食品中砷含量的测定
食品中砷的测定
食品科学学院本科实验项目实验5 食品中总砷的测定1 实验目的(1) 学习银盐法测定砷含量的原理和方法；(2) 掌握分光光度计的基本操作。
2 实验原理样品消化后，以碘化钾，氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢声称砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准系列比较定量。
3 试剂与仪器主要试剂：4：1硝酸-高氯酸混合液、浓硫酸、盐酸、氢氧化钠、碘化钾、40％酸性氯化亚锡溶液、无砷锌细粒、10％醋酸铅溶液、醋酸铅试纸、醋酸铅棉花、二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺-三氯甲烷溶液、砷标准溶液。
主要仪器：721型分光光度计、砷化氢吸收装置（见图2）。
图21—150ml 锥形瓶；2—气管；3—醋酸铅棉花；4—10ml 刻度离心管4 操作与结果(1) 样品处理准确称取样品10克，置于瓷坩埚中，加入氧化镁粉2克，10％硝酸镁溶液10毫升，在水浴上蒸干。
小火炭化后，移入550℃高温炉中灰化至白色灰烬，冷却，加人l0毫升浓盐酸溶解残渣，然后用水移入100毫升量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。
(2) 绘制标准曲线准确吸取每毫升相当于1微克砷的标准溶液0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mL ，分别置于三角烧瓶中。
向三角烧瓶中各加入水60mL ，50％H 2SO 4溶液15mL ，15％碘化钾溶液5 mL ，40％氯化亚锡溶液2 mL ，摇匀，放置10min 后，加入锌粒6克，立即塞紧带有玻璃弯管的橡皮塞，并将出口的尖管浸插在预先加有5 mL ，吸收液的比色试管中，在室温下(25℃左右)反应吸收40min 。
取下吸收管，用氯仿补足各管的吸收液的体积至5mL 。
用分光光度计于500nm 波长处测定吸光度。
根据各标准管读得的吸光度绘制标准曲线。
(3) 样品分析吸取一定量样品溶液(视样品中含砷量而定)置于三角烧瓶中，以后按(2)中“向三角烧瓶中各加入水60mL ”起依法操作。
根据样品溶液测得的吸光度，从标准曲线中查得相应的砷含量。
测定砷含量的几种方法
此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。
一、银盐法1. 原理样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510 nm处比色，与标准系列比较定量。
最低检出量为0.2mg/kg。
2. 适用范围标准方法(GB/T5009.11-199®,适用于各类食品中总砷的测定。
3试剂除另有规定，所用的试剂为分析纯试剂，水为蒸馏水或同等纯度水。
(1)硝酸。
(2)硫酸。
(3)盐酸。
(4)硝酸+高氯酸混合液(4+ 1):量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀。
(5)硝酸镁溶液(150g/L):称取15g硝酸镁〖Mg(NO3)2・6H2O〗溶于水中，并稀释至100ml。
(6)氧化镁。
(7)碘化钾溶液(150g/L):称取15g碘化钾溶于水中，并稀释至100ml，储于棕色瓶中。
(8)酸性氯化亚锡溶液：称取40.0g氯化亚锡(SnCI22H2O),加盐酸溶解并稀释至100.0ml，加入数颗金属锡粒。
**氯化亚锡(SnCl2)又称二氯化锡，白色或半透明晶体，带二个分子结晶水(SnCI22H2O)的是无色针状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。
氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化成不溶性氯氧化物，失去还原作用，为了保持试剂具有稳定的还原性，在配制时，加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，并加入数粒金属锡粒，使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢，使溶液具有还原性。
氯化亚锡在本实验的作用为将As5+还原为As3+;在锌粒表面沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。
(9)盐酸溶液(1 + 1):量取50ml盐酸，小心倒入50ml水中，混匀。
(10)乙酸铅溶液(100g/L)。
(11)乙酸铅棉花：用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100C以下干燥后，储存于玻璃瓶中。
**乙酸铅棉花塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅而滞留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，硫化物和银离子生成灰黑色的硫化银，但乙酸铅棉花要塞得不松不紧为宜。
食品中砷的测定
食品中砷的测定1 砷依照《GB 1002.11》规定的方法检测。
2 标准规定≤0.5mg/kg3 仪器器皿及试剂：仪器原子吸收光谱仪，万分之一天平，微波消解仪。
硝酸、高氯酸、硫酸、硫脲、抗坏血酸。
4 操作方法4.1 固体试样称取1.0～2.5g、液体试样称取5.0～10.0g（或ml）（精确至0.001g），置于50ml～100ml锥形瓶中，同时做两份试剂空白。
加硝酸20ml，高氯酸4ml，硫酸1.25ml，放置过夜。
次日置于电热板上加热消解。
若消解液处理至1ml左右时仍有未分解物质或色泽变深，取下放冷，补加硝酸5ml～10ml，再消解至2ml左右，如此反复两三次，注意避免炭化。
继续加热至消解完全后，再持续蒸发至高氯酸的白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出。
冷却，加水25ml，再蒸发至冒硫酸白烟。
冷却，用水将内溶物转入25ml容量瓶或比色管中，加入硫脲+抗坏血酸溶液2ml，补加水至刻度，混匀，放置30min，待测。
按同一操作方法做空白试验。
4.2 仪器参考条件负高压：260V；砷空心阴极灯电流：50mA～80mA；载气：氩气；载气流速：500ml/min；屏蔽气流速800ml/min；测量方式：荧光强度；读数方式：峰面积。
4.3 标准曲线制作取25ml容量瓶或比色管6支，依次准确加入1.00μg/ml砷标准使用液0.00ml、0.10ml、0.25ml、0.50ml、1.5ml和3.0ml（分别相当于砷浓度0.0ng/ml、4.0ng/ml、10.0ng/ml、20ng/ml、60ng/ml、120ng/ml），各加硫酸溶液（1+9）12.5ml，硫脲+抗坏血酸溶液2ml，补加水至刻度，混匀后放置30min后测定。
仪器预热稳定后，将试剂空白、标准系列溶液依次引入仪器进行原子荧光强度的测定。
以原子荧光强度为纵坐标，砷浓度为横坐标绘制标准曲线，得到回归方程。
4.4 样品的测定相同条件下，将样品溶液分别引入仪器进行测定。
项目八、测定食品中的砷含量
项目八、测定食品中的砷含量【概述】食品受砷污染是农药残留和加工使用的化学消费品不纯等原因造成的。
水稻、小麦、水果、蔬菜因使用含砷农药也可造成污染。
砷通过呼吸道，消化道，皮肤接触进入人体，积累于机体内。
砷及其化合物的毒性均极大，因此，食品中砷含量的测定是非常重要的。
【学习途径】〖知识部分〗•分光光度法基本原理•标准曲线的制作•消化的基本原理•食品中砷含量的测定原理。
学习以上内容你可参考下列书籍：《分析化学学习指导》谈慧英白桂蓉主编化工出版社《化工分析》张振宇主编化工出版社〖操作技能部分〗•消化法正确处理食品样品•测砷仪的使用•分光光度计的正确使用【评价标准】4h内完成测定任务，相对平均偏差小于0.5%【评定方法】(考核)〖应知自测〗当你通过学习后，应能熟练掌握本专项能力所需的知识要求，能在规定时间内正确完成本学习包中的自测题(也可根据指导教师要求进行测试)。
〖应会测试〗(操作考核)当你通过学习和自测后，认为已能达到本专项能力的培训要求，可参加专项能力的技能操作考核，考核成绩由指导教师认定。
在您参加考核之前，应先检查一下自己是否已完成了下列学习任务：•复习与本专项能力相关的模块。
•学习并掌握本专项能力所需的知识、并通过自测。
•能熟练使用完成本专项能力所需的仪器、设备、试剂，完成规定的测试任务。
【测定原理】银盐法测定砷含量是将食品用硝酸－硫酸湿法消化后，其中砷全部转变成五价砷。
2As+3H2SO4=As2O3+3SO2+3H2O3As+5HNO3+2H2O=3H3AsO4+4NO3As2O3+4HNO3+7H2O=4NO+6H3AsO4用碘化钾和氯化亚锡将五价砷还原为三价砷,然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢,砷化氢与二乙氨二硫代甲酸银[(C2H5)2NCS2Ag 简写Ag(DDC)]作用,游离出Ag ,此胶状的银呈红色,可作比色测定,主要反应为:3H3AsO4+2KI+2HCl= H3AsO3+I2+2KCl+H2OH3AsO4+SnCl2+2HCl= H3AsO3+ SnCl4+H2OH3AsO3+3Zn+6HCl=AsH3+3ZnCl2+3H2OAsH3+ Ag(DDC)=6Ag+3HDDC+As(DDC)3计算结果:式中：X －样品中砷的含量；m1 －测定用样品消化液中砷含量, μg；m2 －试剂空白液中砷含量,μg；V1 －样品消化液的总体积.ml；V2 －测定用样品消化液的体积,ml 。
食品实验 砷的测定
0
0
0 39ml
-
0
0
0
0
37ml
35ml
33ml
31ml
各管8 ml
各管 3 ml
各管 0.5 ml
静置15 min , 充分反应生成3价砷
-
-
-
-
各管3 g，充分反应生成砷化氢AsH3
吸收管各管 4 ml
10 ml 30ml 20 ml
10ml 30ml 20 ml
各滴加5-10滴 迅速盖紧，并用水封口
X1 =
m1 m 2 × 1000
× 1000
式中：X—样品中砷的含量，单位为mg/kg或mg/L；
m1—测定用样品液中砷的质量，单位为μg； m2—试验质量或体积，单位为g或ml；
计算结果保留2位有效数字。
注意事项和思考题
比色前，所有吸收管需用氯仿补至4 ml。如果不 补充，后果如何？
本次实验所用的HCl的摩尔浓度是多少？ 为什么一定要用氯仿润洗比色皿？
饮料中砷的测定-银盐法
张佩雯
313743920@
矿物质的种类
常量元素：钙、磷、钠、钾、氯、镁、硫等。 微量元素：1.必需微量元素
铜、钴、铬、铁、氟、碘、锰、钼、硒、锌 2.可能必需微量元素
硅、镍、硼、钒 3.有潜在毒性，但低剂量可能有功能作用的微
量元素 铅、镉、汞、砷（As）、铝、锡、锂
实验流程
步骤一
步骤二
步骤三
1.消化或灰化
2.生成胶态银 （红色）
3.比色
左边为AsH3发生器，加入样品消 化液（HCl）、KI、SnCl2,Zn粒； 中间为导管，有含Pb(AC)2棉花 吸收的H2S； 右边为AsH3 吸收管，加入 AgDDTC 、三乙醇胺和氯仿。
食品冷链品控专业《实验三十八、食品中总砷含量的测定》
实验三十八、食品中总砷含量的测定〔氢化物原子荧光光度法〕一、原理食品试样经湿消解或干灰化后，参加硫脲使五价砷预复原为三价砷，再参加硼氢化钠或硼氢化钾使之复原生成砷化氢。
由氢气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比，与标准系列比拟定量。
本方法检出限：g，线性范围为0~2021g/mL。
二、试剂〔一〕氢氧化钠溶液〔2g/L〕。
〔二〕硼氢化钠〔NaBH4〕溶液〔10g/L〕：称取硼氢化钠，溶于2g/L氢氧化钠溶液1000mL中，混匀。
此液于冰箱可保存10天，取出后应当日使用〔也可称取14g硼氢化钾代替10g硼氢化钠〕。
〔三〕硫脲溶液〔50g/L〕。
〔四〕硫酸溶液〔19〕：量取硫酸100mL，小心倒入900mL 水中，混匀。
〔五〕氢氧化钠溶液〔100g/L〕：供配制砷标准溶液用，少量即够。
〔六〕砷标准溶液1 砷标准储藏液：含砷：mL精确称取于100℃枯燥2h以上的三氧化二砷〔As2O3〕，加100g/L氢氧化钠10mL溶解，用适量水转入1000mL容量瓶中，加〔19〕硫酸25mL，用水定容至刻度。
2 砷使用标准液：含砷lμg/mL吸取砷标准储藏液于100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度线。
此液应当日配制使用。
〔七〕湿消解试剂：硝酸、硫酸、高氯酸。
〔八〕干灰化试剂：六水硝酸镁〔150g/L〕、氯化镁、盐酸〔11〕。
三、仪器原子荧光光度计。
四、分析步骤〔一〕试样消解1 湿消解固体试样称样1~，液体试样称样5~10g〔或mL〕〔精确至小数点后第二位〕，置入50~100mL锥形瓶中，同时做两份试剂空白。
加硝酸20210mL、硫酸，摇匀后放置过夜，置于电热板上加热消解。
假设消解液处理至10mL左右时仍有未分解物质或色泽变深，取下放冷，补加硝酸5~10mL，再消解至10mL左右观察，如此反复两三次，注意防止炭化。
如仍不能消解完全，那么参加高氯酸1~2mL，继续加热至消解完全后，再持续蒸发至高氯酸的白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出。
砷的测定(古蔡氏测砷法)
砷的测定（古蔡氏测砷法）砷的测定(古蔡氏测砷法)一、目的与要求:1、掌握古蔡氏法测定砷含量的原理方法。
二、原理:样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑比较定量。
三、试剂与仪器:1、 5,溴化汞乙醇溶液2、溴化汞试纸:将滤纸剪成直径为2cm的圆片，浸泡于溴化汞乙醇溶液中。
使用前取出，使其自然干燥后备用。
3、 40,酸性氯化亚锡溶液:称取20克氯化亚锡(Sncl.2HO)，溶于12.522毫升浓盐酸中，用水稀释至50毫升。
另加2颗锡粒于溶液中。
4、 10,醋酸铅溶液。
5、醋酸铅棉花:将脱脂棉浸泡于10,醋酸铅溶液中，1小时后取出，并使之疏松，在100?烘箱内干燥，取出置于玻璃瓶中塞紧保存备用。
、醋酸铅试纸:将普通滤纸浸入10,醋酸铅溶液中，1小时候取出，自然6 晾干，剪成条状(8×5cm)，置于瓶中保存，备用。
7、无砷锌细粒。
8、浓盐酸。
9、20,碘化钾溶液。
10、10,硝酸镁溶液。
11、氧化镁;12、砷标准溶液:精确称取预先在硫酸干燥器中干燥过的或在100?干燥2小时的三氧化二砷0.1320克，溶于l0毫升lN氢氧化钠溶液中，加1N硫酸溶液10毫升将此溶液仔细地移入1000毫升容量瓶中，并用水稀释至刻度。
此液每毫升含0.1毫克砷。
使用时可将此液稀释成每毫升含l或10mg的砷。
13、1N氢氧化钠:量取52毫升氢氧化钠饱和溶液，注入l000毫升不含二氧化碳的水中，混匀。
14、1N硫酸溶液。
15、古蔡氏砷斑法测定器四、操作方法:1、样品处理:准确称取样品10克，置于瓷坩埚中，加入氧化镁粉2克，10,硝酸镁溶液10毫升，在水浴上蒸干。
小火炭化后，移入550?高温炉中灰化至白色灰烬，冷却，加人l0毫升浓盐酸溶解残渣，然后用水移入100毫升量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。
2、样品分析:准确吸取样品溶液20毫升，移入砷斑法测定器，分别置于三角瓶中，分别加入每毫升含1mg的砷的标准溶液0.0、1.0、2.0、3.0、4(0、5.0毫升。
试验七食品中砷含量的测定
【实验原理】
试样经除去蛋白质后，在加热条件下，以次甲 基蓝作指示剂，滴定标定过的碱性酒石酸铜溶液 （用还原糖标准溶液标定碱性酒石酸铜溶液），根 据样品液消耗体积计算还原糖量。
【实验步骤】
1．标定碱性酒石酸铜溶液 2．样品处理 3．样品预测 4．样品溶液的测定
【注意事项】
1．绝不能用１支吸管吸取多种试剂。
实验七 食品中砷含量的测定
【实验目的】
熟悉砷斑法原理、方法，掌握操作技术
【实验原理】
试样经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷 还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态 氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙 色的色斑，与标准砷斑比较定量。
【实验步骤】
1．样品处理：湿法消解或干法灰化 2．定砷管的安装 3．标准砷斑的制备与样品的测定。
【实验步骤】
1．样品处理 2．亚硝酸钠标准曲线绘制和样品测定
【注意事项】
1．容量瓶加热后应冷却到室温，一为撇去脂肪，一为 准确定容。因容量瓶的刻度线是在一定的温度下（通 常是室温）。定容时应以水相的液面为基准，不考虑 脂肪。 2．沉淀剂硫酸锌的加入要边加边摇动，以充分沉淀蛋 白质。 3．所加入显色剂的量应一致，按时间要求放置足够长 的时间。单位：mg/kg。 4．绘制的标准曲线时，所测的各点应在线上或在两旁 对称，不能都在一旁。作曲线时所有的数据经过回归 处理或找重心作曲线。 5．注意曲线上的单位
目 录
实验一 容量仪器的校正
实验二 密度计、粘度计的使用
实验三 食品中脂类的测定 实验四 食品中还原糖的测定
实验四 食品中蛋白质的测定
食品检验中重金属砷测定方法
并 且 测定 出砷 离 子浓 度。利 用酸 性溶 冷 却 处理 ，然后 再 在锥形 瓶 中加 入硝 验标 准 曲线开 始弯 曲，可判 定为 浓 度 ０ ｎ ｇ ／ ｍ Ｌ时 ，具 有 良好 的 线 性 液 将待 测 样本 酸化 ，经酸 化 处理 的 五 酸 ，继续加热、观察。反复重复 ３～４ 在 Ｏ～ ３ ． ９ ９以上 。 价 砷离 ｌ 子 被还 原 为三价 的砷 离 子 ，三 次 处 理 ，观 察 结 果 。 如 果 锥 形 瓶 中 还 范围 ，相 关系数可确定为 ０ 价 的砷 离 子 的化学 性 能不稳 定 ，能 与 不能 出现 变深 颜 色 ，需 在溶 液 中加入
应 ，最终 生 成三 价砷 化 氢。 在石 英原 应用纯水定容 ，混匀准备测量。 子 化 器 中载入 氩气 ，将化 学 态 的砷化 测定 氢 分 解为 原子 态砷 ，该 原子 态砷 元素 在标准系列配制与测定 中，吸取 １
首先 ，原 子 荧光 光 度 计 的使 用。 能 在 阴极 灯发 射光 谱 的作 用下 ，激光 “ｇ ／ ｍ Ｌ 砷 标准 使 用液 ，设 置 溶液 体系 由于本 实验 中使 用 的原 子荧 光光 度计 刺 激其 分 别 为 Ｏ ． Ｏ １ 、０ ． ２ 、０ ． ４ 、Ｏ ． ６ 、 强 度 判断 砷 的含量 ，由于砷 的含 量与 ０ ． ８ ｇ ｌ ｍ Ｌ和 １ ． Ｏ ｇ ｌ ｍ Ｌ ，分 别 将 这 是一种 痕 量检 测仪 器 ，在 仪 器检 测 中 荧 光 的强 度成 正 比例 ，在测 定重 金属 些溶液置于 ５ ０ ｍ Ｌ 的容量瓶 中 ， 加入 ２ ． ５ 会应 用 到不 同种 类 的酸 ，如 果酸 溶 液
可根 据具体 情 况 改变 曲线 范围 或改 变
主要 仪 器 ：原 子 荧光 光 度计 、 电 样品稀释浓度。
食品砷测定方法(精)
食品砷测定方法(恒温消化极谱分析法)1 主题内容和适用范围本方法规定了催化极谱法测定食品中总砷含量。
本方法最低检测量为0.1μg砷，若取食品样0.5g测定，则最低检测浓度为0.2mg/Kg。
2 原理食品经恒温消解后，砷在碘化钾- 碲-硫酸支持电解质中，于－0.57伏(•相对饱和甘汞电极)有一灵敏的催化波，其波高与砷含量成正比。
3 试剂和仪器(所用试剂均为分析纯或优级纯)。
3.1 碲溶液：称取25mg亚碲酸钾，溶于1000ml 1+1硫酸(V/V)溶液中。
3.2 20%碘化钾：称取20g碘化钾，定容至100ml。
3.3 底液：量取碲溶液100ml于500ml容量瓶中，加水至大约400ml，加入20%碘化钾3.3 50ml，定容。
3.4 混酸：量取80ml优级纯硝酸与20ml优级纯高氯酸混合。
硝酸：高氯酸= 4：1。
3.5 硝酸。
3.6 砷标准贮备溶液(A液)砷标准贮备溶液(A液)：称取0.6600g三氧化二砷于50ml烧杯中，加入1g氢氧化钠，加入20ml水，加热至溶解，移入500ml量瓶中，加入1+1•硫酸溶液10ml。
定容。
此溶液1.00ml含1.0mg砷。
砷标准溶液1：吸取10.0ml砷标准贮备溶液，定容至100ml，此溶液1.0ml含100μg 砷。
砷标准溶液2：吸取10.0ml砷标准溶液1，定容至100ml，此溶液1.0ml含10μg砷。
砷标准使用溶液(C液)：吸取5.00ml砷标准溶液2，定容至100ml，此液1ml含1.00μg 砷。
4 样品消化食品中重金属测定的样品预处理方法取样量表----------------------------------------------------------食品种类取样量----------------------------------------------------------液体样品(白酒，纯净水，天然水) 10.00ml----------------------------------------------------------果酒，饮料等 5.00g----------------------------------------------------------不含大量油脂和沉淀物的固体食品水果糖，冲剂，面食品，添加剂等 1.000g----------------------------------------------------------含大量油脂和沉淀物的食品肉食品，香肠，豆油，奶粉，奶糖，巧克力等 2.00g----------------------------------------------------------4.1 样品预处理4.1.1 含大量油脂或沉淀物的样品预处理4.1.1.1 适用的样品：肉食品，香肠，豆油，奶粉，奶糖，巧克力，口红，油脂化妆品，鱼类，有沉淀物的样品等应采用样品预处理。
食品添加剂中砷的测定方法GB8450-87
食品添加剂中砷的测定方法GB8450-87 UDC 614.3--------------------------------------------------------------------------------------- ----------------- 本标准适用于食品添加剂中砷的限量试验和定量试验。
本标准参照1983联合国粮农组织和世界卫生组织(FAO/WHO)食品添加剂联合专家委员会发布的有关砷的测定方法。
1. 二乙氨基二硫代甲酸银比色法1.1 原理在碘化钾和氯化亚锡存在下, 将样液中的高价砷还原为三价砷, 三价砷与锌粒和酸产生的新生态氢作用, 生成砷化氢气体, 经乙酸铅棉花除去硫化氢干扰后,将溶于三乙醇胺-三氯甲烷中或吡啶中的二乙氨基二硫代甲酸银溶液吸收并作用,生成紫红色络和物, 与标准比较定量。
1.2 试剂除特别注明外,寰标准所用试剂均为分析纯,水为蒸馏水或去离子水。
1.2.1 硝酸(GB 626-78)。
1.2.2硫酸(GB 625-77)。
1.2.2.1 硫酸(1+1)溶液:将1体积浓硫酸慢慢加入1体积水中,冷后叔用。
1.2.2.2 硫酸(1mol/L)溶液: 量取28ml浓硫酸,慢慢加入水中,用水稀释到500ml。
1.2.3 盐酸(GB 622-77)。
1.2.4 氢氧化钠(GB 629-77): 20%溶液。
1.2.5 氧化镁(HG 3-1294-80)。
1.2.6 硝酸镁(HG 3-1077-77): 15%溶液。
1.2.7 碘化钾(GB 1272-77):15%溶液。
贮于棕色瓶内(临用前配制)。
1.2.8 氯化亚锡(GB 638-78):40%溶液。
称取20g氯化亚锡(SnCl2.2H2O),溶于50ml盐酸。
1.2.9乙酸铅棉花：将脱脂棉浸于10％乙酸铅（HG 3－974-76）溶液中，2h后取出晾干。
1.2.10 无砷金属锌（GB 2304-80）。
1.2.11三氯甲烷（GB 682－78）。
食品添加剂中砷的测定方法GB8450-87
食品添加剂中砷的测定方法GB8450-87 UDC 614.3--------------------------------------------------------------------------------------- ----------------- 本标准适用于食品添加剂中砷的限量试验和定量试验。
本标准参照1983联合国粮农组织和世界卫生组织(FAO/WHO)食品添加剂联合专家委员会发布的有关砷的测定方法。
1. 二乙氨基二硫代甲酸银比色法1.1 原理在碘化钾和氯化亚锡存在下, 将样液中的高价砷还原为三价砷, 三价砷与锌粒和酸产生的新生态氢作用, 生成砷化氢气体, 经乙酸铅棉花除去硫化氢干扰后,将溶于三乙醇胺-三氯甲烷中或吡啶中的二乙氨基二硫代甲酸银溶液吸收并作用,生成紫红色络和物, 与标准比较定量。
1.2 试剂除特别注明外,寰标准所用试剂均为分析纯,水为蒸馏水或去离子水。
1.2.1 硝酸(GB 626-78)。
1.2.2硫酸(GB 625-77)。
1.2.2.1 硫酸(1+1)溶液:将1体积浓硫酸慢慢加入1体积水中,冷后叔用。
1.2.2.2 硫酸(1mol/L)溶液: 量取28ml浓硫酸,慢慢加入水中,用水稀释到500ml。
1.2.3 盐酸(GB 622-77)。
1.2.4 氢氧化钠(GB 629-77): 20%溶液。
1.2.5 氧化镁(HG 3-1294-80)。
1.2.6 硝酸镁(HG 3-1077-77): 15%溶液。
1.2.7 碘化钾(GB 1272-77):15%溶液。
贮于棕色瓶内(临用前配制)。
1.2.8 氯化亚锡(GB 638-78):40%溶液。
称取20g氯化亚锡(SnCl2.2H2O),溶于50ml盐酸。
1.2.9乙酸铅棉花：将脱脂棉浸于10％乙酸铅（HG 3－974-76）溶液中，2h后取出晾干。
1.2.10 无砷金属锌（GB 2304-80）。
1.2.11三氯甲烷（GB 682－78）。
测定砷含量的几种方法
测定砷含量的几种方法砷是一种常见的有毒元素，广泛存在于自然界中。
砷的长期暴露会对人体健康产生严重的危害。
因此，准确测定砷的含量对于环境监测和食品安全至关重要。
本文将介绍几种常见的测定砷含量的方法，并对其原理和应用进行探讨。
一、原子荧光法原子荧光法是一种常用的测定砷含量的方法。
该方法利用元素的特征荧光谱线来测定砷的含量。
首先将样品溶解或破碎，然后通过适当的仪器仪表测定砷元素的特征荧光谱线的强度，进而计算出砷的含量。
原子荧光法具有准确、快速、灵敏度高的优点，适用于各种不同类型的样品。
它被广泛应用于水质监测、土壤检测、食品安全等领域。
但是，这种方法对仪器的要求较高，且所需设备价格昂贵。
二、分子吸收光谱法分子吸收光谱法是另一种常见的测定砷含量的方法。
该方法基于砷与特定试剂之间发生的显色反应，通过测定显色物质的吸收光谱来确定砷的含量。
常用的试剂有水合硝基香豆素、二甲基亚砜等。
分子吸收光谱法有着简单、灵敏度高的特点，适用于各种不同类型的样品。
它在环境监测、食品安全等方面具有广泛的应用。
然而，这种方法对样品的处理较为复杂，且容易受到干扰物质的影响，需要进行适当的修正。
三、电感耦合等离子体质谱法电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）是目前应用最广泛的测定砷含量的方法之一。
该方法将样品原子化，并采用电感耦合等离子体质谱仪进行精确测量。
ICP-MS具有高灵敏度、高分辨率和多元素分析能力。
ICP-MS广泛用于痕量元素的测定，包括砷在内。
它在环境、地质、食品、生物医学等领域有着广泛的应用。
然而，ICP-MS方法需要专业的仪器和设备，并且操作复杂，需要高度训练的技术人员。
四、原子草酸铜富集法原子草酸铜富集法是一种简单、经济、有效的测定砷含量的方法。
该方法利用砷在草酸铜溶液中生成稳定络合物，然后通过适当的仪器测定络合物的吸收光谱或荧光谱来确定砷的含量。
原子草酸铜富集法适用于各种样品类型，具有灵敏度高，操作简单等优点。
它在环境监测、食品安全等方面有着广泛的应用。
氢化物发生-原子吸收光谱法测定食品中总砷含量
氢化物发生-原子吸收光谱法测定食品中总砷含量1. 引言食品安全一直是人们关注的焦点之一。
砷是一种常见的环境污染物，而且可以通过食品链进入人体，对人体健康造成威胁。
对食品中总砷含量的准确测定至关重要。
氢化物发生-原子吸收光谱法，作为一种高灵敏度和高准确度的分析方法，被广泛应用于食品中砷元素的测定，为保障食品安全提供了重要的技术支持。
2. 氢化物发生-原子吸收光谱法的原理氢化物发生-原子吸收光谱法是一种测定微量砷的常用方法。
其原理是将食品样品中的砷酸化为氢化物，再利用原子吸收光谱仪测定氢化物中的砷含量。
由于氢化物具有很高的灵敏度，可以有效地提高砷的检测灵敏度和准确度。
3. 测定食品中总砷含量的步骤a. 样品的制备：需要将待测食品样品进行适当加工和预处理，将其转化为可溶性的形式，以便进行砷的有效提取和测定。
b. 氢化物发生：将样品中的砷酸化为氢化物，这一步是整个分析过程中最关键的一步。
通过加入适量还原剂和盐酸，将砷酸还原为氢化砷，并释放出来。
c. 原子吸收光谱测定：利用原子吸收光谱仪对生成的氢化物中的砷含量进行测定。
通过比对标准曲线，可以准确测定出样品中的总砷含量。
4. 氢化物发生-原子吸收光谱法的优势a. 高灵敏度：氢化物发生-原子吸收光谱法对砷具有很高的灵敏度，可以测定微量的砷含量，甚至可以达到微克/升的级别。
b. 高准确度：采用氢化物发生-原子吸收光谱法进行测定，能够准确地测定出食品中的总砷含量，为食品安全提供重要的数据支持。
c. 广泛适用性：氢化物发生-原子吸收光谱法不仅对食品样品有很好的适用性，而且可以对环境水样、生物样品等进行砷元素的测定，具有较强的通用性。
5. 总结氢化物发生-原子吸收光谱法是一种准确、灵敏度高、适用范围广的分析方法，被广泛应用于食品中总砷含量的测定。
通过对食品中砷含量的准确测定，可以更好地保障食品安全，保护人民的身体健康。
氢化物发生-原子吸收光谱法在食品安全领域具有重要意义。
食品中总砷及无机砷的测定
中华人民共和国国家标准G B／T 5009．11—2003代替GB／T 5009．11—1996食品中总砷及无机砷的测定D e te rm in at io n of t ot al a rs en ic an d a bi o-ar se ni c i nf o od s2003—08-11发布2004—01-01实施前言本标准代替G B／T 5009．11—1996《食品中总砷的测定方法》。
本标准与GB／T 5009．11—1996相比主要修改如下：——修改了标准的中文名称，标准中文名称改为《食品中总砷及无机砷的测定》；一一增加了总砷的测定；——增加了无机砷的测定}——按照GB／T 20001．4—2001{标准编写规则第4部分：化学分析方法》对原标准的结构进行了修改。
本标准由中华人民共和国卫生部提出并归口。
本标准总砷的测定第一法由四川省食品卫生监督检验所和卫生部食品卫生监督检验所负责起草，北京市卫生防疫站、北京进口食品卫生监督检验所参加起草。
本标准总砷的测定第二法由中国预防医学科学院营养与食品卫生研究所、青海省卫生防疫站负责起草。
本标准总砷的测定第三法由卫生部食品卫生监督检验所负责起草。
本标准总砷的测定第四法由华西医科大学负责起草。
本标准无机砷的测定第一法由卫生部食品卫生监督检验所负责起草，吉林省卫生防疫站、广东省食品卫生监督检验所、安徽省卫生防疫站参加起草。
本标准无机砷的测定第二法由江苏省疾病预防控制中心负责起草，安徽省卫生防疫站、南京市卫生防疫站参加起草。
本标准总砷的测定第一法主要起草人：强卫国、杨惠芬、毛红、阎军。
本标准无机砷的测定第一法主要起草人：杨惠芬、顾微，边疆、梁春穗、胡家英。
本标准无机砷的测定第二法主要起草人：仓公敖、滕小沛、吉钟山、丁刚、胡家英。
本标准于1985年首次发布，于1996年第一次修订，本次为第二次修订。
食品中总砷及无机砷的测定总砷的测定1范围本标准规定了各类食品中总砷的测定方法。
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硫酸是高沸点酸，在消化过程中其与硝酸、水形成高沸 点复合物，从而有效地提高消化液的温度，达到破化坏样品 生物结构的目的，使包裹在生物大分子中的砷元素有效地释 放。
O
HNO3+H2SO4
O2NO=S=O + H2O HO （杂多酸） 要洗除消化液中的HNO3及氮氧化物，一般可通过加水 加热使之水解而逸出。
(3)标准溶液 1）标准储备液：含砷0.1mg/mL。精确称取于100℃干燥2h以 上的三氧化二砷0.1320g,加100g/L氢氧化钠10mL溶解，用 少量水转入1000mL容量瓶中，加（1+9）硫酸25mL，用 水定容至刻度线。 2）砷使用标准液：含砷1µ g/mL.吸取1.00mL砷标准储备液于 100mL容量瓶中，用水稀释至刻度线。 (4) 使用仪器 AFS-9800双道原子荧光光度计、电热板
2 仪器简介
2.1 仪器部分
荧光光度主机
原子化器 光学系统 电路系统 气路系统
仪器结构
130位自动进样器
蠕动泵：取样泵、还原剂泵 断续流动氢化物发 生及气液分离系统 反应器 气液分离器：一级、二级 数据处理系统
2.2 仪器条件
（1）光电倍增管负高压：可在200V-500V之间增减，最小变 量5V。负高压增大，仪器灵敏度增大，但噪声也增大，即 提高负高压不改善信噪比。 （2）空心阴极灯灯电流：灯电流的大小代表了激发光源的 强弱。在一定范围内，灯电流越大，灵敏度越高，但因为 灯电流太大会产生噪音大、自吸现象，影响检出限和稳定 性以及缩短灯的使用寿命。范围为0mA-150mA，最小变 量1mA。 （3）原子化器高度：原子化器最高端（石英炉芯的出口处） 距透镜中心水平面的垂直距离即火焰高度，它主要用于表 示不同元素的最佳炉体位置。需人工调节。
1.4 中毒途径
砷和砷化物一般可通过水、大气和食物等途径进入人体， 造成危害。
1.5 中毒机理
砷及其化合物进入人体，蓄积于肝、肾、肺、骨骼等 部位，特别是在毛发、指甲中贮存，砷在体内的毒作用主 要是与细胞中的酶系统结合，使许多酶的生物作用受到抑 制失去活性，造成代谢障碍。长期摄入低剂量的砷，经过 十几年甚至几十年的体内蓄积才发病。 1.6 中毒表现 （尿砷≥0.09mg/L，发砷≥0.06mg/L） 砷慢性中毒主要表现为末梢神经炎和神经衰弱症候群 的症状，皮肤色素高度沉着和皮肤高度角化、发生龟裂性 溃疡是砷中毒的另一个特点。急性砷中毒多见于消化道摄 入，主要表现为剧烈腹痛、腹泻、恶心、呕吐。抢救不及 时可造成死亡。砷具有致癌性。
4 注意事项
• • • • • • • 所有计量用玻璃仪器使用前在20％硝酸中浸泡24ｈ以上。 在更换载流时，一定要小心，以免将进样针碰断；避免 自动进样器表面滴上液体而损坏仪器。 一定要注意各泵管无泄漏，在使用一段时间后，应随时 向泵管与泵头间的空隙加几滴硅油，以保护泵管。 实验时要注意在气液分离器（二级气液分离器）中不要有 积液，以防溶液进入原子化器。 在样品分析中需要用硝酸处理样品，当测定溶液中硝酸 含量较高时加入硫脲和抗坏血酸还原剂后会产生剧烈反应， 造成砷的测定结果严重偏低。应该尽量控制硝酸的残留量。 测定砷时，开始阶段受空心阴极灯变化影响较大，应随 时校正标准曲线。 氩气纯度：≥99.99%，工作时气瓶次级压力0.2-0.3MPa， 仪器稳压到0.2MPa。当氩气压力低于0.15MPa时，仪器给以 提示，氢化物发生反应不能进行。
(6) 计算结果 砷(mg/kg)＝ 25 C1 C0
m 1000
式中： C1–试样被测液的浓度，单位为纳克每毫升 （ng/mL）； C0–试剂空白液的浓度，单位为纳克每毫升 （ng/mL）； m–试样质量，单位为克（g）。 允许差：在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对 差值不得超过算术平均值的10%
（3）分析步骤 1）前处理：称取经粉碎过80目筛的干样2.50g于25mL具塞刻 度试管中，加6mol/L盐酸20mL，混匀。置于60℃水 18h(80℃水浴4h)，期间多次震荡，使试样充分浸提。取 出冷却，脱脂棉过滤，取4mL滤液于10mL容量瓶中，加碘 化钾（还原剂）-硫脲混合液1mL，正辛醇（消泡剂）8滴， 加水定容。放置10min后测试试样中无机砷。如浑浊，再 次过滤后测定。同时做试剂空白试验。
2）标准系列制备 在6个25mL的容量瓶中加入少量标准介质溶液 （5%盐 酸-1%硫脲-1%抗坏血酸），分别加入0、0.25、0.50、1.00、 2.00、2.50mL砷100ng/mL的标准储备液，用标准介质加至 刻度线附近，然后用超纯水定容，摇匀，放置10分钟即可 使用。此标准系列的浓度为：0、1.00、2.00、4.00、8.00、 10.00ng/mL。 3）仪器条件 光电倍增管负高压：250V 灯电流：60mA 原子化器高度：8mm 载气流量：300mL/min 屏蔽气流量： 800mL/min 延长时间：2s 读数时间：12s
（4）计算结果 砷(mg/kg)＝
F C1 C0 m
1000 10001000
式中： C1–试样被测液中无机砷的浓度，单位为纳克每毫 升（ng/mL）； C0–试剂空白液的浓度，单位为纳克每毫升 （ng/mL）； m–试样质量，单位为克（g）。 F –固体试样：F=10mL×25mL/4mL 允许差：在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对 差值不得超过算术平均值的10%
(5)分析步骤
1）前处理 GB/T 5009.11-2003(第一法)
称取
液奶5~10g 奶粉1~2.5g
（精确到0.01g）于50mL-100mL锥形
瓶中，同时做两份空白，加硝酸20~40mL，硫酸（沸点： 338℃ ）1.25mL ，摇匀后放置过夜，置于电热板上加热消 解。若消解液处理至10mL左右时仍有未分解物质或色泽 变深，取下放冷，补加硝酸5~10mL，如此反复两三次， 注意避免炭化。如果仍不能消解完全，则加入高氯酸 1~2mL，继续加热至消解完全后，再持续蒸发至高氯酸的 白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出。冷却，加水25mL，再 蒸发至冒硫酸白烟。冷却，用水将内容物转入25mL容量 瓶，加入50g/L硫脲2.5mL，补水至刻度并混匀，备测。
称取
（精确到0.01g）于100mL锥形瓶中， 液体试样 同时做两份空白， 5g
固体试样 0.5 g
放置过夜，置于电热板上加热消解，若消解 高氯酸 液处理仍有未分解物质或色泽变深，取下放 5 mL 冷。补加1-2mL硝酸。
硝酸 5 mL
再持续蒸发至冒大量白烟，溶液3~5mL且清澈透明。冷 却，加水25mL，再蒸发至冒大量白烟，溶液3~5mL且清 澈透明。冷却，用水将内容物转入25mL容量瓶，加入 1.25mL的盐酸，5mL 5%硫脲+5%抗坏血酸，补水至刻度 并混匀，备测。
3 砷含量的检测
检测方法：氢化物原子荧光光度法 • 原子荧光光谱法（AFS）原理：基态原子（一般为蒸 气状态）吸收合适的特定频率的辐射而被激发至高能态， 而后，激发态原子在去激发过程中以光辐射的形式发射出 特征波长的荧光。 氢化物发生进样方法，是利用某些能产生初生态的还 原剂或者化学反应，将样品溶液中的分析元素还原为挥发 性共价氢化物，然后借助载气流将其导入原子光谱分析系 统进行测量的方式。碳、氮、氧族元素的氢化物是共价化 合物。其中As（砷）、Sb（锑）、Bi（铋）、Ge（锗）、 Sn（锡）、Pb（铅）、Se（硒）、Te（碲）等8种元素的 氢化物具有挥发性，通常情况下为气态。借助载气流可以 方便地将其导入原子光谱分析系统的原子化器之中，进行 定量光谱测量。这是测定这些元素的最佳样品引入方式。
3.2 无机砷的测定
（1） 原理 食品中的砷可能以不同的化学形式存在，包括无机砷和 有机砷。在6mol/L盐酸水浴条件下，无机砷以氯化物形式 被提取，实现无机砷和有机砷的分离。在2 mol/L盐酸下测 定总无机砷。
（2） 试剂 1）6mol/L盐酸溶液：在加入少量超纯水500mL容量瓶中，加 入250mL盐酸，用超纯水定容。 2）载流（20%盐酸）：在加入少量超纯水500mL容量瓶中， 加入100mL盐酸，用超纯水定容。 3）还原剂（1%硼氢化钾+0.5%氢氧化钠）：称取2.5g氢氧化 钠溶于500mL容量瓶中，再将10g硼氢化钾溶于碱液，用 超纯水定容。现配现用。 4）碘化钾（100g/L）+硫脲（50g/L）:称取碘化钾10g，硫脲 5g溶于水中，并稀释至100mL混匀。
食品中砷的测定
1 砷的简介
1.1 元素性质
砷的原子序数为33，原子量74.92，原子类型:非金属。 砷蒸汽具有一股难闻的大蒜臭味，游离的砷是非常活泼的， 在空气中加热到200℃时，有荧光出现，于400℃时，会有 一种带蓝色的火焰燃烧，并形成白色的氧化砷烟。 （As2O3是毒性很强的物质，是砒霜的主要成分，可用于 治疗癌症，是两性氧化物。） 砷有三种存在形式：无价砷、三价砷、五价砷，其化 合物的毒性是由价数的不同，有机或无机，是气体、液体 还是固体等决定。一般而言无机砷比有机砷要毒，三价砷 比五价砷要毒，但是对于不带价的砷的了解比较少。砷化 氢毒性与其他砷不同，是目前已知的砷化物中最毒的一个。
(4)延迟时间：当样品与还原剂开始反应产生的氢化物进入原 子化器需要一个过程，这段时间称为延迟时间，可以有效 地延长灯的使用寿命，减少空白噪声。 (5)读数时间：计算机进行数据测量的时间（点亮元素灯照射 原子蒸汽使之产生荧光的整个过程）。 (6)载气流速：指通过石英炉芯载气内管的氩气流量。 300mL/min -600mL/min可调，最小变量100mL/min。 (7) 屏蔽气流速:指通过石英炉芯载气屏蔽气管的氩气流量。 800mL/min -1100mL/min可调，最小变量100mL/min。 (8) 测量方式：标准曲线法（Standard Curve）。 (9) 读数方式：峰面积（Peak Area）。
空芯阴极灯 硼氢化钾 氢化物或原子蒸气
反应块