食品中总砷总汞测定经验交流共21页
食品中总汞的测定
食品中总汞的测定摘要：1.食品中总汞的测定方法2.食品中总汞的测定标准3.食品中总汞的危害4.如何避免食品中总汞的危害正文：食品中总汞的测定是一项重要的食品安全检测工作。
总汞是指食品中所有汞化合物的总量，包括有机汞和无机汞。
食品中总汞的测定方法有多种，常用的有原子荧光光谱分析法、冷原子吸收法和双硫腙法等。
原子荧光光谱分析法是一种灵敏度高、精度高的测定方法。
该方法的检出限为0.15g/kg，标准曲线最佳线性范围为0g/L～60g/L。
冷原子吸收法的检出限为压力消解法为0.4g/kg，其他消解法为10g/kg；比色法为25g/kg。
双硫腙法是一种常用的定量方法，具有操作简单、结果可靠等优点。
食品中总汞的测定标准是根据食品的种类和食用方式来确定的。
例如，粮食（成品粮）的总汞含量标准为0.02ppm，薯类（土豆、白薯）、蔬菜、水果为0.01ppm，鲜乳为0.01ppm，肉、蛋（去壳）为0.05ppm；鱼（不包括食肉鱼类）及其他水产品为0.5ppm（甲基汞），食肉鱼类（如鲨鱼、金枪鱼及其他）为1.0ppm（甲基汞）。
食品中总汞的危害主要体现在对人体神经系统和肾脏的损害。
长期食用含有高汞含量的食品，可能导致记忆力减退、智力下降、肌肉萎缩等症状。
因此，为了保障食品安全，避免食品中总汞的危害，需要加强对食品中总汞的检测和控制。
如何避免食品中总汞的危害？首先，政府部门需要加强对食品中总汞的监管，制定严格的食品中总汞含量标准，并加强对食品生产、加工、运输、销售等环节的监督检查。
其次，食品生产企业需要严格遵守食品安全法规，加强对原料、生产过程和成品的检测，确保产品质量安全。
食品总汞测定中三种不同前处理方法的对比研究
分析检测食品总汞测定中三种不同前处理方法的对比研究王 慧，吴 炜（国检测试控股集团上海有限公司，上海 201203）摘 要：本文使用《食品安全国家标准食品中总汞及有机汞的测定》（GB 5009.17—2021）第四法“冷原子光谱法”对胡萝卜、豆角、大米、芹菜等8种标准物质中的总汞进行测定。
采用直接进样法、快速消解法与微波消解法3种不同方式对样品进行处理，使用DMA-80型测汞仪进行测定。
结果表明，快速消解法测定结果最为准确，8种标准物质检测结果均在标示值范围内。
关键词：总汞；直接进样法；快速消解法；微波消解法Comparative Study of Three Different Pretreatment Methods in the Determination of Total Mercury in FoodWANG Hui, WU Wei(China Holding Group Shanghai Co., Ltd., Shanghai 201203, China)Abstract: This article uses the fourth method “Cold Atomic Spectroscopy” in the GB 5009.17—2021 to determine the total mercury in eight standard substances, including carrots, beans, rice, celery, etc. The samples were processed using three different methods: direct injection method, rapid digestion method, and microwave digestion method. The DMA-80 mercury meter was used for measurement. The results showed that the rapid digestion method was the most accurate, and the detection results of the 8 standard substances were all within the indicated value range.Keywords: total mercury; direct injection method; rapid digestion method; microwave digestion method汞（Hg），又称水银，常温常压下为液态金属，是唯一主要以气态单质存在于大气中的重金属。
食品中总砷与无机砷的检测方法介绍
食品中总砷与无机砷的检测方法介绍发布时间：2021-04-22T12:19:53.247Z 来源：《基层建设》2020年第33期作者：汪昕金蓉刘杨春张夏翊贺云鹏[导读] 摘要：本文通过介绍食品安全国家标准 GB 5009.11-2014《食品中总砷及无机砷的测定》中关于总砷及无机砷的检测方法，简述两者在样品处理，仪器使用和操作步骤上的区别，有助于相关工作者对两种检测方法的了解。
（丽水市质量检验检测研究院浙江丽水323000）摘要：本文通过介绍食品安全国家标准 GB 5009.11-2014《食品中总砷及无机砷的测定》中关于总砷及无机砷的检测方法，简述两者在样品处理，仪器使用和操作步骤上的区别，有助于相关工作者对两种检测方法的了解。
关键词：总砷；无机砷；检测方法砷元素广泛地存在于自然界，一般以亚砷酸盐、砷酸盐、单甲基胂酸、二甲基胂酸、砷甜菜碱、砷胆碱、三甲基氧化胂、四甲基胂、二甲基乙基胂、二甲基乙酰胂、砷糖A、B、C、D 等多种形态存在[1]。
砷与其化合物广泛运用在农药、除草剂、杀虫剂，与许多种的合金中。
在人们的普遍认识中砷是一种对人体有害的毒性元素，尤其是其化合物三氧化二砷被称为砒霜，是种毒性很强的物质。
其实砷化合物也是一种治疗用药物,人们利用它的毒性来治疗各种疾病,如用于治疗类风湿性关节炎、牛皮癣和梅毒等疾病。
近年来,世界各地的研究人员发现砷可以诱导细胞凋亡,并有效地治疗急性骨髓性白血病(acute promyelocytic leukemia ,APL) [2]。
在食品检测中砷的含量有总砷和无机砷的区别，其中总砷包括无机砷和有机砷，由于无机砷（特别是三价砷）的毒性远远大于有机砷，国家标准中对部分含有较多有机砷的食品，例如稻米、水产动物等特别规定了无机砷的限量。
无机砷的测定不仅在仪器需求上要求更高，一般采用液相色谱-原子荧光光谱法（LC-AFS）或液相色谱-电感耦合等离子体质谱法（LC-ICP/MS），在样品处理以及人员条件上也有更高要求。
食品中铅、镉、砷的测定(国标)
食品中铅的测定：第一法石墨炉原子吸收光谱法3 原理试样经灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度计石墨炉中，电热原子化后吸收283.3 nm 共振线，在一定浓度范围，其吸收值与铅含量成正比，与标准系列比较定量。
4 试剂和材料硝酸：优级纯。
4.2 过硫酸铵。
4.3 过氧化氢（30%）。
4.4 高氯酸：优级纯。
4.5 硝酸（1＋1）：取50 mL 硝酸慢慢加入50 mL 水中。
4.6 硝酸（0.5 mol/L）：取3.2 mL 硝酸加入50 mL 水中，稀释至100 mL。
4.7 硝酸（l mo1/L）：取6.4 mL 硝酸加入50 mL 水中，稀释至100 mL。
4.8 磷酸二氢铵溶液（20 g/L）：称取2.0 g 磷酸二氢铵，以水溶解稀释至100 mL。
4.9 混合酸：硝酸十高氯酸（9＋1）。
取9 份硝酸与1 份高氯酸混合。
4.10 铅标准储备液：准确称取1.000 g 金属铅（99.99%），分次加少量硝酸（4.5），加热溶解，总量不超过37 mL，移入1000 mL 容量瓶，加水至刻度。
混匀。
此溶液每毫升含 1.0 mg 铅。
4.11 铅标准使用液：每次吸取铅标准储备液1.0 mL 于100 mL 容量瓶中，加硝酸（4.6）至刻度。
如此经多次稀释成每毫升含10.0 ng，20.0 ng，40.0 ng，60.0 ng，80.0 ng 铅的标准使用液。
5 仪器和设备5.1 原子吸收光谱仪，附石墨炉及铅空心阴极灯。
5.2 马弗炉。
5.3 天平：感量为1 mg。
5.4 干燥恒温箱。
5.5 瓷坩埚。
5.6 压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。
5.7 可调式电热板、可调式电炉。
6 分析步骤6.2 试样消解（可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解）6.2.1 湿式消解法：称取试样1 g～5 g（精确到0.001 g）于锥形瓶或高脚烧杯中，放数粒玻璃珠，加10 mL 混合酸（4.9），加盖浸泡过夜，加一小漏斗于电炉上消解，若变棕黑色，再加混合酸，直至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，放冷，用滴管将试样消化液洗入或过滤入（视消化后试样的盐分而定）10 mL～25 mL 容量瓶中，用水少量多次洗涤锥形瓶或高脚烧杯，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。
食物中砷的测定方法
食物中砷的测定方法此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。
一、银盐法1.原理样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510nm处比色，与标准系列比较定量。
最低检出量为0.2mg/kg。
2.适用范围标准方法(GB/T5009.11-1996)，适用于各类食品中总砷的测定。
3.试剂除另有规定，所用的试剂为分析纯试剂，水为蒸馏水或同等纯度水。
(1) 硝酸。
(2) 硫酸。
(3) 盐酸。
(4) 硝酸＋高氯酸混合液(4＋1)：量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀。
(5) 硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁〖Mg(NO3)2·6H2O〗溶于水中，并稀释至100ml。
(6) 氧化镁。
(7) 碘化钾溶液(150g/L)：称取15g碘化钾溶于水中，并稀释至100ml，储于棕色瓶中。
(8) 酸性氯化亚锡溶液：称取40.0g氯化亚锡(SnCl2·2H2O)，加盐酸溶解并稀释至100.0ml，加入数颗金属锡粒。
**氯化亚锡(SnCl2)又称二氯化锡，白色或半透明晶体，带二个分子结晶水(SnCl2·2H2O)的是无色针状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。
氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化成不溶性氯氧化物，失去还原作用，为了保持试剂具有稳定的还原性，在配制时，加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，并加入数粒金属锡粒，使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢，使溶液具有还原性。
氯化亚锡在本实验的作用为将As5+还原为As3+；在锌粒表面沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。
(9)盐酸溶液(1＋1)：量取50ml盐酸，小心倒入50ml水中，混匀。
(10)乙酸铅溶液(100g/L)。
(11)乙酸铅棉花：用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下干燥后，储存于玻璃瓶中。
罐头食品中总砷和总汞的检测与分析
罐头食品是一种特殊形式的食品， 具有保藏期长、容易运输、便于携带、 食用简便，并能较好地保持其食用价 值等特点。但因包装和机械加工等污 染，易造成罐头食品中总砷、总汞等 重金属元素含量增高，影响食用者健 康。这些有毒元素主要来源于食品原 材料的污染，比如：一些重工业工厂 排放的金属和其他有毒物质渗入土壤 或者河流等 [1]。
食品中的无机汞被人体的吸收率 较低，有 90% 以上可以从粪便中排出 体外，而脂溶性强的有机汞，尤其是 甲基汞，在消化道内吸收率很高。鱼 贝类是汞的主要污染食品。当含汞废
水排入水体后，水中的无机汞在重力 的作用下伴随颗粒物沉降到海底或者 河底的污泥中，污泥中的微生物通过 体内的甲基谷氨酸转移酶的作用，使 无机汞转变为能溶解于水的甲基汞或 者二甲基汞，渗透到水中的浮游生物 体内，鱼类通过摄食浮游生物和用鳃 呼吸的方式摄入汞。通过本次实验可 见，鱼类罐头食品中总汞的检出率也 很高 , 所以鱼类可以富集甲基汞并且进 入食物链，造成生物资源污染和人类 健康损害危害。
样 品 制 备： 将 罐 头 中 固 体 部 分 器测定条件
用 As 10.0 μg/L 和 Hg 0.5 μg/L 的 标准溶液对仪器条件优化选择 [2]，重 复进样 6 次。 1.4 实验方法
标 准 物 质 柑 橘 叶， 砷 范 围 （1.1±0.2）mg/kg，汞范围（0.15± 0.02）mg/kg； 标 准 物 质 扇 贝， 砷 范 围（3.6±0.6）mg/kg， 汞 范 围 （0.04±0.007）mg/kg。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂
AFS-9130 型 双 道 原 子 荧 光 光 度 计， 多 用 途 恒 温 消 解 仪 DTD-40 型， MARSX 微波萃取系统。试剂：硼氢化 钾溶液、硫脲 + 维生素 C 溶液、10% 硝酸溶液、浓硝酸、浓硫酸。 1.2 标准溶液与样品
食品安全地方标准食品中铅、镉、砷、汞、铬、镍、铜、锌的
食品安全地方标准食品中铅、镉、砷、汞、铬、镍、铜、锌的测定电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)编制说明一、标准起草的基本情况（包括简要的起草过程、主要起草单位、起草人等）本项目由贵州省卫生计生委组织了食品安全地方标准评审委员会专家组进行评审并通过立项，由贵州省产品质量监督检验院负责研制，本项目批准文号为卫计办函[2015]94号。
主要起草人为：张建、韩志平、田志强、李凯、卢垣宇、孙宗奇、邵飞龙、朱丽波、李丽、周筑萍、陈兴林、罗杨。
开展方法学的研究包括样品消解前处理方法的选择、测定元素内标的选择、干扰实验等，确立了方法性能检验指标，如检出限、线性范围、重复性及准确度等。
组织3家省外实验室及一家省内实验室对线性范围、定量限、准确度、精密度进行方法的协同性验证。
经过数据的汇总，形成制订该地方标准的征求意见稿及编制说明。
二、标准的重要内容及主要修改情况食品样品采用微波消解、压力罐消解及湿式消解三种消解方式，样品经消解后，消解液用电感耦合等离子体质谱仪进行测定，标准曲线法定量，同时测定铅、砷、汞、镉、钡、铬、银、镍8种元素。
方法快速、准确、具有较高的灵敏度。
具体实验结果如下：1 样品消化方式选择：1.1消解方式：采用压力罐消解、微波消解、湿式消解三种消解方式，消解效果经统计学分析，无显著性差异。
1.2 消解体系：考察硝酸消解体系和硝酸+双氧水体系的消解效果，结果显示两种消解体系的消解效果统计学上无显著性差异。
为减少消解空白，本方法选用硝酸消解体系。
1.3酸度影响：酸度在30%以内，影响在10%范围之内。
2 线性范围：铅、砷、镉、钡、银0～10μg/L，汞0~1μg /L，铬、镍0~100μg /L，实际测定中可根据样品中各元素含量不同调整最佳的线性范围，各相关系数R>0.999。
3 方法检出限及定量限：制备21份消化空白，上机测定计算检出限及定量限。
检出限（mg/kg）分别为铅0.1，砷0.06，汞0.005，镉0.005，钡0.1，铬0.2，银0.06，镍0.2；固体样品定量限（mg/kg）分别为铅0.02，砷0.02，汞0.002，镉0.002，钡0.02，铬0.05，银0.02，镍0.04。
食品中总汞含量的测定
2012年12月内蒙古科技与经济December2012 第24期总第274期Inner M o ngo lia Science T echnolo gy&Economy N o.24T o tal N o.274食品中总汞含量的测定刘 晔,张 园(乌海市产品质量计量检测所,内蒙古乌海 016000) 摘 要:对应用原子荧光光谱分析法对于食品中总汞含量的测定方法,及其实验过程中的技术要点进行浅析,综合大量实践经验,提高汞元素测定的灵敏度、准确度等,以便在实际工作应用中降低实验误差,提高工作效率。
关键词:微波消解;总汞;测定;食品;汞元素 中图分类号:R155.5+1 文献标识码:A 文章编号:1007—6921(2012)24—0056—02 众所周知,重金属元素对人体的毒害作用是巨大的,汞元素作为俗称五毒(汞、镉、铅、铬和砷)之一的重金属元素,在自然界中由于其性质活泼易于蒸发而造成对环境、生物及食品等的污染,在食品安全上历来受到人们的极大重视,因此,对于食品中微量汞的测定直接关系到人们的食品安全问题。
国家标准GB/T5009.17-2003《食品中总汞及有机汞的测定》中规定的方法一:原子荧光光谱分析法,此方法应用较广,测定原理为:试样经酸加热微波消解之后,在酸性介质中,还原剂硼氢化钾(钠)将试样中的汞元素还原为原子态汞,由载气(氩气)带入原子化器中,在特定的汞空心阴极灯照射下,将基态汞原子激发至高能态,在去活化回到基态时,发射出特征波长的荧光,其荧光强度与汞含量成正比,之后与标准系列比较定量,代入公式计算出样品中总汞的实际含量。
从国家标准方法中可以看出,影响实验结果准确性的关键技术要点大致为:样品的前处理消解方法,酸性介质的选择,载气流量的确定等方面,笔者将就以上原子荧光光谱法测定食物中汞含量的技术要点及一些操作技术问题进行探讨,浅析综述如下。
1 样品消解方法的选择要准确测定样品中的总汞含量,关键点之一便是样品的前处理方法,即样品的消解方法,直接影响着实验结果的准确性。
食品中砷和汞等重金属测定方法
食品中砷和汞等重金属测定方法砷和汞的检验，一般采取经典的“雷因须氏法”为基本定性实验，呈阳性反应时，表示样品中可能含有砷或汞，现场监测时可作基本定论并采取相应措施，条件许可或中毒物定性时可再分别加以确证。
在酸性条件下，砷化物或汞化物与金属铜作用产生反应，砷化物使铜的表面变成灰色或黑色，汞化物使铜的表面变成银白色。
本方法最低检出限砷为10μg，汞为100μg ，按取样量5g计，最低检出量砷为2mg/kg，汞为20 mg/kg。
实验器材微型分体水浴锅中的电热板，三角烧瓶，(也可以用酒精灯、支架和蒸发皿)，铜片，盐酸(优级纯)，氯化亚锡操作步骤取样品5g于三角烧瓶或蒸发皿中，加人25ml蒸馏水或纯净水，加入5ml盐酸(如为水样，取样品25ml，加盐酸5ml即可)，加入约0.5g氯化亚锡晶粒，将三角烧瓶放在电热板上，调节温控旋钮使样液微沸约10分钟(驱除硫化物的干扰)，此时加入2片铜片, 保持微沸约20分钟。
注意随时补加热水，保持体积不变。
若加热30分钟后铜片表面未变色,，可否定砷，汞的存在，如铜片变色，可按下表推测样品中可能存在的化合物,并可采取相应措施加以处理。
保留阳性样品，有条件时分别加以确证。
铜片变色情况可能存在的金属毒物检测注意事项①选择与电热板接触面积较大的烧瓶使用，温控调到样液微沸即可，避免高温。
②反应过程中，应时刻注意铜片变化，如铜片已明显变黑时，应停止加热，否则当砷含量高时，长时间煮沸会使沉积物脱落。
③盐酸浓度以2~8%为宜，过低反应不能进行，过高会导致砷、汞的挥发损失。
④含蛋白质、油脂高的样品，会使方法的灵敏度降低，应消化处理后测定。
⑤实验后的阴性铜片可回收，用10%硝酸洗净或用细砂纸擦亮继续使用。
原子荧光法测定食盐中的总汞及总砷
原子荧光法测定食盐中的总汞及总砷摘要：通过对食盐中砷、汞含量的分析，掌握食盐中砷、汞的安全状况及二次污染情况，选取食盐样品，共900种。
采用制盐行业中常用的标准测试法，采用硫酸尿素作为前处理试剂，将溶液中的砷转化为As3+。
根据 GB5009.17—2014和 GB/T 5506—2006中的两种分析方法，在溴酸根的存在下，所有的汞都转化成了Hg2+。
得出了结论，测定方法的相对标准偏差为6。
71%，测定值为96.0%-102.8%。
汞总的检测下限为0.00010mg/kg，相对标准偏差为9.15%，标准回收率为98.8%-112.0%。
经分析，砷和汞的含量均在0.016mg/kg以下，汞的含量均在0.019mg/kg以下，均在正常范围内。
结论该方法具有简便、快速、精确等特点，适用于食盐中砷、汞的测定。
关键词：原子荧光法；食盐；总汞；总砷前言：砷和汞是严重危害人类健康的金属物质，可在体内积累，导致长期的中毒。
由于盐是人们日常所需，所以国家对盐的汞和砷含量进行了严格的检测。
《食品安全国家标准食品污染物限量》（GB2762-2017）对食盐中汞含量要求不低于0.1 mg/kg，砷含量要求低于0.5 mg/kg，同时对砷和汞的测定采用GB5009.11-2014和 GB5009.17-2014进行了规定。
与ICP-MS和元素吸收法测定食盐中砷、汞会受到食盐中钾、钠、钙、镁等元素的干扰，而ICP-AES法和氢合物发生-原子发光光度法都有着分析灵敏度高、干扰少、线性范围宽的优点，是两种优异的微量分析技术。
1原料和工艺1.1材料与试剂1.1.1标准物质砷标样储备溶液：100μg/ml（中国测量技术研究所， GBW (E)08611)；砷标样的中间体：10μg/ml（在100ml的容量瓶内，用2+98的硝酸水将1.00ml的储备液体定容至刻度）；汞标准贮备液：100μg/ml（在100ml的容量瓶子中，在2+98的硝酸溶液中，将1.00ml的标准品储备液体定容至刻度。
食品中砷汞测定问题共42页文档
56、极端的法规，就是极端的不公。 ——西 塞罗 57、法律一旦成为人们的需要，人们 就不再 配享受 自由了 。—— 毕达哥 拉斯 58、法律规定的惩罚不是为了私人的 利益， 而是为 了公共 的利益 ；一部 分靠有 害的强 制，一 部分靠 榜样的 效力。 ——格 老秀斯 59、假如没有法律他们会更快乐的话 ，那么 法律作 为一件 无用之 物自己 就会消 灭。— —洛— —西塞 罗
16、业余生活要有意义，不要越轨。——华盛顿 17、一个人即使已登上顶峰，也仍要自强不息。——罗素·贝克 18、最大的挑战和突破在于用人，而用人最大的突破在于信任人。——马云 19、自己活着，就是为了使别人过得更美好。——雷锋 20、要掌握书，莫被书掌握；要为生而读，莫为读而生。——布尔沃
直接测汞仪测定食品中总汞含量及结果分析
Hans Journal of Food and Nutrition Science 食品与营养科学, 2017, 6(3), 181-187Published Online August 2017 in Hans. /journal/hjfnshttps:///10.12677/hjfns.2017.63022Determination of Total Mercury in Food byDirect Mercury AnalyzerLei Feng, Chaowen Pu*, Heng Li, Renping ZhangCenter for Disease Control and Prevention of Fuling District of Chongqing, ChongqingReceived: Aug. 6th, 2017; accepted: Aug. 18th, 2017; published: Aug. 28th, 2017AbstractObjective: To establish rapid determination of total mercury in solid and liquid forms of food, an elemental mercury analyzer (DMA-80) was applied in 9 kinds of food, including grains, meats, ed-ible fungus, eggs, salts, vegetables, milk and dairy products, mineral water, canned food for infants, the analytical results were compared to the commonly used national standard method atomic flu-orescence spectroscopy. Methods: Samples did not need special pretreatment and can be used by direct mercury analyzer to determine the total mercury. Results: According to the experimental conditions, the total mercury was determined by direct mercury analyzer, the sample decomposi-tion time was 2 min, the decomposition temperature of grain and other plant foods was 650˚C, and the decomposition temperature of meat was 850˚C. A linearity was obtained over the range of 0.0-20.0 ng under the optimum conditions, y = −0.00702384 + 0.05199620x − 0.00072712x2, the cor-relation coefficient was greater than 0.999, recovery rate was 91.0%-102.9%, the relative stan-dard deviation of the determination results was 1.36%-2.87%, and the detection limit was 0.4 μg/kg. Conclusions: There was no statistically significant difference compared with atomic fluo-rescence spectrometry, and the method is convenient, rapid, accurate, sensitive and repeatability, it can save a large amount of reagent cost and it's environmentally friendly, the method was sug-gested as a rapid method to determine total mercury for inspection of food and agricultural prod-ucts.KeywordsDirect Mercury Analyzer, Food, Total Mercury直接测汞仪测定食品中总汞含量及结果分析封雷，蒲朝文*，李恒，张仁平重庆市涪陵区疾病预防控制中心，重庆*通讯作者。
直接进样测汞法测定食品中总汞含量
分析检测直接进样测汞法测定食品中总汞含量鲁秀婷（山西省检验检测中心食品与粮食检验技术研究所，山西太原 030012）摘 要：建立了直接进样测汞法测定食品中总汞含量的方法。
样品经高温灼烧及催化热解后，汞被还原成汞单质，用金汞齐富集带入检测器，在253.7 nm波长处进行原子吸收光谱测定。
方法检出限为0.000 86 mg·kg-1，加标回收率为70.3%～109.0%，精密度为0.93%～1.58%。
方法操作简单，快速稳定，适合食品中微量汞的测定。
关键词：直接进样测汞仪；汞；食品Determination of Total Mercury Content in Food by DirectInjection Mercury AssayLU Xiuting(Institute of Food and Grain Inspection Technology, Shanxi Inspection and Testing Center, Taiyuan 030012, China) Abstract: The direct mercuric injection method for the determation of total mercury in food was verified. After high-temperature buring and catalytic pyrolysis of the samples, mercury was reduced to elemental mercury, witch was enriched with gold amalgam into the detector. Atomic absorption spectrometry was performend at 253.7 nm wavelength. The detection limit of the method was 0.000 086 mg·kg-1, the recoveries were 70.3%～109.0%, and the precision was 0.93～1.58. The method is simple, rapid and stable, and suitable for the determination of trace mercury in food.Keywords: direct sampling mercury analysis method; mercury; food汞在自然界分布广泛，是对人类和环境最具危害的元素之一。
食品中砷（As）和汞（Hg）痕量分析原子荧光法的质量控制策略分析
荧光法进行检测时，所选用的还原剂 及酸液均需要达到优先级的纯度。
2 样品前的基本处理
在对食品当中的重金属进行痕量 分析时，样品消解为其最核心步骤， 不仅需要较长时间，而且还与分析方 法的优劣息息相关。要对样品进行消 解，主要原因就是将基体干扰清除掉， 且对待测组分进行浓缩处理，使其更 好地满足相关标准与要求。另外，针 对消解这一过程而言，应高效、方便， 还要尽可能减少被测物损失，降低外 来污染。针对 As 来讲，其蒸汽发生效 率比较高，且其他形态为零，另外， 在具体灵敏度方面，差异比较大。所以， 需对样品实施消解处理，将其中的有 机质清除掉，使样品当中全部 As 形态， 均向溶液状态无机态 As 转化。而采用 原子荧光分析法检测 Hg 时，具有非常 高的灵敏度，在分析时，不仅要预防 污染，还需避免挥发损失。借助湿法 对样品当中的总 Hg 进行消解，并测出， 如果是高温消解，则容易引起 Hg 的大 量挥发。针对微波消解方法来讲，其 不仅适用于测定食品当中的总 Hg，还 适用于 Cr、Cu、Pb 等元素的测定，但是， 对于富含有机 As 的食品，其并不适用。
作者简介：杨光锦（1988—），女， 黑龙江黑河人，硕士研究生，工程师。 研究方向：食品安全食品检测。
通讯作者：张洋（1987—），男， 辽宁锦州人，硕士研究生，工程师。 研究方向：食品科学。
78 食品安全导刊 2018年12月 Copyright©博看网 . All Rights Reserved.
Technology 科技 分析与检测
食品中砷（As）和汞（Hg）痕量分析原子荧光 法的质量控制策略分析
□ 杨光锦 张 洋 哈尔滨市疾病预防控制中心
摘 要：如果食品当中存在重金属超标情况，那么会对人们的身体健康造成严重影响；而在食品检测中，诸如砷（As）、 汞（Hg）为首要检测项目。本文借助痕量分析原子荧光法（AFS），对食品中 As 和 Hg 进行测定与分析，提出质量 定 食 品 当 中 的 微 量 元 素 时， 如果想要得到较高的准确性，需要合 理控制试验空白值。对于原子荧光光 谱法而言，其有着比较高的灵敏度， 需要对器皿、试剂以及试验用纯水施 加严格控制。对于试验纯水来讲，其 电阻值需大于 18 MΩ；已经制备好的 水，不能久放，应即可使用，避免对 空气当中灰尘、不挥发组分的吸收， 而造成纯水质量降低情况。在试验时， 需要多用聚乙烯、聚四氟乙烯等，对 待测试剂、溶液进行严密储存，尽量 不用玻璃器皿。如果所测元素有着比 较低的重金属含量，比如 Hg 等，那么 需要最大程度预防器皿污染 [2]。另外， 在清洗玻璃器皿时，如果不彻底，同 样会影响空白值，使其出现波动或升 高情况；针对那些待测液，需要使其 处于密闭状态，尽量不转移，还应尽 可能不添加助剂、试剂。当采用原子
食品中砷、汞的测定方法及生物可给性的研究进展
食品中砷、汞的测定方法及生物可给性的研究进展作者：陈吉洪来源：《中国食品》2018年第16期摘要：食物中的砷和汞含量是评价食品安全的重要指标，其生物可给性更是评价暴露人口的重要依据。
本文综述了食品中总砷、总汞和不同形态砷和汞的测定方法，论述了食品在加工过程中砷和汞的变化及其生物可给性。
关键词：砷;汞;测定;生物可给性;研究进展一、砷和汞的综述砷（As）和汞（Hg）都是具有很大毒性的元素，在自然界中普遍存在，摄入过量的砷、汞或长期暴露在微量砷、汞的环境下会对地球生物（植物、动物和人体等）产生严重的毒害作用。
砷或汞主要由污染的水体、食物和空气等经食物链进入人体后，随血液流动分布于全身各组织器官，累积到一定程度后就会引发多器官组织和功能的异常变化，导致急性或慢性中毒。
从它们的暴露途径来看，食物是人体砷和汞暴露的最主要途径之一。
随着人们对重金属危害的认识不断深入，砷和汞在体内的积累对人体造成的潜在健康风险逐渐引起重视，国内外对其的生物毒性及其对人体健康风险的研究日益增多。
砷分为有机砷和无机砷两类，在不同食品中以多种形态存在。
无机砷包括亚砷酸盐（ arsenite，As）Ⅲ和砷酸盐（arsenate，As） V;有机砷包括一甲基砷酸（monomethyl arsenic acid，MMA）、二甲基砷酸（dimethyl arsenic acid，DMA）、砷甜菜碱（arsenobetaine，AsB）、砷胆碱（arsenocholine，AsC）和砷糖（Arsenosugar）等。
研究表明，不同形态的砷表现出的毒性效应和生物有效性存在较大差异，国际癌症研究中心已确认无机砷及其化合物为I级致癌物质;MMA和DMA也被归为潜在的致癌物质，而砷糖、砷甜菜碱和砷胆碱几乎没有毒性，其中AsⅢ、AsV、MMA和DMA是威胁人类健康最重要的4种砷形态。
自然界中的汞形态主要有甲基汞、乙基汞、苯基汞和无机汞，不同形态的汞具有不同的物理化学性质和生物活性，其中甲基汞的毒性最大，并且具有极强的生物亲和力，易于穿透生物膜且通过食物链聚集;而无机汞易于在生物体内富集并转化为甲基汞。
直接测汞仪测定食品中的总汞_刘丽萍
方法的准确性一般采用加标回收试验和测定标 准参考物质来考察, 由于本方法采用直接测汞仪测 定总汞, 样品送进热分解炉, 经加热, 样品先干燥后 被热分解, 无需样品前处理, 采用加标回收试验不利 于真正反映方法的准确度。相对而言, 采用测定标 准参考物质的方法能更好地反映方法的准确度。因 此, 选用美国 N IST 标准物质和中国计量科学研究院 的不同基质的标准参考物质对方法进行评价。结果 表明, 标准参考物质中总汞的测定值均在标准值范 围内, 说明方法比较准确可靠, 结果见表 4。 214 与原子荧光方法比较
K ey w ord s: M e rcury; D irectM e rcury A nalyzer; A tom ic A bsorption Spec tr体内具有相 当高的蓄积毒性, 主要表现在对神经系统和肾脏产 生不可逆的损害 [ 1] , 一旦 汞被生物体吸收, 就会对 健康造成极大威胁。 1956 年日本的水俣病因甲基 汞中毒引发的水污染事件, 中毒者 283人, 死亡 60 人, 是全世界最惨痛的环境污染教训之一。为此, 世 界各国都制定了汞含量的标准。我国在食品污染物
2 结果 211 方法的线性范围及检出限
仪器可自动切换, 选择适宜的曲线工作范围, 一 般低浓度 范 围 为 0 ~ 20 ng, 高 浓 度 范 围 为 20 ~ 1000 ng。汞蒸气先是被带过一个长通道的吸收池, 然后是一个短通道池。同量的汞用不同的灵敏度测 量两次, 测定范围为 0~ 1000 ng。一般的食品样品 选用 0~ 20 ng低浓度范围测定, 高含量的样品选用 0~ 100 ng范围测定, 不同浓度范围内标准曲线的线 性相关系数 r 均优于 019990, 标准系列进样量一般 为 100 L。l 表 1是不同浓度的 4条工作曲线的相关 系数测定值。
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食品中总砷及无机砷的测定方法的变更
总砷的 检测方 法
无机砷 的检测 方法
2019版
第一法：氢化物原子荧光 法 第二法：银盐法 第三法：砷斑法 第四法：硼氢化物还原比 色法
第一法：氢化物原子荧光 光度法 第二法：银盐法
2019版
第一法：电感耦合等离子体质 谱法 第二法：氢化物发生原子荧光 光谱法 第三法：银盐法
干灰化法
干灰化
2
食品中总砷及无机砷的测定方法变更的区别
2019版
2019版
还原 还原剂浓度偏低，不能满足氢化物 可满足氢化物发生反应条件 剂 发生的反应条件，灵敏度偏低
湿法 消解 的消 解液
1、硝酸加入量较大（多次补加 后），增大空白值；
2、未加入高氯酸，对高蛋白、高 脂肪样品的分解能力较弱；
3、样品易发生炭化； 4、预还原剂的掩蔽干扰能力相对 较弱；
3、方法精密度：10% 4、准确度：回收率为90%-105%
2019版
湿消解 1、还原剂浓度： 硼氢化钾（20g/L），氢氧化钾（5g/L）
2、消解液： 20mL硝酸，4mL高氯酸，1.25mL硫酸 3、预还原剂浓度和加入量： 硫脲（100g/L）抗坏血酸（100g/L） 2m/L 3、方法精密度：20% 4、检出限：取样量1g，定容体积25m/L 时，方法检出限为0.010mg/Kg，方法定 量限为0.04mg/Kg
仪器调整和条件的选择
1、灯的安装与调整 ⑴将原子化器高度调至8mm；
⑵将灯架与灯前透镜调至同一轴线；
⑶将灯架上的4个白色塑料灯位调整螺丝调 至同一高度（松紧基本一致）；
⑷关闭主机电源，装灯并 锁扣后，接通电源；
⑸用手旋转灯的外壳，使
灯的光斑照在调光器的垂 直刻线上；
⑹同步调整灯架上的4个 白色塑料灯位调整螺丝， 使灯的光斑照在调光器三 条水平刻线的最下方刻线 上；
第一法：液相色谱-原子荧光光 谱法（LC-AFS) 第二法：液相色谱-电感耦合等 离子质谱法（LC-ICP/MS）
1
食品中总砷的原子荧光测定方法的变更内容
食品中 总砷的 前处理 方法
2019版
湿消解法
1、还原剂浓度： 硼氢化钠的浓度（10g/L）或硼氢 化钾（14g/L），氢氧化钠 （2g/L）， 2、消解液： 20-40mL硝酸，1.25mL硫酸 3、预还原剂浓度和加入量： 硫脲（50g/L）2.5mL
⑷重点是调整样品和还原剂泵管压力，一般情况下， 以调整压块上的转块螺丝，使2/3的螺纹旋进转块，泵 管压力较为合适；
3、灯电流的选择
仪器软件给定的汞灯电流是30mA，建议汞灯的使用电 流要≤20mA；
4、负高压的选择
负高压：230V-260V;
5、原子化器高度的选择
当使用的酸质量较好或工作曲线浓度较大时，原子化 器高度为8mm即可。当酸的空白值较高或测低浓度曲线 时，为了降低背景值，要将原子化器高度调到10mm；
1、减小了硝酸用量； 2、加入了4mL高氯酸，增强了对有机质 样品的分解能力；
3、在消解过程，同样存在样品发生炭化 的可能；
4、预还原剂增加了抗坏血酸、加大了用 量，提高了对干扰元素的掩蔽效果；
测试
液介 质
1、利用硫酸的强氧化性、脱水性、 与2019版相同 高沸点，提高了对样品中有机质的 分解能力，去除测试液中的高氯酸；
测砷时没有荧光强度的检查与排除
1、利用仪器软件，检查灯能量是否有变化； 2、仔细观察反应块液体出口端是否有气泡产生； 3、在读数时间段（第二步），将一纸条放置在原子化
器点火炉丝中心上方，看能否着火； 4、将二级气液分离器的样品蒸汽毛细管拔下插入水中
，看是否有气泡； 5、将反应块载气管拔下插入水中，看是否有气泡； 实例：一级气液分离器样品蒸汽出口端6*9硅胶管漏气
造成没有荧光强度的检查与排除。
总汞部分
原子荧光法测汞时的几个特点
1、汞灯：⑴是阳极灯，没有辅助电流、⑵不易 激发，个别灯需要辅助激发、⑶同心度较差， 光斑偏心较大、⑷不同灯的一致性较差，灵敏 度差别较大；
2、测汞时管路吸附比较严重，不适合测量高浓 度的汞，否则易发生系统污染；
3、对酸的质量和环境要求比较高； 4、原子化器高度对背景值影响较大；
2、易产生部分硫酸盐沉淀
3
食品中总砷及无机砷的测定方法变更的区别
2019版
ห้องสมุดไป่ตู้
2019版
用回收率判定测试结果的准确度， 规定了方法检出限和方法定量限； 不确切或不可靠； 1、加标物的形态和待测物的形态 不一定相同，在消解过程中，不能 反映对样品的不完全分解或挥发损 失等情况，不能完全说明结果的准 确性； 2、由于加标样品和未加标样品的 分析条件完全相同，在消解过程中， 当发生基体干扰或不正确操作等因 素所导致的效果相同，有可能存在 不能完全反映样品测量结果的实际 差错；
2、蠕动泵泵管压力的调整（蠕动泵系列仪器）
⑴蠕动泵泵管有三种规格，其中：两根最粗的是排废 液管、一根最细的是还原剂管、两根比还原剂管列为 粗点的是样品管和载液补充管；
⑵泵管所受的压力越大，对管子的磨损和变形相对越 大，压力太小又影响液体的流通和稳定；
⑶由于排废液管较粗，对参加反应的样品和还原剂量 没有关系，所以，调整压力以第一级气液分离器没有 积液为佳；
仪器
参考 条件
光电倍增管电压400V，灯电流
与当前仪器实际使用条件基本符合。
35mA。
260-280V，50-80mA。
与当前仪器实际使用条件差别太大
4
（茶息）思考题
1、在2019版总砷测定的前处理方法中，为什么没有微 波消解法？
2、按照食品中总砷测定的2019版所规定的定量下限（ 0.04mg/kg），当取样量0.5g，定容体积50mL时，工作 曲线的最低浓度点取多大为合适？
3、实施新的检测标准前，要对方法进行确认。可采用 ⑴加标回收、⑵不同方法比对、⑶实验室间比对、⑷ 标准物质测量等方式对方法进行确认，请方法确认的 方式进行优先排序。
对食品中总砷测定前处理方法建议或改进
1、采用10%（V/V）盐酸介质为测试液； 2、利用和发挥微波消解试剂用量少、挥发损失
小、空白值低、时间短的特点，采用微波消解 预处理，在赶酸过程加入一定量高氯酸、硫酸 ，蒸发至冒硫酸白烟。可有效的控制或消除样 品发生炭化，对含有有机较多的样品具有较强 的分解能力，弥补微波消解时硝酸、过氧化氢 对有机质样品分解能力相对较弱的缺点。