第三章 4 聚苯醚和改性聚苯醚
聚苯醚的改性范文
聚苯醚的改性范文聚苯醚（Polyphenylene Ether，PPE）是一种具有优异绝缘性能、高温稳定性、机械强度和尺寸稳定性的高分子材料。
然而，聚苯醚在一些方面存在一些不足，例如低冲击强度、低耐磨性以及一些成型性能有待改善。
为了克服这些缺点，一些聚苯醚的改性方法被广泛研究和应用。
一、物理改性的方法：1.填充改性：向聚苯醚中添加填料，如玻璃纤维、石墨、炭黑等，来提高其力学性能，例如冲击强度和弯曲强度。
填料可以增加材料的强度和刚度，并提高低温性能，但可能会降低存储稳定性。
2.合金改性：将聚苯醚与其他高分子材料进行共混，以改善聚苯醚的成型性能和机械性能。
例如，聚苯醚可以与聚碳酸酯（PC）、聚苯硫醚（PPS）等共混，以获得更好的性能和热稳定性。
3.压缩改性：将液态单体通过压缩成型的方法渗透到聚苯醚的孔隙中，以提高其冲击强度和抗磨性。
这种方法可以改变聚苯醚的孔隙结构，并提供更好的力学性能。
二、化学改性的方法：1.接枝改性：通过在聚苯醚分子链上引入可接受配体的官能团，如氨基、羟基等，使聚苯醚与其他高分子材料或添加剂发生化学反应，从而改善聚苯醚的性能。
例如，将聚苯醚与聚苯乙烯形成接枝共聚物，以提高聚苯醚的力学性能和成型性能。
2.稳定剂改性：向聚苯醚中添加稳定剂，如抗氧剂、光稳定剂等，以提高聚苯醚的热稳定性和耐候性。
3.交联改性：通过引入交联剂，如过氧化物、有机硅化合物等，使聚苯醚发生交联反应，以提高其机械性能和热稳定性。
在聚苯醚的改性过程中，需要综合考虑材料性能的提升、成本的可接受性以及工艺的可行性。
这些改性方法可以单独应用，也可以结合使用，以获得最佳的性能和成本效益。
此外，随着科学技术的不断发展，新的改性方法也在不断涌现。
通过不断的研究和创新，聚苯醚的性能和应用领域将不断扩展和拓宽。
聚苯醚PPO改性综述
目录第1章聚苯醚简介 (1)第2章PPO与PA的共混改性 (2)第2.1节PPO/PA合金简介 (2)第2.2节PPO与PA的共混改性的目的和用途 (2)第2.3节PPO与PA的共混改性的配方 (3)第2.4节PPO与PA的共混改性的工艺及设备 (5)第3章PPO与PS的共混改性 (9)第3.1节PPO/PS合金简介 (9)第3.2节PPO与PS的共混改性的目的和用途 (9)第3.3节PPO与PS的共混改性的配方 (11)第4章PPO与其他聚合物的共混改性 (13)第4.1节PPO/PBT合金 (13)第4.2节PPO/PET合金 (14)第4.3节PPO/PPS合金 (14)第5章总结 (14)参考文献 (16)第1章聚苯醚简介聚苯醚（简称PPO或PPE)是通用工程塑料的五虎将之一，是一种具有机械性、阻燃性、耐热性、电绝缘性和化学稳定性等优良性能的热塑性树脂。
在1957年由美国GE公司研发成功。
但是由于聚苯醚自身熔体粘度过高及易内应力开裂等缺点，导致很难通过挤出、压塑、注射等手段使其加工成型，这大大限制了PPO的应用发展[1]。
聚苯醚外观透明、无毒、相对密度小，属于非结晶性材料。
PPO优异性能如下[2]：1、力学性能高。
聚苯醚的分子链中含有大量的苯环，这决定了其具有较好的硬度和刚性，其拉伸强度和弯曲强度高，抗蠕变性能好；2、耐热性好。
PPO的玻璃化转变温度为210℃，热变形温度达到180℃，是热塑性工程塑料最高的，在较宽温度范围内都能保持原有性能，适于金属材料搭配使用；3、耐水性好。
PPO的吸水性很低，吸水率<0.05%，不水解，这是因为PPO不含水解官能团；4、阻燃性好。
聚苯醚很难燃烧，只要加入少量的阻燃剂即可有很好的阻燃效果；5、耐化学药品性好。
PPO不与大部分酸、碱、盐溶液反应。
但与此同时聚苯醚仍存在很多缺点：在有光条件下使用较长时间，颜色会有所变黄，影响其使用范围。
同时PPO的流动性差、溶体粘度高、加工成型困难，纯PPO 几乎不能采用注射成型方法成型，这必然极大地限制其使用，因此改善PPO的加工性能，使其更好地应用在实际生产中就成为PPO树脂发展的关键之一。
PPO塑料
PPO(PPE)中文名:聚苯醚, 英文名：Polyphenylene Oxide, 分子式及图片:聚苯醚于1959年由美国GE公司的Allan S.Hay所发明。
聚苯醚具有优良的物理性能及特性，但熔融流动性差，加工困难，为了改善加工性能，GE公司于1966年将聚苯醚与聚苯乙烯共混改性获得成功，并注册为Noryl商品名投入市场，从此美国GE工的改性聚苯醚便加快了发展速度，直至现在该公司的此类产品在世界仍居主导地位，其生产能力占世界的80%以上。
它是世界五大通用工程塑料之一。
它具有刚性大、耐热性高、难燃、强度较高电性能优良等优点。
另外，聚苯醚还具有耐磨、无毒、耐污染等优点。
PPO的介电常数和介电损耗在工程塑料中是最小的品种之一，几乎不受温度、湿度的影响，可用于低、中、高频电场领域。
PPO的负荷变形温度可达 190℃以上，脆化温度为-170℃。
PPO材料作为世界五大通用工程塑料之一，无毒，相对密度小，（PPO/PA 同类产品也仅为1.10-1.13g/cm3），是五大通用工程塑料中密度最小的,具有良好的机械强度，抗蠕变性，耐应力松弛，抗疲劳强度高。
PPO/PS合金耐热性突出，热变形温度在1.82MPa下，可以从75-170℃连续变化，随着PPO含量增加，材料的热变汽车工业形温度不断升高，用于满足不同场合的性能需求。
PPO及其合金可以采用注塑、挤出、模压、发泡和电镀、真空镀膜、印刷机加工等各种加工方法。
纯的PPO料具有熔融流动性较差、价格高的缺点，市场出售的产品均为其改良的产品，具有优良的综合性能，它们广泛运用于：电子电气：能够满足在潮湿、负载、高温的条件下具有优良的电绝缘性，运用制备电视积机调谐片、线圈芯、微波绝缘件、屏蔽套、高频印刷电路板，各种高压电子元器件，电视机、电脑、传真机、复印机外壳等。
汽车工业：适用于仪表板件、窗框、减震器、泵过滤网等。
机械工业：用作齿轮、轴承、泵叶轮、鼓风机叶轮片等。
化工领域：用于制作管道、阀门、滤片及潜水泵等耐腐蚀零部件。
PPO
PPO聚苯醚(也称为：聚苯撑氧)[PPO]的化学稳定性好，蠕变性小，耐老化，不易燃烧。
耐水性好，因此，聚苯醚是应用广泛的工程塑料。
聚苯醚(PPO)是世界五大通用工程塑料之一。
它具有优异的物理与力学、耐热、绝缘等性能，但由于PPO流动性较差，通常与其它塑料共混改性形成工程塑料合金使用(简称MPPO)，是目前工程塑料领域最典型与用量最大的工程塑料合金。
MPPO具有优良的综合性能和成型加工性能，因而在电子电气及家用电器、办公自动化机械、汽车等输送机械、建材、航空及军事等领域具有广泛的用途，成为开发国家的核心材料之一。
与其它四种通用工程塑料相比，中国PPO及MPPO与世界开发国家的技术水平与产业化差距最大。
PPO工程塑料的市场一般以单体、PPO树脂与MPPO三种型态出现，通常由MPPO最常出现。
在五大通用工程塑料中，MPPO工程塑料规模与产量比PBT略低，居第5位。
近3年来，随着经济的复苏及MPPO新市场机会的出现，特别是电子信息用壳体材料及高性能印制电路板用交联PP合金的强劲市场需求，导致世界三大PPO生产公司(GE、日本三菱瓦斯化学、旭化成)纷纷扩大其生产规模。
到2002年，世界2，6--二甲基苯酚单体生产能力达25万吨／年以上，PPO树脂的总产量达到23.6万吨；MPPO的总生产能力达到46.5万吨，实际产量约为40万吨左右，产值约为13亿美元。
从规模、产量与市场来看，GE公司一直占主导地位，约占全世界的80%。
PPO及MPPO工程塑料在国外虽已进入成熟而稳定的发展阶段，但今后几年内，全球MPPO的需求量将仍然会以7%～10%的年平均增加速度发展。
未来十年，中国MPPO将进入市场需求高速增加阶段，企业将会获得重大发展机遇。
首先，中国稳定的政治与良好的投资环境将进一步吸引开发国家与地区电子电气等零件制造向中国大陆继续大量转移与采购，国内家用与商用电器规模的扩大，以及电子信息终端产品的快速增长，必将带动MPPO新材料的大量消费。
聚苯醚(PPO)的改性
聚苯醚(PPO)的基本性质概述 聚苯醚(PPO)的改性方法
聚苯醚(PPO)改性的应用
聚苯醚(PPO)的基本性质概述
聚苯醚(聚2 , 6 一二甲基一1 , 4 苯醚) , 简 称PPO, 是一种优良的热塑性工程塑料。 优良性能：良好的机械性能、热性能和 电性能。 缺陷：熔融温度高、熔体粘度大热塑成 形性差和耐有机溶剂(如卤代脂肪烃)差。 为了改善PPO的性能, 扩大应用领域, 对 PPO进行改性, 改性后的PPO 称为MPPO
硫交替连接，分子链的刚性及规整性大，
因此，其具有良好的机械性能、耐热性、
耐溶剂性。日本GE塑料公司采用新的相
容技术，开发的PPO／PPS合金热变形温
度大于270 ℃，其耐溶剂性和耐洗涤剂性
较好，韧性好，翘曲性小，已有两个牌
号进入市场 ，可满足电器、电子设备耐
热、阻燃和表面安装等技术要求。
3、互穿网络(IPN)结构聚合物
互穿网络结构(IPN)是20世纪60年代开发的
一种新型聚合物材料结构，它有利于提高组分
பைடு நூலகம்
间的相容性，改善聚合物的综合性能。
环氧树脂具有活泼的环氧基团，能形成复杂的
交联结构，因此，环氧树脂改性聚苯醚可能形
成互穿网络(IPN)结构。但聚苯醚分子不含强极
性基团，与环氧树脂的相容性差，共混效果不
好。因此，将与PPO具有良好相容性的多官能
外科手术器械 (7) 办公设备可制作复印机壳体、计算器、计算机外壳等。 （8) 膜工业由于其膜透气性好选择性高耐溶剂性好, 可制作气体分
离的膜材料。
填充改性
增塑，降低成本，提高杨氏模量，起增强作用。 填料的粒径、形状影响材料的性能，PPO改性 后，再加入无机填料(碳酸钙(无定形状)、滑石 粉(层状)、硅酸钙(针状)3种)，可提高改性聚苯 醚(MPPO)的拉伸屈服强度。用无机填料对 MPPO进行填充改性，碳酸钙对填充体系拉伸 屈服强度没有影响，而用滑石粉和硅酸钙填充， 其填充体系的拉伸屈服强度增加。这是因为碳 酸钙是粒径填料，碳酸钙粒径为2—10 um时， 只起增量剂的作用；而粒径小于0.1 um时，起 增强剂的作用。
聚苯醚
性质优缺点
• 工程塑料，聚苯醚合金是五大工程塑料之 一，也是工程塑料合金中消费量最大的品 种。聚苯醚（PPO）具有优良的物理机械 性能、耐热性和电气绝缘性，其吸湿性低、 强度高，尺寸稳定性好，高温下耐蠕变性 是所有热塑性工程塑料中最优的。 • PPO具有强度高、耐热性好等特点，具有 适中的非极性和尺寸稳定性，耐水、酸、 碱和盐溶液腐蚀，但耐其他化学品腐蚀性 能有限。对紫外光不稳定，而且加工较难。
聚苯醚（PPO） 高分子121：刘平
聚苯醚简介
聚苯醚是一类耐高温的 热塑性树脂。市场上通用 的主要为改性的聚苯醚 （Modified Polyphenylene Oxide）， 简称MPPO，或者MPPE （Modified Polypheylene ether）。
化学组成
化学式简称PPO。 由2，6-二取代基 苯酚经氧化偶联聚 合而成的热塑性树 脂， 一般呈土黄 色粉末状。
应用领域
PPO的性能决定了其应用的领域和使用的范围： 1）MPPO密度小，容 易加工，热变形温度在90 ~ 175℃，有不同规格的商品，尺寸稳定性好，适 用于制造办公设备、家用电器、计算机等箱体、底盘及精密部件。 2） MPPO的介电常数及介质损耗角正切在五大通用工程塑料中最低，即绝缘性 最好，并且耐热性好，适用于电气工业。宜于制作用在潮湿而有载荷条件下 的电绝缘部件，如线圈骨架、管座、控制轴、变压器屏蔽套、继电器盒、绝 缘支柱等。 3）MPPO的耐水及耐热水性好，适用于制造水表、水泵。 纺织厂用的纱管需耐蒸煮，用MPPO制的纱管使用寿命长。 4）MPPO 的介电常数及介质损耗角正切在工程塑料中为不受温度及周波数影响者，并 且耐热性及尺寸稳定性好，适用于电子工业。 5）由于电子工业及通讯 产业的发展，手机、便携式电脑、高性能照相机、摄像机等都需要锂离子电 池，因此锂离子电池市场大有发展前景，锂离子电池用有机电解液的包装材 料过去用ABS或PC，最近国外开发出电池用的MPPO，其性能优于前两者。 6）MPPO在汽车工业有广泛用途，如仪表盘、防护杠等，PPO与PA合金， 尤其是高耐冲击性能的规格品种用于外装部件发展比较快。 7）在化工 方面改性聚苯醚可用来制造耐腐蚀设备，其耐水解性尤其好，还耐酸、碱、 便溶于芳香烃和氯化烃中。 8）用于医疗器械，可在热水贮槽和排风机 混合填料阀中代替不锈钢和其他金属。
聚苯醚国标
聚苯醚国标聚苯醚国标主要包括产品分类、技术要求、试验方法、标志、包装、运输和贮存等方面的内容。
其中，产品分类是根据不同的聚苯醚材料类型和用途进行区分，以便于生产和应用过程中的管理和检验。
技术要求是对聚苯醚产品的物理、化学、机械性能等方面进行详细规定，确保产品的质量符合要求。
试验方法是对聚苯醚产品进行质量检测的具体操作步骤和标准，以确保测试结果的准确性和可靠性。
标志、包装、运输和贮存等要求是对聚苯醚产品的标识、包装、运输和储存过程中的注意事项进行规定，以确保产品的安全性和完整性。
聚苯醚国标的制定对于聚苯醚行业的发展和产品质量的提升具有重要意义。
首先，国标的制定可以统一聚苯醚产品的技术要求和测试方法，使得各个企业在生产过程中具有相同的标准，避免了因为不同标准而导致的产品质量差异。
其次，国标的制定可以提高聚苯醚产品的质量稳定性和可靠性，保证产品在使用过程中的安全性和性能表现。
此外，国标的制定还可以促进聚苯醚行业的技术创新和产业升级，推动行业的健康发展。
在聚苯醚国标中，产品分类是非常重要的内容之一。
根据国标的规定，聚苯醚产品主要分为多种类型，包括热塑性聚苯醚、热固性聚苯醚和改性聚苯醚等。
不同类型的聚苯醚具有不同的物理、化学和机械性能，适用于不同的应用场景。
例如，热塑性聚苯醚具有较好的可加工性和可回收性，广泛应用于注塑、挤出和吹塑等工艺中；热固性聚苯醚具有较好的耐热性和耐化学性，常用于制造耐高温、耐腐蚀的零部件；改性聚苯醚则是在传统聚苯醚基础上进行改性，以提高其性能和应用范围。
除了产品分类，聚苯醚国标还对产品的技术要求进行了详细规定。
例如，国标规定了聚苯醚产品的外观要求、尺寸稳定性、机械性能、热性能、电气性能和化学性能等方面的指标。
这些指标旨在保证聚苯醚产品在各种应用环境下的稳定性和可靠性。
例如，国标规定了聚苯醚产品的外观应无气泡、裂纹、杂质等缺陷，尺寸稳定性应符合规定的公差范围，机械性能应符合设计要求，热性能应符合高温和低温使用条件下的要求，电气性能应符合绝缘和导电要求，化学性能应符合特定介质的耐受性要求。
改性聚苯醚
学名：改性聚苯醚英文名：modified Polyphenelene Oxide/modified Polyphenylene Ether缩写：MPPO / MPPE型态：颗粒状聚苯醚（PPO）无毒，相对密度仅1.06；力学强度高、尺寸稳定性和耐热性好；吸水率小、耐水性优良、电性能好、有自熄能力，耐稀酸稀碱及盐溶液。
其缺点是熔融流动性差，不易成型。
需掺混聚合物改性，来改善成型加工性能，因此也得到了迅速的发展。
目前市场上流通的商品主要为改性聚苯醚（MPPO）或（MPPE）。
发展历程聚苯醚是1957年由美国通用（GE）公司的A.S.Hay采用氧化偶联法获得的一种高相对分子质量聚合物，1961年C.C.Price又以铁氰化钾为催化剂，使2，6位取代的对卤苯醚和铁氰化钾反应制得同样的高聚物。
在纽约州的Selkirk建立了世界上第一生产聚苯醚的工厂。
1965年该公司以注册商标为PPO 的商品名称投入市场，其后在联邦德国、日本及我国也相继进行了研究开发和生产。
制备方法原料和制造方法PPO以2，6—二甲基苯酚为原料，甲苯或甲醇为溶剂，铜铵络合物为催化剂，通入氧气，经氧化偶合的方法缩聚而成的高分子聚苯醚（PP0）。
日本为了有别于美国的PPO，称为PPE。
化学结构式塑料本身不透明，常见的塑料均是染色的。
颜色丰富，性质刚韧，有良好的平滑性和光泽度。
易燃程度属中等、离火后没有自熄能力、火焰深橙红顶、中部橙黄色、底部没有特殊颜色，燃烧过程会冒出大量碳屑及黄黑色浓烟，气味像清新石蜡。
性能特点低比重未填充级密度为1.06g/cm3,熔融状态为0.958 g/cm3，防火未填充级为1.1g/cm3，是工程塑料中最轻的；使得降低单位重量的价格比较容易实际，在产品的成本上有较大优势。
以及比较适合产品的轻量化生产。
优良的电气特性MPPO树脂分子结构中无强极性基团，电性能稳定，可在广泛的温度及频率范围内保持良好的电性能。
其介电常数（2.5-2.7）和介电损耗正切（0.4×10-3）是工程塑料中最小的。
改性聚苯醚介绍
改性聚苯醚介绍聚苯乙烯能和聚苯醚以任意比例混合，外加上相对容易地赋予产品以阻燃性，使有可能生产出具有广谱物理性质、耐热和阻燃性质的材料。
现有产品的热变形温度在170～460°F之间的范围内。
加工方法从标准模塑和挤出到吹塑和结构泡沫模塑。
通用级和阻燃级两种牌号用途极广。
对于标准模塑制品，最小厚度范围从0．060到0．125英寸而对于结构泡沫件，最小厚度范围从0．125到0．250英寸，其可燃性范围是从UL94 HB到V-O。
由于这两种主要聚合物组分的憎水性质，大多数改性聚苯醚合金具有低吸湿能力。
因而在很宽的湿度和温度条件范围内，有良好的电性能。
受水、大多数盐溶液、酸和碱的化学侵蚀的程度极低。
但是，暴露于一些有机化学品中会引起聚合物合金变软或开裂。
化学和性质改性聚苯醚（PPO）是从2，6-二甲基酚氧化偶联聚合得到的，它是一种线性和非晶形的聚合物，其Tg约为410°F。
PPO能和苯乙烯（PS）在很宽的比例范围内形成合金。
PS，通常是高抗冲PS（HIPS），提供了极好的熔体流动特征。
但是，因为PS的Tg约为220°F，它的加入降低了共混聚合物的热变形。
PPO聚合物，具有非常高的Tg，增加了共混聚合物的热变形。
但是，PPO聚合物的加入导致熔融粘度的增加，因而在成型加工方面要困难一些。
因为PPO的阻燃特性比苯乙烯类树脂好得多，引入PPO所得的共混物通过加入耐热的以磷为基础的助剂极易使之具有阻燃能力。
共混聚合物可以进一步用橡胶抗冲改性剂改进韧性，用玻璃和石墨纤维提高刚性，和用各种填料改进强度、刚度和阻燃性，并同时降低模具收缩率。
使用冲击强度改性剂能在一定温度范围内使许多牌号的树脂具有高延展性。
良好的配方系统，将典型地使产品的悬臂梁冲击强度高达7英尺•磅／英寸，加纳尔落缥冲击值达到30英尺•磅。
在温度低至一40°F时，材料仍保持良好的延展性。
使用纤维达到的刚度取决于使用纤维的类型和数量。
高性能树脂
聚苯醚一、聚苯醚的结构特点：（1）线性主链上含有－O－，本应增大链的柔曲性，但是由于次苯基芳环，使得链段的内旋转困难，从而使分子链变硬，刚性增大，T g 增高，熔点升高，粘度增大，加工困难。
（2）链的刚性增大，一方面使高聚物受力时变形小，尺寸稳定性好，机械强度高。
另一方面刚性大，阻碍了分子的结晶和取向，制品易产生内应力。
（3）两个侧甲基封闭了酚基的二个活性点，使聚合物稳定性增大，导致制品耐热、耐腐蚀性提高。
（4）由于分子链上无极性基团，吸湿性低，具有优良的电绝缘性和尺寸稳定性；（5）分子链中无任何可水解的基团，具有十分突出的耐水性。
二、聚苯醚的性能特点：（1）物理性能纯PPO为琥珀色透明固体。
难燃，离火后熄灭，火焰明亮有浓黑烟，熔融后发出花果臭气味。
（2）PPO具有优良的力学性能，拉伸强度和弯曲强度高，优异的抗蠕变性能在所有工程塑料中名列前茅。
（在 120℃、10MPa负荷下经500h 后，蠕变值仅0.98％）(3) 聚苯醚具有较高的耐热性，它的玻璃化温度为210℃，分解温度为350℃，马丁耐热温度为160℃，脆化温度低于－170℃，热变形温度为190℃，最高连续使用温度为120℃，间断使用温度可达205℃。
(4) PPO和 MPPO的耐水性十分突出，蒸煮10 000 h 后，它的拉伸强度、伸长率和冲击强度均没有明显的降低，因此可作为高温下耐水制品使用。
对于以水为介质的化学药品（如酸、碱、盐、洗涤剂等），无论是在室温还是在高温下都能抵抗。
三、改性的聚苯醚：由于加工流动性差、易应力开裂、价格昂贵，目前工业上使用的聚苯醚主要是改性聚苯醚。
主要品种：1,聚苯醚／高抗冲聚苯乙烯（HIPS）[加工性能，阻燃性能，耐热性能],2聚苯醚／ABS合金 [耐冲击性、耐应力开裂性],3 聚苯醚／聚苯硫醚合金 [耐热性、加工性]4,聚苯醚／聚酰胺合金[高韧性、尺寸稳定性、耐热性]四、聚苯醚的成型加工方法:聚苯醚和改性聚苯醚的主要成型加工方法:注塑（复杂的嵌件），其次是挤塑、吹塑和发泡（耐热，阻燃，隔音）。
聚苯醚及其改性
甲醇在高温下发生甲基化反应 ， 生成 ２６ ，－ 二甲酚 单体 统 一纯度可达 ９ ．％ 以上 。 ９５ 泼反应 可在 气 相或 液相 下 进行 ， 考虑到 液相反 应 压 力 高， 反 应 副产 物 较 多 ． 且 故 大多采用气相反应。 气相反应装置可采用固定床或流 化床， 由于流化床反应器较复杂． 容易控制 不 一般 比 固定床的苯酚转化率 和产品的选择率低， 故以固定床
嚣 匾 一 一医圃 一 卜 匾 匡 ａ Ｃ ｔ
一
Ｉ 冷凝器 一 精馏 聚合级单体
２２ ．－ 甲酚聚合 ． ２ ６－
２６二甲酚在催化剂的作用下 ， ，－ 通过氧化偶合反 应可制得 ＰＯ树脂 ， Ｐ 反应式如下 ：
一
、
寸
／ ｎ
＋ｎ ２ Ｈ０
Ｃ
２ Ｐ Ｏ 的合成 Ｐ
摘 要 阐述 了聚苯醚的舍成方 法及其改性技术 的发展
关键词 聚苯醚 ： 舍成 ： 性 改 中国分 类号 ： ３６５ ２ ．３ 文献 标识码 ： Ｂ
１ 聚 苯 醚 发展 概 况
聚苯 醚 ， 名聚 ２ ６＿ 甲基． ，． 醚 ； 别 ，一二 １ ４苯 聚亚 苯 基 氧， 英文 名 Ｐ ｌ ｐｅｙ ｎ ｘ ｅ简 称 Ｐ Ｏ 它 是一 种 耐 ｏ ｈｎｌ ｅｏｉ ｙ ｅ ｄ Ｐ。
收 稿 口期 ： ０ ０ ４４ ∞ Ｉ聚合 ） 和均相聚
维普资讯
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聚苯 醚及 其改性
合（ 也称 溶液 聚合 ）均 相聚 合 工 艺过 程 叉 分 为 间歇 式 。 和连续 式
表 】 沉 淀法和溶液法 比较一览表
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№ ２（ ｕ ｌ８ Ｓ ｍ ４
Ａｐ ｌ２Ｏ ｉ ｒ Ｏ２
聚苯醚
聚苯醚（PPO）它具有刚性大、耐热性高、难燃，强度较高电性能优良等优点。
另外，PPO还具有耐磨、无毒、耐污染等优点。
最大的特点是在长期负荷下，具有优良的尺寸稳定性和突出的电绝缘性，使用温度范围广，可在－127～121℃范围内长期使用。
具有优良的耐水、耐蒸汽性能，制品具较高的拉伸强度和抗冲强度，抗蠕变性也好。
此外，有较好的耐磨性和电性能。
成型性能1.非结晶料,吸湿小。
2.流动性差，为类似牛顿流体，粘度对温度比较敏感，制品厚度一般在0.8毫米以上。
极易分解，分解时产生腐蚀气体。
宜严格控制成型温度，模具应加热，浇注系统对料流阻力应小。
3、聚苯醚的吸水率很低0.06%左右，但微量的水分会导致产品表面出现银丝等不光滑现象，最好是作干燥处理，温度不可高出150度，否则颜色会变化。
4、聚苯醚的成型温度为280-330度，改性聚苯醚的成型温度为260-285度。
物性表性能特点尺寸稳定性良好[2]刚性，高抗溶解性良好的电气性能耐热性，高收缩性低阻燃性能用途电气/电子应用领域电气部件加工方法注射成型物理性能额定值单位制比重 1.09 g/cm³收缩率 - 流动0.50 到 0.80 %PC塑料即聚碳酸酯PC是几乎无色的玻璃态的无定形聚合物，有很好的光学性。
PC高分子量树脂有很高的韧性，悬臂梁缺口冲击强度为600~900J/m，未填充牌号的热变形温度大约为130°C ，玻璃纤维增强后可使这个数值增加10°C。
PC的弯曲模量可达2400MPa以上，树脂可加工制成大的刚性制品。
低于100°C 时，在负载下的蠕变率很低。
PC耐水解性差，不能用于重复经受高压蒸汽的制品料要求低。
在加工薄壁制件时，仅需几秒钟，对大部件也只要40-60s即可。
改性及用途改性PC的目的是为了增韧，改良成型加工性能，减少残余变形，增加阻燃性等，具体能改性PC的品种有：PC/ABS可提高弯曲模量、耐热性、电镀性能等。
聚苯醚
二、聚苯醚的结构与性能
➢ （3）聚苯醚具有较高的耐热性，它的玻璃化温度为 210℃，分解温度为350℃，马丁耐热温度为160℃，脆 化温度低于－170℃，热变形温度为190℃，最高连续 使用温度为120℃，间断使用温度可达205℃。
➢ 当有氧存在时，从121℃起到438℃左右可逐渐交联转 变为热固性塑料。
➢ MPPO由于综合性能好、品级多而迅速发展成为五大通用工 程塑料之一。
二、聚苯醚的结构与性能
➢1.聚苯醚的结构
➢ 聚苯醚的结构式为
➢ （1）线性主链上含有－O－，本应增大链的柔曲性，但 是由于次苯基芳环，使得链段的内旋转困难，从而使分 子链变硬，刚性增大，T g 增高，熔点升高，粘度增大， 加工困难。
➢ PPO和 MPPO的耐水性十分突出，蒸煮10 000 h 后，它的拉 伸强度、伸长率和冲击强度均没有明显的降低，因此可作为 高温下耐水制品使用。
二、聚苯醚的结构与性能
➢ （6）其他性能 PPO的阻燃性好、具有自熄性。但PPO 的耐光性差，在阳光或荧光灯下使用颜色变黄，这是紫 外线使芳香族醚键断裂所致，可加人紫外线吸收剂或炭 黑进行改善。
➢ 如加有炭黑的PPO制品在室外使用一年，拉伸强度和冲 击强度均无变化。
三、聚苯醚的应用
➢ 由于聚苯醚具有接近于热固性塑料的耐热性，优良的电性能和 机械性能，又有良好的化学稳定性和耐水、耐蒸气性。因此可 以在广阔的温度范围内应用。
➢ 在电子电器工业方面：聚苯醚最直用于潮湿而有载荷及需要具 备优良电绝缘性的场合。如电视机调谐片、微波绝缘、线圈芯、 变压器屏蔽套线圈架、管座、控制轴、电视偏转系统元件，电 子设备零件等
改性聚苯醚合金的机理与用途
PPO为非结晶型树脂，加工性、耐化学性和耐冲击性差;PA是结晶型树脂，耐化学性、加工性优良，但吸吸水性大，导致机械性能下降和尺寸稳定性差。
PPO与PA相容性差，必须用相容剂来提高合金的性能，如马来酸酐或反丁烯二酸接枝PPS，实际应用中大多采用的是反应性相容剂，通过与合金组分官能团的相互作用，生成嵌段或接枝共聚物，从而实现增容作用。
PPO/PA合金中形成海一岛结构，克服了PPO和PA的缺点，解决了PPO/PS合金因HDT低、耐油性和耐溶剂性能差而应用受限制的问题，显示出更优的耐化学品性和连续使用温度，作为汽车外装材料，耐热性优于PC/ABS、PC/PBT等其他材料。
而且由于PA中有极性基团，与油漆和涂料的粘结性高，耐热性提高使PPO//PA合金成为汽车用在线涂漆材料，耐150℃以上的烘烤温度。
耐卤代烃、芳香烃、耐机油性优于PPO/PS合金，但耐酸性、耐碱性差，汽车上为主要应用领域，如挡泥板、轮罩、导流板、接线盒等部件。
应用还包括娱乐设施和非汽车工业制品，如泵、水表外壳、单丝等。
为改进PPO/PAA合金耐冲击性差的缺点，开发出PPO/PA/弹性体三元合金。
耐热性略有降低，但抗冲击性大为提高。
再如用SEBS(氢化SBS)作为PPO/PA66的抗冲改性剂，SEBS与PPO相容，容易分散在PPO相中。
PPO
一、聚苯醚和改性聚苯醚（PPO）的简介聚苯醚化学名称为聚2,6-二甲基-1,4-苯醚，简称PPO（Polyphenylene Oxide）或PPE(Polypheylene ether)。
又称为聚亚苯基氧化物或聚苯撑醚，是一类耐高温的热塑性树脂。
市场上通用的主要为改性的聚苯醚（Modified Poly phenylene Oxide），简称MPPO，或者MPPE（Modified Polypheylene ether）。
由于习惯上，对聚苯醚和其改性共混聚合物都称为PPO或PPE，本文也采用通俗称法：以下称为PPO或PPE。
聚苯醚于1959年由美国GE公司的Allan S.Hay所发明。
聚苯醚具有优良的物理性能及特性，但熔融流动性差，加工困难，为了改善加工性能，GE公司于1966年将聚苯醚与聚苯乙烯共混改性获得成功，并注册为Noryl商品名投入市场，从此美国GE工的改性聚苯醚便加快了发展速度，直至现在该公司的此类产品在世界仍居主导地位，其生产能力占世界的80%以上。
PPO的分子结构式和特性如下图：二、聚苯醚和改性聚苯醚（PPO）的特性PPO是一种综合性能优良的热塑性工程塑料，突出的是电绝缘性和耐水性优异，尺寸稳定性好。
1.介电性能居工程塑料之首：PPO树脂分子结构中无强极性基团，电性能稳定，可在广泛的温度及频率范围内保持良好的电性能。
其介电常数和介电损耗角正切是工程塑料中最小的，且几乎不受温度、湿度及频率数的影响。
其体积电阻率是工程塑料中最高的。
PPO的优异电性能使其广泛应用于生产电器产品，尤其是耐高压的部件，如彩电的行输出变压器（FBT）等。
2.良好的机械性能及热性能：PPO分子链中，含有大量的芳香环结构，分子链感性较强。
树脂的机械强度较高，耐蠕变性优良，温度变化影响甚小。
PPO具有较高的耐热性，玻璃化温度高达211℃，熔点268℃。
3.优异的耐水性：PPO为非结晶性树脂，在通常的温度范围，分子运动少，主链中无大的极性基团，偶极矩不发生分极，耐水性非常好，是工程塑料中吸水率最低的品种。
聚苯醚 PPO
聚苯醚PPO聚苯醚又名聚苯撑氧，缩写代号为PPO，一种热塑性工程塑料，它不仅化学性能稳定，蠕变性小，耐老化，不易燃烧，耐温性能优异，可在-127~120℃宽广的温度范围内保持很高的物理机械强度，因此在国防，电子，航空，仪表，纺织，医疗器械等方面得到了广泛的应用。
虽然聚苯醚的性能较好，但因其熔融流动性差，成型加工困难，有交联倾向，价格较贵，制品易应力开裂，冲击强度不稳定等问题，限制了它的发展。
现在一般使用的是改性聚苯醚。
一．工艺特性：1．为非结晶性塑料，无明显熔点；2．熔融壮态下的熔体粘度较大，熔体粘度不随剪切速度增加而下降；3．由于成型收缩率较小，熔体冷却速率快，应选择合适的模具和工艺，以防止制品中产生较大的内应力；4．吸水率较小，但微量水分的存在将破坏制品的表观质量，故在成型之前仍要作适当的干燥处理。
二．成型设备：1．制品料耗量应控制在设备一次最大注设量的50~70%；2．物料流经部分不允许有任何物料滞流的现象存在；3．为保证制品尺寸精度，要求设备具有较高的锁模力；4．应选用带有加热温控装置的敞开式通用射嘴，射嘴孔径至少大于4mm；5．要求加热料筒的控温仪表可在400℃以下能自由选择并能稳定工作；6．螺杆应选用尖头渐变压缩型带止回环的螺杆。
三．制品与模具设计：1．制品壁厚最少不应低于1。
2mm，在1。
5~6mm之间选择；2．制品避免壁厚相差过大，并且不允许锐角和缺口的存在；3．成型收缩率较小，约为0。
5~0。
7%，制品脱模斜度在1/2~1度之间选择；4．顶出装置要求有适当的顶出面积，且顶出分布均匀，顶出过程平稳；5．模温120℃左右，有助于改善熔体流动性，防止熔体过早冷凝，同时可改善制品的内应力和表观光洁度。
四．原料准备与成型工艺1．注塑PPO的密度一般为1。
06~1。
07g/cm3，吸水性不大，0。
06%左右，制品要求不高时可不干燥。
要干燥时干燥温度为120~140℃，2~4小时；2．纯聚苯醚成型温度不低于280℃，大都在300℃以上，改性PPO在230℃以上就可成型，纯PP O的分解温度350℃，射嘴选用敞开式射嘴；3．注射压力：因流动性差，需较高的注射压力，但要防止内应力增加；4．纯PPO的模温在90~120℃之间，改性PPO在65~85℃之间。
聚苯醚PPO注塑技术参数
聚苯渔PPO注塑技术参数1•注塑温度(1)烘干条件：120。
C下烘干4h,建议除湿干燥。
(2)炮筒温度：270~290o Cβ高温、高压、高速。
PPO极易分解，分解时产生腐蚀气体，要严格控制成型温度。
(3)模具温度:100~150o Cβ2.注塑压力(1)注射压力：IoO~140MPa°(2)保压压力：注射压力的50~60%o(3)背压：5~10MPa o3.注射速度(1PPo高固化率和结晶率需采用高速避免再注射时熔体冷却凝结。
(2)射料速度越快越好，以符合制品表面及排气系统等之要求。
(3)在高模温下使用高速射料，可改善模芯周围的塑料之熔合程度。
4.模具与注塑机(1)流道与浇口：熔体黏度大，流道和浇口尺寸不宜过小。
(2)螺杆：标准螺杆，加玻纤后采用耐磨螺杆。
(3)收缩率：1.4%~2.0%,加入30%玻纤缩小到0.4%~0.6%β5.PPO/PPE/聚苯醒的特性(1)综合性能良好，可在120。
C蒸汽中使用，电绝缘性好，吸水小，但有应力开裂倾向。
改性聚苯醴可消除应力开裂。
(2)有突出的电绝缘性和耐水性优异，尺寸稳定性好。
其介电性能居塑料的首位。
(3)MPPO为PPO与HIPS共混制得的改性材料，目前市面上的材料均为此种材料。
(4)有较高的耐热性，玻璃化温度211。
(：，熔点268。
(：，加热至330℃有分解倾向，PPO的含量越高其耐热性越好，热变形温度可达190o C o (5)阻燃性良好，具有自息性，与HIPS混合后具有中等可燃性。
耐光性差，长时间在阳光下使用会变色。
(6)可以与ABS、HDPE、PPS、PA、HIPS、玻璃纤维等进行共混改性处理。
(7)适于制作耐热件、绝缘件、减磨耐磨件、传动件、医疗及电子零件。
(8)可作较高温度下使用的齿轮、风叶、阀等零件，可代替不锈钢使用。
(9)可制作螺丝、紧固件及连接件、电机、转子、机壳、变压器的电器零件。
6.PP0/PPE/聚苯醒的成型性能(1)非结晶料,吸湿小.(2)流动性差，为类似牛顿流体，粘度对温度比较敏感，制品厚度一般在0.8毫米以上.极易分解，分解时产生腐蚀气体。
聚苯醚
聚苯醚的结构
聚苯醚的结构
5.分子结构中无任何可水解的基团，具有突出的耐 水性。
6.分子链无显著的极性，电绝缘性优良。
7.PPO分子链的端基为酚羟基，受热时易从端基处
氧化。
8.PPO不PS能够充分熔合，两者相容性极好。相容 后具有单一的Tg，且混合后的TБайду номын сангаас不其组成变化呈 线性关系。
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CH3 n OH CH3
O2
CH3 O CH3 n
Page 3
聚苯醚的制备
甲苯、吡啶 氯苯等溶剂
O2
溶液法
反 应 实 施 方 法
沉淀法
卤化亚铜与二 正丁胺的络合 物的催化剂
氧化偶 合
体系 醋酸终止 加入甲醇 呈均向 除去催化剂 乙醇使聚 合物沉淀 分布
卤化亚铜与 二甲胺的络 合物的催化剂
单体2,6二甲基苯酚
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聚苯醚的加工
☢PPO的成型加工方法 PPO的主要加工方法是注塑，其次是挤塑、吹塑 和发泡。 注塑成型用于加工形状复杂、带有嵌件的零件。
挤塑成型用于加工棒材、管材、片材和电缆包覆 层等。
吹塑成型用于中空制品。 发泡成型用于加工具有高比刚度、耐热、阻燃、 隔音、隔热的泡沫塑料制品。
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聚苯醚的加工
☢PPO的加工工艺性 ①PPO分子链刚性大、玱璃化转变温度高，丌易结 晶不取向，强迫取向后难松弛，制品内应力高， 成型后需要后处理，后处理一般为180℃油浴4h 左右。 ②PPO吸水率很低，微量水分在高温下对其化学结 构无影响，但可能会使制品表面出现银丝、气泡 等缺陷。因此可在130℃以下干燥3~4h。
③PPO为无定型聚合物，成型收缩率较小，一般为
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第5 章
聚苯醚和改性聚苯醚
二、改性聚苯醚(Modified Polyphenylene Oxide; MPPO) 或(Modified Polyphenylene Ether; MPPE)
MPPO是市场流通的商品，它们大都用高抗冲聚苯乙 烯(High Impact Polystyrene; HIPS)共混制成。 MPPO成型加工性优良，成型收缩率小、尺寸稳定性 好、吸水率低，具有良好的电性能和耐热性能，遇热水 不易分解、耐酸碱、密度低。 缺点 耐光性差、耐有机溶剂及耐油性差。
酮醇化重组
H3C OH O CH3 H3C CH3 O OH CH3 H3C CH3
偶合
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱH3C
O H3C
H CH3
H3C
O
CH3
2,6-二 甲 基 苯 氧 自 由 基 环 己 二 烯 酮 化 合 物
二 聚 体
第5 章
OH H3C CH3
聚苯醚和改性聚苯醚
O O
H3C
CH3
H3C
CH3 O
2
H3C
O O CH3 H3C CH3 H3C
第5 章
聚苯醚和改性聚苯醚
1. PPO/HIPS/弹性体共混
PPO的分子链刚性强，对缺口冲击强度敏感，加入 HIPS，缺口冲击强度有所提高。为进一步提高体系的冲 击强度，改善综合性能，往往加入弹性体做增韧改性剂。 常用的增韧改性剂:SBS、EPDM和SEBS等嵌段弹性体， 其中以SEBS的效果为好，不但改善了MPPO的冲击性能， 而且提高了耐老化性能。
第5 章
2,6-二甲基苯酚 CuBr 二正 丁胺 甲苯
混 合 釜
聚苯醚和改性聚苯醚
醋酸酐 水
封 端 釜 混 合 器
醋酸
甲醇
聚 合 釜
萃 取 器
氧气
氢氧化钠
分 离 器 沉 淀 釜
洗 净 釜
干 燥 机
料 仓
回收胺 氧化剂
第5 章 聚苯醚和改性聚苯醚 结构与性能 一、 PPO的结构
刚性酚基芳香环量大，分子链的刚性与分子链间作用力使分子链段 内旋转困难，导致其熔点↗，熔体粘度↗，流动性↘，加工困难。
MPPO树脂分子结构中无强极性基团，电性能稳定。介 电常数(2.5～2.7)和介电损耗角正切tanδ(0.4×10-3) 是工程塑料中最小的，且几乎不受温度、湿度及频率数 影响。体积电阻率是工程塑料中最高的。 MPPO优异的电性能使它在电器产品中应用广泛，尤其 是耐高压部件。
第5章 聚苯醚和改性聚苯醚 2. 良好的机械性能及热性能 分子链中大量芳香环结构的存在使其刚性较强，机械 强度较高，耐蠕变性优良，受温度变化影响甚小。 PPO含量对MPPO的热性能有显著影响，随PPO含量↗， 热变形温度、玻璃化温度和软化点温度↗。 3. 优异的耐水性 MPPO为非结晶性热塑性塑料，Tg高。在通常使用温度 范围内，分子链段处于被冻结状态，运动能量低。主链 中无大的极性基团，偶极矩不发生分极，耐水性非常好， 是工程塑料中吸水率最低的品种。MPPO在热水中长时间 浸泡，其物理性能几乎不下降。
第5 章
聚苯醚和改性聚苯醚
3. 热学性能 PPO的HDT在1.86Mpa时高达190℃，马丁耐热为160℃， 熔程上限大于300℃，Td350℃以上，脆化温度-70℃。 PPO的HDT高，其熔融物的流变特性近乎于牛顿型流体， 即在剪切速度↗时，熔体粘度并不会↘，粘度大和流动 性差，要求必须采用很高的加工温度(315℃)，致使加 工困难或能耗过大，况且PPO上的甲基易发生自氧化反 应。 MPPO保持了PPO优异的水解稳定性、尺寸稳定性和电学 性能。虽然HDT比PPO有所↘，但仍高于大部分实际应用 所要求的温度。MPPO的粘度比PPO明显↘，故改善了加 工性能，↘↘成本。
第5 章
聚苯醚和改性聚苯醚
二、应用
1. PPO的应用 PPO具有优异的耐高低温性、良好的力学性能、低吸 水、尺寸稳定性好、抗蠕变性高。长期使用温度范围为 -127～121℃。
尤其是突出的耐水和耐蒸汽性能，能经受蒸汽消毒。 因此，PPO最宜应用于潮湿而有载荷、并具备优良电绝 缘性能、力学性能和尺寸稳定性的场合。
第5 章 4. 成型收缩率
聚苯醚和改性聚苯醚
PPO的成型收缩率仅为0.6-0.8%，而且恒定；MPPO的 成型收缩率为0.2-0.7%，因此可用于制造尺寸精密制品。 5. 废料利用和二次加工
PPO的废料能反复加工，一般可重复三次，其物理、 力学性能都没有明显降低。能用旋转焊、超声焊、热焊、 溶接（溶剂为氯仿、二氯乙烯等）、粘接等方法相互连 接起来；能在PPO表面印刷、上漆、真空镀金属和电镀 等。
第5 章
聚苯醚和改性聚苯醚
4. 阻燃性良好，具有自熄性 PPO是阻燃性材料，HIPS是易燃性材料，因此MPPO具有 中等程度的可燃性。阻燃改性多采用含磷类阻燃剂，以 减少环境污染。 5. 收缩率低，尺寸稳定性好
MPPO为非结晶性热塑性塑料，其成型收缩率比POM、PA 等结晶性热塑性塑料小得多，几乎不发生因结晶取向而 引起的应变、翘曲，也不发生由于成型后再结晶所产生 的尺寸变化。
第5 章
聚苯醚和改性聚苯醚
第 5章 聚苯醚和改性聚苯醚 聚苯醚的合成
一、单体2,6-二甲基苯酚(2,6-Dimethyl Phenol)的合成
从煤焦油、油页岩中分离
获取途径
OH
以间二甲苯为原料，经氯化或磺化，再碱解
以苯酚和甲醇等基本化工原料合成
CH3
+ 2CH3OH Cat.
550-570C
OH CH3
两个甲基为疏水的 非极性基团，降低 PPO大分子的吸水性 和极性，封闭酚基的 两个活性点，使PPO 的分子结构中无可水 解的基团，耐水性好， 吸湿性低，尺寸稳定 性和电绝缘性好。 柔顺性醚键使耐 热性能较差
O
CH3
CH3
n
两个甲基封闭了酚基两个邻位的活性 点，使刚性↗，稳定性↗，耐热性和 耐化学稳定性↗。
第5 章
聚苯醚和改性聚苯醚
PPO和MPPO的加工与应用
一、 加工特性
1. 干燥 在23℃的水中放置24h，PPO的吸水率仅为0.03%，MPPO 为0.07%，吸水性小，因此，对于外观要求不高的制品， 可不经预干燥处理。对浸水冷却的粉状PPO，最好干燥 后再加工，要求精密度高的制品更是如此。 2. 熔体特性 PPO粘度大，熔融体流动性差。PPO的熔体粘度受温度 影响很大，尽管熔融时PPO和MPPO呈现某些非牛顿型流体 的特性。
第5 章
聚苯醚和改性聚苯醚
6. 无毒、相对密度小 MPPO在室温下的相对密度为1.06，熔融状态下则为 0.958，是工程塑料中相对密度最小的，且无毒。 7. 耐介质性 PPO和MPPO对酸、碱和洗涤剂等基本无侵蚀性；受力 情况下，矿物油及酮类、酯类溶剂会使其产生应力开 裂；脂肪烃、卤代脂肪烃和芳香烃等会使PPO和MPPO溶 胀乃至溶解。 8. 耐光性 PPO的耐光性差，长时间在阳光或荧光灯下使用产生 变色。因为紫外线能使芳香族醚的链结合断裂。
第5 章 5. PPO/ABS共混
聚苯醚和改性聚苯醚
PPO和ABS均为非结晶性树脂，可以采用掺混法进行 合金化。能显著提高PPO的冲击强度，改善应力开裂， 并赋予PPO可电镀性，同时保持PPO的其它综合性能。
ABS价格比PPO低廉，市场资源充沛，由于两者互容， 合金化工艺简单，是一种通用性PPO合金，适用于汽车 制件、电磁屏蔽外壳材料、办公用品。
主要应用领域:汽车、电子仪器以及电动机械的耐热 部件、蒸汽消毒设备零部件。
第5 章 2. PPO/PA共混 MPPO的耐有机溶 剂和耐油性差
聚苯醚和改性聚苯醚 PA在机械强度、耐有机溶剂及耐 油性、耐磨性方面性能优异
提高MPPO的耐有机溶剂和耐油性
PPO/PA合金是PPO合金中发展极快、品种很多的一类 合金。性能优异，主要用于汽车零部件，如车轮盖、发 动机周边部件。 PPO是非晶非极性材料，而PA是结晶极性高分子材料， 二者完全不相容。合金化的关键是解决二者的相容性问 题。为此，需加入适量的增容剂提高共混改性效果。
⑶ 力学性能
耐应力松弛、弹性疲劳、 冲击强度，高温下耐蠕变 性能为工程塑料之最。
⑷ 吸水性 低，不水解 优异 介电常数、tanδ ⑸ 尺寸稳定性 很小，且几乎不受温度、 好(刚性大，链间作用力强) ⑹ 电性能
频率的影响
非结晶聚合物
第5 章
聚苯醚和改性聚苯醚
缺点
⑴ 熔体流动性差，加工困难。熔体流动接近于牛
O O CH3 H3C CH3
+
H3C
CH3
O O H3C CH3 H3C CH3
醌 缩 醛
三 聚 体
二聚体在氧化作用下再次产生自由基，并能与其它已 存在的自由基偶合，与2,6-二甲基苯氧自由基偶合形成 醌醚，再经酮醇化就形成三聚体。三聚体与2,6-二甲基 苯氧自由基偶合、酮醇化形成四聚体。依此类推可得到 分子量更高的聚合物。
+ 2H2O
注意:催化剂多以氧化镁为主体，并添加其它金属氧化物 此路线的关键:选择高效催化剂或改进现有催化剂体系，降低反 应温度，提高催化剂的活性、选择性和寿命。 精制提纯方法：重结晶法、熔化后再缓慢冷却分离法、精馏法。
第5 章 二、PPO的合成
聚苯醚和改性聚苯醚
在一种以CuCl和仲胺制得的铜-胺络合物催化作用下， 向2,6-二甲基苯酚的有机溶液(甲苯)中通入氧气，使 2,6-二甲基苯酚进行氧化偶合反应即可制得聚苯醚。 对于聚苯醚的反应机理，有多种观点。
4 化学结构式：
CH3
O
CH3
n
第5 章 聚苯醚和改性聚苯醚 概述 聚苯醚是具有良好耐热性的非晶态热塑性工程塑料， 在宽广的温度范围内具有良好的机械性能和电性能， 尺寸稳定，适于制造精密制品。 且耐酸碱、耐化学性能优良，非常适于潮湿、高温、有 负载，且要求优良的机械性能、尺寸稳定性和电性能的场合。 主要用作在较高温度下工作的齿轮、轴承、凸轮、化 工管道、阀门和外科医疗器械等。 缺点：熔融温度高、熔体粘度大、流动性差、 加工困 难、制品易开裂；耐光性差；价格昂贵