合物
Liebermann — Burchard 反 应 【浓 H2SO4—醋酐反应】
o
强心苷
1, 可用于毛地黄强心苷的区别:毛地黄毒苷:黄色;羟基毛 地黄毒苷:蓝色;异羟基毛地黄毒苷:灰蓝色 2, 氯胺 T 可用过氧化氢、次氯酸盐等代替;
【三氯乙酸—氯胺 T 反应】 2, 氯胺 T
Legal 反应
亚 硝 酰 铁 氰 化 钠 { Na2Fe(NO) · 2H2O } ; NaOH
深红或蓝
甲型强心苷
反应原理即为甲型强心苷中不饱和内酯环于碱性条件下开环, 双键移位生成活性次甲基,进而与试剂反应,可据此与乙型强 心苷区别
O
23
Kedde 反应 Raymond 反应 Baljet 反应
3,5—二硝基苯甲酸\KOH 间—二硝基苯乙醇;NaOH 苦味酸(2,4,6—三硝基苯 甲酸)\NaOH
紫红或红 紫红或蓝 橙或橙红
5
名称 铅 盐 沉淀反 应
试剂 碱式醋酸铅水溶液 醋酸铅水溶液
反应现象 黄~红色沉淀
结构片段 酚类化合物 仅与分子中 具邻二羟基 8 1' 5' 8 1' 5' O O 1 1 6' 6' 7 2 7 2 OH 或兼有 6 3 6 3 C4=O、C3— 5 4 5 4 OH OH 或 OH OH O O C4=O、C5— OH 结构的 C4=O、C3—OH C4=O、C5—OH 邻二羟基 化合物沉淀 3' C4=O、C5—OH 取代的黄酮类化合物,其络合
H HH HO OH
2
7 备注 1,Keller—Kilani 反应仅与水解得到的游离的α —去氧糖发生
DDL 反应
过碘酸(HIO4) 乙酰丙酮/醋酸铵
溶液: 黄色
O
OH
O
O CH3
O H3C H3HIO4 H
OH
O H
H3C
/ CH3COONH4
O
1,DDL 反应的基础为 Smith 降解,降解生成的甲醛与乙酰丙酮缩合,产生黄色缩合物。
OH COOR
OH
2,具α —羟基酮或邻二羟基结构的化合物均可发生此反应,如樟柳碱、莨菪碱、山莨菪碱等
OHO O O
-
NH OH H+
内酯环
O O
Labat 反应