仪器分析知识点总结

0; 相对保留值：某组分2 的调整保留值与组分 1 的调整保留值之比。

1死体积：不被保留的组分通过色谱柱所消耗的流动相的体积。

保留时间：从进样开始到色谱峰最大值出现时所需要的时间。

发色团：能导致化合物在紫外及可见光区产生吸收的基团。

1; 最大吸收波长：吸收峰所对应的
波长称为最大吸收波长。

2; 肩峰：在一个峰旁边产生的曲折，称为肩峰。

3 、末端吸收：在指有机化合物分子中含有能产生n〜n * 或n〜n *跃迁的，能在紫外可见光范围内产生吸收的光团。

④ 助色团（带杂原子的饱和基团）：是含有非键电子对的杂原子饱和色团，当他们与生色团或饱和烃相连时，能使生色团或饱和烃的吸收峰向长波方向移动，并使吸收增加，如－oH, －NH2 等。

5 红移：指由于化合物的结构改变，如加入助色团，发生共轭作用以及改变溶剂等，使吸收峰向长波方向移动。

6 蓝移：指当化合物的结构改变或受溶剂影响，使吸收峰向短波方向移动。

7 、增色效应：由于化合物结构改变或其他原因，使吸收强度增强，称为增色效应。

8、减色效应：由于化合物的结构改变或其他原因，使吸收强度减弱，称减色效应。

9、程序升温：指在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温作线性或非线性变化，以达到用最短时间获得最佳分离的目的。

10 、振动驰豫：激发态分子可能将过剩的振动能量以热的形式传递给周围的分子而自身Sr 的高振动能层失活到该电子能级的最低振动能层上。

11 、镜像规则：通常荧光发射光谱与它的吸收光谱成镜像对称系。

12 、内转换：相同多重态间的一种无辐射跃迁过程。

13 、外转换：激
发分子通过与溶剂或溶质间的相互作
用和能量转换而使荧光或磷光减弱甚
至消失的过程。

14 、系间跨越：不
同多重态间的一种无辐射跃迁过程，
它涉及受电子自旋状态的改变。

15 、荧光发射：分子处于单重激发
态的最低振动能层时，发射光子返回
基态，这一过程称为荧光跃迁。

16 、磷光发射：当受激分子降至S1
的最低振动能级后，如果经系间跨越
至T1 态，并经T1 态的最低振动能级
回S0 态的各振动能级，此过程辐射
的光称为磷光发射。

17 、荧光猝
灭：荧光物质分子与溶剂分子或其他
溶质分子的相互作用引起荧光强度降
低的现象称为荧光猝灭。

18 、碰撞
猝灭：处于激发单重态的荧光分子与
猝灭剂分子碰撞，使前者以无辐射跃
迁方式回到基态，产生猝灭作用。

19 、静态猝灭：由于部分荧光分子
与猝灭剂分子生成非荧光的配合物。

20 、自猝灭：单重激发态分子在发
射荧光之前和未激发的荧光物质分子
碰撞引起自猝灭。

21 、锐线光源：
发射线半宽度小于吸收线半宽度的光
源，且发射线中心频率与吸收线中心
频率一致的光源，如空心阴极灯。

22 、分配系数：在一定温度和压力
下，组分在固定相和流动相之间的分
配达到平衡时的浓度之比值。

23 、
分配比：又称容量因子，它指在一
定温度和压力下，组分在两相间分配
达平衡时，分配在固定相和流动相的
质量比。

24 、分离度R :相邻两组分
色谱峰保留值之差与两组分色谱峰底
宽总和一半的比值。

25 、参比电
极 :与被测物质无关，电位已知且稳
定，提供测量电位参考的电极。

26 、梯度淋洗 :对组成复杂，含有多
种不同极性组分样品进行液相色谱分
析时，通过逐渐调节溶剂非极性和极
性组分的比例而改变混合溶剂的极
性，根据相似相溶的原则，逐渐将不
同极性的组分依次洗出色谱柱而获得
良好分离的方法技术。

27 、多普勒
变宽 :由于原子在空间作无规则热运
动所导致的，又称热变宽。

28 、发
射光谱:原来处于激发态的粒子回到
低能级或基态时，往往会发生电磁辐
射。

29 、吸收光谱 :物质对辐射选
择性吸收而得到的原子或分子光谱。

30 、梯度洗脱 :在分离过程中使流动
相的组成随时间的改变而改变。

【优
点:通过连续改变色谱柱中流动相的极
性，离子强度或PH ，使被测组分的
相对保留值得以改变，提高分离效
率。

】31 、仪器分析 :是通过测量
表征物质的某些物理或物理化学性质
的参数来确定其化学组成或结构的分
析方法。

32 、紫外可见光吸收光
谱 :利用某些物质的分子在200 〜
800nm 光谱区的辐射来进行分析测量
的方法。

33; 荧光量子产率 :荧光物
质发射光子数与吸收激发光子数之
比。

34 指示电极 :在电位分析中，
电极电位随被测电活物质活度变化的
电极。

35 ,生色团（一 C = C —,C
= O, —N = N —）:分子中能吸收紫
外或可见光的结构单元.36 ，选择
因子：在定性分析中，通常固定一个
色谱峰作为标准，然后再求其它峰对
这个峰的相对保留值。

37 ，峰值吸收：原子吸收线中心频
率或波长处所对应的吸收系数。

38 ，背景吸收：原子化器中连续的
分子吸收，固体颗粒散射等干扰。

39 ，检测限：以特定的分析方法，
一适当的置信水平被检出最低浓度或最小量。

40 ，死时间：不同固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时，从进样到出现峰极大值所需的时
间.41 ，正相色谱：流动相极性小雨固定相极性，为正相色谱，适用于急性化合物的分离，极性小的先流出。

42 ：反向色谱：流动相的极性大于固定相的极性，适用于非极性化合物的分离，极性大的限流出。

1 、紫外可见光分光光度计装置图及各部件作用。

答：光源T单色器T吸收池T检测器T信号指示系统【光源：为光度测定提供足够强度稳定的入射光。

单色器：将复合光分解成为单色光，使产生光谱纯度高的波长且波长在紫外可见光区域内任意可调。

吸收池：用于盛放分析试样（石英池适用于可见光区和紫外光区，玻璃吸收池适用于可见光区）。

检测器：利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号。

信号指示系统：光电管或光电倍增管输出电讯号较弱，需经讯号处理器放大，由显示器把检测结果显示出来。

】
2 、荧光光谱仪构造以及与紫外可见光光度计相比，有什么不同？答：光源T单色器T吸收池T单色器T检测器T信号显示系统。

光源：前者的激发光强度比后者吸收测量中的光源强度大。

单色器：前者有两个单色器，分别为激发单色器和发射单色器，后者只有一个。

检测器：荧光强度很弱，检测器需有较高的灵敏度。

试样池，荧光分析中要求用石英材料，由于荧光强度与透射光强度相比小得多，在测量荧光时必须严格消除透过光的影响，因此，测量中是在与入射光和透射光垂直的方向来测。

3 ，原子吸收光谱仪组成及
其作用？答：光源T原子化器T单
色器T检测器T信号显示系统；光
源：提供待测元素的特征光谱，获得
较高的灵敏度和准确度。

原子化器：
将试样中离子转变为原子蒸气。

单色
器：可测元素的共振吸收曲线与临近
谱线分开。

检测器：使光信号转变为
电信号，以便读出数据。

信号显示系
统：将讯号经处理器放大，把检测结
果显示出来。

4 、火焰原子吸收光谱
分析中，火焰的类型有哪三种，分别
适合哪些元素的测定？答：①化学计
量火焰（中性火焰，温度高，稳定，
干扰小，背景低。

燃气与助燃器之比
与化学计量关系相近，适用于大多数
元素）②富燃火焰（燃气大于化学计
量，具有还原性，温度低干扰多，背
景高，适用于易形成难离解氧化物的
元素）③贫燃火焰（燃气小于化学计
量，具有氧化性，温度高，适用于易
解离，电离的元素）5；石墨炉原子
吸收光谱中，石墨炉升温程序包括哪
几步，作用分别是什么？答：①干
燥：去除溶剂，防止样品溅射。

②灰
化：使基体和有机物尽量挥发出去。

③原子化：待测物化合物分解为基态
原子。

④净化：样品测定完成，高温
去残渣，净化石墨管。

6，原子吸收
光谱法的干扰有哪些？分别是如何产
生的？怎样消除？答：①物理干扰。

产生：在试样转移，气溶胶形成，试
样热解，灰化和被测元素原子化等过
程中，由于试样的物理特性变化而引
起原子吸收信号下降的效益。

消除：
配制与待测液有近似组成的标准溶
液，标准加入法，稀释。

②化学干
扰。

产生：由于被测元素原子与共存
组分化学反应生成稳定化合物，影响
被测元素原子化。

消除：加入释放
剂，加保护剂，饱和剂，加电离缓冲
剂。

③电离干扰。

产生：高温条件
下，原子会电离，使基态原子数减
少，吸光度值下降，消除：加入过量
消消电离剂。

④光谱干扰。

产生：吸
收线重叠。

消除：另选分析线。

⑤背
景干扰。

产生：分子吸收和光散射。

消除：背景校正。

7，气相色谱定量
的方法有几种？各有哪些优缺点？
答：a，归一化法：简便准确，即使进
样不准确，对结果也无影响，操作条
件的变动对结果影响很小。

缺点：试
样中组分必须全部出峰。

b ，内标
法：定量准确，进样量和操作条件不
要求严格控制，不要求试样中组分全
部出峰。

缺点：操作麻烦，每次分析
都要称取试样和内标物质量，不适用
于快速控制分析。

C,外表法：优点：
计算和操作都简便，不必用校正因
子。

缺点：要求操作条件稳定，进样
量重复性好，否则对分析结果影响很
大。

8 ，与气相色谱法相比，高效
液相色谱法有何特点？答：①气相色
谱法分析对象只限于分析气体和沸点
较低的化合物，它们仅占有机物总量
的百分之二十，对于百分之八十的高
沸点热稳定性差，摩尔质量大的物
质，主要采用高效液相色谱法。

②气
相色谱采用的流动相是惰性气体，它
对组分没有亲和力，即不产生相互作
用力，仅起运载作用。

而高效液相色
谱法流动相可选不同极性的液体，选
择余地大，对组分可产生一定亲和
力，并参与固定相对组分作用的选择
竞争，因此流动相对分离器很大作
用。

为选择最佳分离条件提供了方
便。

③气相色谱法一般在较高温度下
进行，而高效液相色谱法可在低温下
进行。

9; 原子吸收光谱法常用的原子化方法有哪些？各自的特点如何？答：a，火焰原子化法：原理一一由化学火焰的燃烧热提供能量，使被测元素原子化。

特点：火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广，但原子化效率低。

b，非火焰原子化法。

分为两类：石墨炉原子化器和石英管原子化器。

石墨炉原理：大电流通过石墨管产生高热高温，使试样原子化。

特点：原子化效率高，绝对灵敏度高，稳定高。

但精密度差，测定速度慢，操作不简便，装置复杂。

石英管原理：将气态分析物引入石英管内，在较低温度下实现原子化。

特点：一般不受试样中存在的基体干扰，进样效率高，选择性好。

10 ，在电位法中，总离子强度调节缓冲剂的作用？答：a，维持溶液中的离子强度足够大且为恒定值。

b ，维持溶液的ph值为给定值。

c,消除干扰离子干扰。

d ，溶液接电位稳定。

11 ,气相色谱法中选择固定液的要求是什么？答：a，选择性好b ,低蒸气压,热稳定好,化学稳定性好。

c，有一定溶解度。

d，凝固点低，粘度适当。

12，原子吸收光谱法操作条件如何选择？答：a，分析线的选择：选择元素的共振线。

b，狭缝宽度：不引起吸光度减小的最大狭缝宽度为应选择的合适狭缝宽度。

c，灯电流：保证稳定和有适合的光强输出的情况下，尽量选用较低的工作电流。

d，原子化条件：影响
原子化效率的主要因素，影响测定的灵敏度。

e，选择合适的进样量。

13; 气相色谱检测器主要有哪几种？各自工作原理及如何根据样品选择？答：a，热导检测器（TCD ）浓度型，原理：根据物质具有不同的热导系数原理制成。

样品选择：几乎对所有物质
都有响应，通用性好，如酒中水含量
检测。

b ，氢火焰离子化检测器
（FID ）原理：利用含碳有机物在氢
火焰中燃烧产生离子，在外加的电场
作用下，使离子形成电
子流，根据离子流产生的电信号强
度，检测被色谱柱分离的组分。

样品
选择：大多数含碳有机化合物，对无
机物，水，永久性气体基本无影响。

c，电子捕获检测器（ECD）浓度
型，原理：是一种放射性离子化检测
器。

样品选择：对有电负性物质的检
测有很高灵敏度，特别是检测农药残
余。

d，火焰光度检测器（FPD）原
理：根据硫磷在富氢火焰中燃烧生成
化学发光物质，并能发射出特征波长
的光，记录特征光谱，检测硫与磷。

样品选择：对含硫磷化合物具有高灵
敏度。

14; 气相色谱仪由哪几部分组
成？各自功能及要求如何？答：a，
气路系统【是一个载气连续运行的密
闭管路系统，通过该系统可获得纯
净，流速稳定的载气】 b ，进样系统
【包括进样器和气化室两部分，气化
室的作用是将液体试样瞬间气化的装
置】c，分离系统【由色谱柱组成，是
色谱仪的核心部件，作用是分离样
品】d;温
控系统【温度是色谱分离条件的重要
选择参数，前三者都需要控制温度】
e，检测系统【被色谱柱分离后的组分
依次进入检测器，按其浓度或质量随
时间的变化转变成电信号，经放大后
记录和显示，给出色谱图】15 在电
分析中，对参比电极通常有哪些要
求？答：a，电极反应可逆，符合能斯
特方程。

b，电势不随时间变化。

c，
微小电流流过时，能迅速恢复原状。

d，温度影响小，虽无完全符合的，但
一些可以基本满足要求。

对于参比电
极应满足三个条件：可逆性，重现性
和稳定性。

衡量可逆性的尺度是交换
电流，如果电极有较大的交换电流，
则使用时如有微量电流通过，其电极
电位保持恒定，所以参比电极都是难
以极化的。

重现性是指当温度或浓度
改变时，电极仍能按能斯特公式响应
而无滞后现象，以及用标准方法制备
的电极具有相似的电位值。

稳定性是
指在测量时随稳定等环境因素影响较
小。

16 ，气相色谱固定相的选择依
据是什么？如何更具样品性质选择固
定相？答：气象色谱固定相由载体和
固定液构成。

A 固定液要求 1 ，热稳
定好，蒸汽压低，流失少。

2 ，化学
稳定性好，不与其他物质反应。

3 试
样的各组分由合适的溶解能力。

4 ，
对各组分具有良好的选择性。

B，载
体的要求： 1 ，有足够大的表面积和
良好的孔穴结构。

2，形状规则，具
有一定的机械强度。

1 ，按分离机理分类，色谱法可分
为吸收色谱，分配色谱，凝胶色谱，
离子交换色谱，亲和色谱。

按两相状
态分类：气相色谱，液相色谱，超临
届流体色谱。

按固定相分类：柱色
谱和平面色谱。

2; 荧光化合物都有两
个特征光谱：激发光谱和发射光谱。

3 ，溶剂效应：紫外可见光光谱分
析中，由于溶剂极性的不同会引起某
些化合物吸收光谱的红移或蓝移的现
象。

4 ，1955 年物理学家提出，用
峰值吸收来代替积分吸收，从而解决
了原子吸收的困难。

5，荧
光素和酚酞的结构十分相似，但荧光
素在溶液中有很强的荧光，而酚酞没
有，原因是荧光分子具有刚性平面结
构。

7，气相色谱中，控制温度
主要是对色谱柱炉，气化室和检测器三处的温度控制。

8，对固定相的选择并不是没有规律可循，一般可按相似相溶原则来选择。

9 ，高效液相色谱仪由高压输液系统，进样系统，分离系统和检测系统四部分。

10，仪器分析所涉及的定量分析中常用的校正方法：标准曲线法，内标法和标准加入法。

11 ，色谱定量分析中常用的方法有外标法，内标法，归一化法。

12 ，多普勒变宽的影响因素：波长，温度，相对原子质量。

13 ，自吸变宽：由自吸现象而引起的现象（同种原子）14 ，理论塔板数反映了柱效能。

15 ，气相色谱分析中，采用程序升温的目的是改善分离度。

16 ，压力变宽：分为洛伦兹变宽和共振变宽。

17 ，原子化器分为火焰原子化器和电热原子化器。

18 ，影响紫外可见吸收光谱的因素有立体化学效应，共轭效应，溶剂的影响【选择溶剂时应考虑： a ，溶剂在使用波段有无吸收b，物质的溶解度c,是否影响光谱的精细结构d，是否改变吸收峰的波长】, ph 的影响。

19 ,紫外光源：氢灯,氘灯。

可见光源：卤钨灯和钨丝灯。

20 、石英池适用于可见光区和紫外光区, 玻璃吸收池只适用于可见光区。

（荧光）21 ,吸光系数的影响因素吸光物质的性质,温度, 溶液性质,入射光波长。

22 ,荧光强度的影响因素：随温度升高荧光物质溶液的荧光量子产率及荧光强度将降低。

极性增强,荧光效率增加,粘度增加,荧光效率增加。

介质酸度的影响。

23 , 提高气相色谱柱效的方法：a，采用合适的载气,控制载气流速于最佳流速, b ,减小固定相颗粒直径。

c，色谱柱填充均匀。

d，减小固定相液膜厚度。

24 , 提高液相色谱柱效的方法：a，采用合适的流动相，控制相对较低的流动相流速。

b ，减小固定相颗粒直径。

c，色谱柱填充均匀。

d，减小固定相液膜厚度。

25 ，浓度型检测器有热导检测器和电子检测器，质量型检测器有火焰离子化检测器和火焰光度检测器。

26 ，固定相与组分分子间的作用力有定向力，诱导力，色散力，氢键力。

27 ，气路系统常用载气：氦气，氢气，氮气，氩气。

当载气流速小于最佳流速时，为提高柱效应选氩气。

28 ，影响谱线变宽的因素：自然变宽，多普勒变宽，压力变宽，自吸变宽。

29 ，用气相色谱法定性的依据是保留时间。

用气相色谱法定量的依据是色谱峰面积。

30 ，气相色谱的分离原理是利用不同组分在两相间具有不同的分离度。