含中氮茚基团的偶氮染料的合成及其吸收光谱
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７ ９ （ ， Ｈ， ：７ ０ Ｈ ） ８ ３ （ ， ．０ ｄ ２ Ｊ ． ｚ ，．０ ｄ
１ Ｊ＝７ ４ Ｈｚ ， ． ２ ｄ １ Ｊ＝ Ｈ， ． ） ９ ４ （ ， Ｈ，
６ ８ Ｈｚ ，３ Ｏ （ ， Ｈ） ． ） １． ７ Ｓ１
２ ２ 取 代基 的影 响 ．
中氮茚 １位 电荷 密度仅 次于 ３位 ［ 当 １位无 取代 基 占据时 ， ． ． １ ， ． 化合 物 ３ 、ｂ３ ａ３ 、ｄ的产 率均 在 ７ ％左 ０ 右 。而当 １位被 甲基 占据后 分离 产率 达到 ９ ％ ， 个结 果和 文献 ［ ． ８ 这 １ 报道 的结 果相 符 。 文在 １，． 置 本 ．２位
将 ２５ｍ ｏ 中氮茚 ｌＨ悬 浮在 ２ ． ｍ ｌ ［ ５ｍＬ乙醇溶 液 中 ， 室温下 滴加 ３ ７ ｏ重 氮盐 ２１ 的四氢 呋喃 ．５ｍｍ ］ Ｅ ５
（ Ｌ 溶 液 ， ６ｍ ） 室温反应 ５ｈ Ｔ Ｃ跟 踪反应 ） 反 应结束 后 ， 去溶 剂得 固体粗 产物 ， （Ｌ ， 蒸 粗产物 经硅胶 柱层 析 （ 开剂 为 ： 石 油醚 ） Ｖ 乙酸乙酯 ）＝１’ 得化 合物 ３纯 品。 展 （ ：（ ：） １
Ｔａｂ ｅ １ Ｙｉｌ ｌ ｅｄｓ，ｍ ｅ ｔｎｇ ｐｏ ｎｔ ｎｄ ｌｍ ｅ ｔ ｎａｌｓｓ ｄ ａ ｏ ｏ ｐｏ ｌｉ ｉ ｓａ ｅ ｅ ｎ ａｌａ ｙ ｉ ａｔ ｆ ｃ ｍ ｕｎｄｓ３ａ一 ３ ｄ
３ａ
２ ６ （ ， Ｈ） ６ ６ （ ，Ｈ） ７ ０ （ ｄ ． ５ Ｓ３ ， ． ４ Ｓ １ ， ． ０ ｄ ，
３ ５ ０， ７ ３， ９ ０ １ ３ Ｉ５ ４ １４１ ７ ３ ５， ４
３ １ １４１（０） ７９ ， ９ （ ０ ． ） ３ Ｍ ，
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１５ ９ １（）
８４ （ ，Ｈ） １． （ ，Ｈ） ．５ ｉ ２ ，２ ９ Ｓ１ ｎ
１９ ０ １９ ７，３ ． ３ ３， ２ ． ，２ ． １０ ０ ０．
２ １ １ ７ ９， １ ． １ ５． ２． ， ０ ． １ １ 】． １ ７， １ ６ ４． １ １， １ ０， ２ ０ １ ． １ ８． １ ９． １ ０， １ ３ ０， ２ ８， ２ ． １ ８ ２ ． １ ４． １ ７ １． ２ ７ １ ８ ９， ２ ２， ３ ７， ３１ ７ ２ ． １ ９． １ ０． １ ． １ ２ ７， ３ ２． ４ ． １ ２． ３ ． １ ４． １ １ ６． ４ ３
（ 士 Ｂｕ ｅ公 司 ） Ｃ Ｃ 溶 剂 ， ＭＳ为 内标 ； ． Ｄ 型红 外 光 谱 仪 （ 国 Ｎ ｃｌ 公 司 ） Ｋ ｒ 瑞 ｒｋ ， Ｄ １为 Ｔ Ｉ ５Ｘ Ｒ 美 ｉ ｅ ｏｔ ， Ｂ 压 片 ；Ａ ． Ｚ Ｂ ＨＳ型 双聚焦 质 谱仪 （ 国 Ｖ 英 Ｇ公 司 ） ２ ０ ；４ Ｃ型元 素分 析仪 （ 国 Ｐ 美 Ｅ公 司 ） ＨＰ ４ ３型紫 外 可见 ； ８５ 光谱 仪 （ 国 Ａ ｉ ｎ 公 司 ） Ｄａ ｎ 美 ｇｌ ｔ ｅ ；ｉ ｍｏｄ型差 示扫 描量 热 仪 （ 国 Ｐ 美 Ｅ公 司 ） 。化 合 物 １参 考文 献 ［ ４ 方 法 １］ 合成 。
氮 茚是 一类 很重 要 的含 氮桥 杂环 化合 物 ， 由于它 们 特殊 的 电子结 构 、 高荧 光 发射 量子 效率 和 广泛 的生物 活性而受 到越来 越多 的关注［ ］ ５ 。中氮 茚 ３位 具 有 较 高 电 子 云 密 度 ， 可 以 被 合 适 的 亲 电 试 剂 进 一 它
１ ２． ， ３ ２， ３ ． ３ ３， ３ １ １ ２． ｌ ４ ０ ６． １ ７． １ ２． １ ９ ７ ３ ４， ５ １． ６ ．
３ ｃ
２ ２ （ ，Ｈ）７ ６ ７ ４ （ ７ ， ． １ Ｓ３ ，． １～ ． ３ ｍ，Ｈ）
７ ０ （ ， Ｈ， ６ ６ Ｈ ） ７ ７ （ ， ． ９ ｄ １ Ｊ＝ ． ｚ ， ． １ ｄ
基后 ， 由于 甲基 的位阻效 应 。 得苯 基不 能 自由旋转 ， 使 导致 化合 物 ３ ｃ的最 大 吸收 波长 和化 合物 ３ ｂ相 比
第 ５期
张 明珠 等 ： 中氮茚基团的偶氮染料 的合成及其吸收光谱 含
５７ １
红 移 了 １ ｍ。化合 物 ３ ７ｎ ｄ和化 合 物 ３ ｂ相 比 ，一 ７ 甲基 的供 电子 效应 使 得 化 合 物 ３ ｄ的 最 大 吸收 波 长 也产 生 了一 定 的红移 。
关 键词 中氮茚 ， 氮染料 ， 偶 紫外 光谱
文献标识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ：０００ １ （ｏ ９ ０ － １－４ １０ －５ ８ ２ ｏ ） ５ ５ ５０ ０ 中图分类号 ：６６ ０２
偶 氮类 染 料是 一类 重要 的有机 中间体 和 化工 原 料 ， 被广 泛 应 用 于 纺 织 品 和纤 维 染 色 中 。近 年 来 偶
１ Ｊ：６ ８ Ｈ ） １ ． ９ ｓ １ Ｈ， ． ｚ ，２ ８ （ ， Ｈ）
３ ｄ
２５ （ ，Ｈ）６ ９ （ ，Ｈ， ． １ Ｓ３ ，．７ ｄ １ Ｊ＝ １ ． ）７ ０ （ ，Ｈ， ６ ４Ｈｚ １７Ｈｚ ，．３ ｄ １ Ｊ＝ ． ）
７ ２ ～７． ６（ ．Ｈ ）， ４ ．９ ３ ｍ １ ７． ４～７ ５ ．６
第２ ６卷 第 ５期
２０ ０ ９年 ５月
应 用 化 学
Ｃ ＮＥＳ ０ＵＲＮＡＬ ０Ｆ ＡＰ Ｌ ＥＤ Ｃ ＨＩ ＥＪ Ｐ Ｉ ＨＥ Ｓ ＲＹ ＭＩ Ｔ
Ｖｏ ＿ ６ ｌ２ Ｎｏwk.baidu.com ５ Ｍ ａ ００ ｙ２ ９
含 中氮 茚 基 团 的 偶 氮 染 料 的 合 成 及 其 吸 收 光 谱
２ 结 果 与讨 论
２ １ 化 合物 的结构 表征 ． 化 合物 ３ ３ ａ～ ｄ的产率 、 熔点 和元 素分析 结果 见表 １ Ｍｔ、 Ｃ Ｎ ，Ｈ Ｎ ｌ ” ＭＲ、 Ｉ Ｒ和 ＭＳ数据见 表 ２ 。
表 １ 化 合 物 ３ 一３ ａ ｄ的 产 率 、 点 和 元 素 分 析 数 据 熔
３ ０ ３， ２ １７ ６， ６ ３ ０ ２， ３ ｌ５ ２， ９ ７ ２ ９ １３ ７， ５
３９ Ｍ 一Ｏ ４ ） ３（ Ｈ，８ ， ２９ １０）７ （４ １ （０ ，８ ４ ）
１ Ｊ＝７９ Ｈ ）７ ９ （ ，Ｈ， Ｈ， ． ｚ ，．２ ｄ １ Ｊ＝ ８ ３Ｈ ）８ １ （ ，Ｈ， ． ｚ ，．７ ｄ １ Ｊ＝７７ Ｈ ） ． ｚ ， ９ ０ （ ， Ｈ， ６ ７ Ｈ ） ９ ５ （ ， ． ０ ｄ １ Ｊ＝ ． ｚ ， ． ４ ｄ
１１ ３ ． ） １７ １ ． ） ３ （０ ７ ，１ （７ ４
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１ ２ 合成 路 线 ．
Ｒ
Ｒ Ｒ Ｎ： …
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Ｒ２
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２
３
Ｓ ｈ ｍ ｅ １ Ｓｙ ｔ ｓｓ ｏ ｏ ｃ ｅ ｎｈｅ ｉ ｆｃ ｍｐｏ ｎ ｕ ｄｓ３ａ～３ｄ
２０ －５ ６收稿 ，０ ８ ９ １ 修 回 ０ ８０ － ０ ２ ０ － －１ ０ 绍兴市有机化学重点学科 、 绍兴 文理学 院校级科 研项 目（７ Ｇ ０ ４） ０ Ｌ １０ 资助
攻＿ Ｊ ｌ 。文献 【 ，３ “ １１ 报道 了 以对 氨 基 苯 甲酸 的重 氮 盐正 离 子作 为 亲 电试 剂 和 ２ 甲基 、一 ２３ ． ２ 苯基 以及 ２ 苯基 ． 中氮茚 ．． １甲酸 乙酯 的反应 ， 是没 有对 该 类化 合物 的合成 和作 为 偶 氮类 染 料 进 行 系 统性 的研 究 。本文 但
１ ４ ０， ６ ２ ５ ． １ ８．
３ ０ ７， ８ １ ６ ７， ６ １６ ７， ６ １ ４ ２． ５ ９ ７ ９
３ ９ Ｍ 一Ｏ Ｊ ３（ Ｈ，０）
２ ９ １０）２ ７ ９ ） １ （ ０ ，０ （７
（ ５ ，．２ ｄ ｌ Ｊ＝ ． ） ｍ，Ｈ）７ ８ （ ，Ｈ， ８ ０Ｈｚ ，
结构。测定 了它们的热稳定性 ， 研究 了它们 在不同溶剂 中以及不 同 ｐ Ｈ值条件 下的紫外光谱性质 。结果 表 明， 当化合物 中的羧基 以羧 酸负离子存在时 出现最 大吸收波长蓝移 。差热分 析显示 ，一 ２位烷基取 代 的化 合物分解
温度在 １０℃ ，－ ８ ２位苯基 取代的化合物相对 比较稳定 ， 解温度在 ２０℃以上 。 分 ０
２ ３ 溶 剂 的影 响 ．
化合 物 ３ ３ ａ～ ｄ在 不 同溶 剂 中的紫 外 ． 见光 谱数 据见 表 ３ 图 １和 图 ２ 可 、 。在 乙腈 溶 剂 中化 合 物 ３ ａ～ ３ ｄ的最大 吸 收波 长和 氯仿 溶剂 相 似 。当溶剂 换 成 Ｄ 、 ＭＳ 甲醇 、 酸时 ， 合 物 ３ ３ ＭＦ Ｄ Ｏ、 乙 化 ａ～ ｄ的最 大 吸
引入 ２ 个酯基时， 在该条件下几乎得不到产物 ， 由于酯基的吸电子效应大大降低了 ３位的电子云密度导 ． 致亲电试剂不能有效进攻 。 在氯仿溶剂 中， 化合物 ３ ｂ的苯基基团和中氮茚母体环以单键连接 ， 苯基和 中氮茚母体环间没有很好 的共轭 ， 所以最大吸收波长和化合物 ３ 相比没有红移。 ａ 而当 １位引入 １ 甲 ． 个
以邻 氨基 苯 甲酸 的 重氮盐 正 离子 作 为亲 电试 剂 和 ３位无 取 代 的 中氮 茚反 应 ， 成 了 ４个 新 的含 中氮茚 一 合
基 团 的偶 氮类 染 料 ， 对 它们 的吸收 光谱 和热 稳 定性 进行 了研 究 。 并
１ 实 验 部 分
１ １ 仪 器和 试剂 ．
Ｘ４型 数 字显示 显 微熔 点测 定 仪 （ 京 泰克 仪器 有 限公 司 ） 温度 未 作 校正 ； Ｆ４ ０型核 磁 共振 仪 － 北 ， ＡＣ －０
３ ０ ７， ７ １ ６ ８， ６ ２ ９ ３， ９ 】５１ １ ４ ９， ５ ６， １ ７ ９
２ ３ Ｍ 一Ｏ ３ ） ６（ Ｈ， ６ ，
１ Ｊ＝ ． ，． ）７ ３ （，Ｈ， Ｈ， ７ ３ ５ ８Ｈｚ ，．６ ｔ２ Ｊ＝
６ ２ Ｈ ） ７ ４ （ ， Ｈ， ． ｚ ， ． ５ ｄ １ Ｊ＝８ ６ Ｈ ） ． ｚ ，
ｌ ． ９（Ｓ １ ４８ ． Ｈ）
３ ｂ
７ ０ （ １ Ｊ＝ ． ｚ ， ． ９ Ｓ ． ５ ｄ，Ｈ， ６ ６ Ｈ ） ７ １ （ ， １ ， ． ２～７ ８ （ １ Ｈ） ８ １ Ｈ） ７ ３ ． ９ ｍ，０ ， ． ９～
１ ５ ６ １ ５ ６， １ ． １ ５， ０ ． ， １ ． １ ６ ５ ９． １ ７ ２ １ ７ ９，２ ． ２ ４， ２ ． ， ２ ． １ ８ ２ ８．
氮 类化 合 物在 液 晶材料 的基 本 原料 以及 Ｌ Ｂ膜 的信息 储存 和 二 阶非 线 性 光 学材 料 中也 得 到 了广 泛 的应 用 Ｉ 。偶氮 磺酰 胺类 化 合物 与生 物体 中的蛋 白质 结 合 ， 生 物 酶 中起 重 要 作 用 已有 很 多 报 道 ［４。中 】］ ２ 在 ３１ ，
张明珠 沈永淼 王炳 祥 齐 陈泽
绍兴 ３２ ０ ； １０ ０
南京 ）
（ 浙江师范大学化学 与生命 科学学 院 。
金 华 ；绍兴文理学 院化学 化工学院
。 京师 范大学化学与环境科学 学院 南
摘
要
合成 了 ４个新 的中氮茚偶氮 类化合物 ， 并通 过元素分析 、 红外 光谱及核磁共 振等测试 技术表征 了其
通 讯 联 系 人 ： 永 淼 ， ， 士 ， 师 ；Ｅ ｍ ｉ ｓｅｙｎ ｍａ ＠ｚｃｓｅ ｕ ｅ 研 究 方 向 ： 机 杂 环 合 成 沈 男 博 讲 — ａｌ ｈ ｎｏｇ ｉｏ ｓａ．ｄ ．ｎ； ： 有
５６ ｌ
应 用 化 学
第２ ６卷
１ ３ 化 合物 ３ ３ ． ａ一 ｄ的合成
１ Ｊ＝７ ４ Ｈｚ ， ． ２ ｄ １ Ｊ＝ Ｈ， ． ） ９ ４ （ ， Ｈ，
６ ８ Ｈｚ ，３ Ｏ （ ， Ｈ） ． ） １． ７ Ｓ１
２ ２ 取 代基 的影 响 ．
中氮茚 １位 电荷 密度仅 次于 ３位 ［ 当 １位无 取代 基 占据时 ， ． ． １ ， ． 化合 物 ３ 、ｂ３ ａ３ 、ｄ的产 率均 在 ７ ％左 ０ 右 。而当 １位被 甲基 占据后 分离 产率 达到 ９ ％ ， 个结 果和 文献 ［ ． ８ 这 １ 报道 的结 果相 符 。 文在 １，． 置 本 ．２位
将 ２５ｍ ｏ 中氮茚 ｌＨ悬 浮在 ２ ． ｍ ｌ ［ ５ｍＬ乙醇溶 液 中 ， 室温下 滴加 ３ ７ ｏ重 氮盐 ２１ 的四氢 呋喃 ．５ｍｍ ］ Ｅ ５
（ Ｌ 溶 液 ， ６ｍ ） 室温反应 ５ｈ Ｔ Ｃ跟 踪反应 ） 反 应结束 后 ， 去溶 剂得 固体粗 产物 ， （Ｌ ， 蒸 粗产物 经硅胶 柱层 析 （ 开剂 为 ： 石 油醚 ） Ｖ 乙酸乙酯 ）＝１’ 得化 合物 ３纯 品。 展 （ ：（ ：） １
Ｔａｂ ｅ １ Ｙｉｌ ｌ ｅｄｓ，ｍ ｅ ｔｎｇ ｐｏ ｎｔ ｎｄ ｌｍ ｅ ｔ ｎａｌｓｓ ｄ ａ ｏ ｏ ｐｏ ｌｉ ｉ ｓａ ｅ ｅ ｎ ａｌａ ｙ ｉ ａｔ ｆ ｃ ｍ ｕｎｄｓ３ａ一 ３ ｄ
３ａ
２ ６ （ ， Ｈ） ６ ６ （ ，Ｈ） ７ ０ （ ｄ ． ５ Ｓ３ ， ． ４ Ｓ １ ， ． ０ ｄ ，
３ ５ ０， ７ ３， ９ ０ １ ３ Ｉ５ ４ １４１ ７ ３ ５， ４
３ １ １４１（０） ７９ ， ９ （ ０ ． ） ３ Ｍ ，
，
１５ ９ １（）
８４ （ ，Ｈ） １． （ ，Ｈ） ．５ ｉ ２ ，２ ９ Ｓ１ ｎ
１９ ０ １９ ７，３ ． ３ ３， ２ ． ，２ ． １０ ０ ０．
２ １ １ ７ ９， １ ． １ ５． ２． ， ０ ． １ １ 】． １ ７， １ ６ ４． １ １， １ ０， ２ ０ １ ． １ ８． １ ９． １ ０， １ ３ ０， ２ ８， ２ ． １ ８ ２ ． １ ４． １ ７ １． ２ ７ １ ８ ９， ２ ２， ３ ７， ３１ ７ ２ ． １ ９． １ ０． １ ． １ ２ ７， ３ ２． ４ ． １ ２． ３ ． １ ４． １ １ ６． ４ ３
（ 士 Ｂｕ ｅ公 司 ） Ｃ Ｃ 溶 剂 ， ＭＳ为 内标 ； ． Ｄ 型红 外 光 谱 仪 （ 国 Ｎ ｃｌ 公 司 ） Ｋ ｒ 瑞 ｒｋ ， Ｄ １为 Ｔ Ｉ ５Ｘ Ｒ 美 ｉ ｅ ｏｔ ， Ｂ 压 片 ；Ａ ． Ｚ Ｂ ＨＳ型 双聚焦 质 谱仪 （ 国 Ｖ 英 Ｇ公 司 ） ２ ０ ；４ Ｃ型元 素分 析仪 （ 国 Ｐ 美 Ｅ公 司 ） ＨＰ ４ ３型紫 外 可见 ； ８５ 光谱 仪 （ 国 Ａ ｉ ｎ 公 司 ） Ｄａ ｎ 美 ｇｌ ｔ ｅ ；ｉ ｍｏｄ型差 示扫 描量 热 仪 （ 国 Ｐ 美 Ｅ公 司 ） 。化 合 物 １参 考文 献 ［ ４ 方 法 １］ 合成 。
氮 茚是 一类 很重 要 的含 氮桥 杂环 化合 物 ， 由于它 们 特殊 的 电子结 构 、 高荧 光 发射 量子 效率 和 广泛 的生物 活性而受 到越来 越多 的关注［ ］ ５ 。中氮 茚 ３位 具 有 较 高 电 子 云 密 度 ， 可 以 被 合 适 的 亲 电 试 剂 进 一 它
１ ２． ， ３ ２， ３ ． ３ ３， ３ １ １ ２． ｌ ４ ０ ６． １ ７． １ ２． １ ９ ７ ３ ４， ５ １． ６ ．
３ ｃ
２ ２ （ ，Ｈ）７ ６ ７ ４ （ ７ ， ． １ Ｓ３ ，． １～ ． ３ ｍ，Ｈ）
７ ０ （ ， Ｈ， ６ ６ Ｈ ） ７ ７ （ ， ． ９ ｄ １ Ｊ＝ ． ｚ ， ． １ ｄ
基后 ， 由于 甲基 的位阻效 应 。 得苯 基不 能 自由旋转 ， 使 导致 化合 物 ３ ｃ的最 大 吸收 波长 和化 合物 ３ ｂ相 比
第 ５期
张 明珠 等 ： 中氮茚基团的偶氮染料 的合成及其吸收光谱 含
５７ １
红 移 了 １ ｍ。化合 物 ３ ７ｎ ｄ和化 合 物 ３ ｂ相 比 ，一 ７ 甲基 的供 电子 效应 使 得 化 合 物 ３ ｄ的 最 大 吸收 波 长 也产 生 了一 定 的红移 。
关 键词 中氮茚 ， 氮染料 ， 偶 紫外 光谱
文献标识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ：０００ １ （ｏ ９ ０ － １－４ １０ －５ ８ ２ ｏ ） ５ ５ ５０ ０ 中图分类号 ：６６ ０２
偶 氮类 染 料是 一类 重要 的有机 中间体 和 化工 原 料 ， 被广 泛 应 用 于 纺 织 品 和纤 维 染 色 中 。近 年 来 偶
１ Ｊ：６ ８ Ｈ ） １ ． ９ ｓ １ Ｈ， ． ｚ ，２ ８ （ ， Ｈ）
３ ｄ
２５ （ ，Ｈ）６ ９ （ ，Ｈ， ． １ Ｓ３ ，．７ ｄ １ Ｊ＝ １ ． ）７ ０ （ ，Ｈ， ６ ４Ｈｚ １７Ｈｚ ，．３ ｄ １ Ｊ＝ ． ）
７ ２ ～７． ６（ ．Ｈ ）， ４ ．９ ３ ｍ １ ７． ４～７ ５ ．６
第２ ６卷 第 ５期
２０ ０ ９年 ５月
应 用 化 学
Ｃ ＮＥＳ ０ＵＲＮＡＬ ０Ｆ ＡＰ Ｌ ＥＤ Ｃ ＨＩ ＥＪ Ｐ Ｉ ＨＥ Ｓ ＲＹ ＭＩ Ｔ
Ｖｏ ＿ ６ ｌ２ Ｎｏwk.baidu.com ５ Ｍ ａ ００ ｙ２ ９
含 中氮 茚 基 团 的 偶 氮 染 料 的 合 成 及 其 吸 收 光 谱
２ 结 果 与讨 论
２ １ 化 合物 的结构 表征 ． 化 合物 ３ ３ ａ～ ｄ的产率 、 熔点 和元 素分析 结果 见表 １ Ｍｔ、 Ｃ Ｎ ，Ｈ Ｎ ｌ ” ＭＲ、 Ｉ Ｒ和 ＭＳ数据见 表 ２ 。
表 １ 化 合 物 ３ 一３ ａ ｄ的 产 率 、 点 和 元 素 分 析 数 据 熔
３ ０ ３， ２ １７ ６， ６ ３ ０ ２， ３ ｌ５ ２， ９ ７ ２ ９ １３ ７， ５
３９ Ｍ 一Ｏ ４ ） ３（ Ｈ，８ ， ２９ １０）７ （４ １ （０ ，８ ４ ）
１ Ｊ＝７９ Ｈ ）７ ９ （ ，Ｈ， Ｈ， ． ｚ ，．２ ｄ １ Ｊ＝ ８ ３Ｈ ）８ １ （ ，Ｈ， ． ｚ ，．７ ｄ １ Ｊ＝７７ Ｈ ） ． ｚ ， ９ ０ （ ， Ｈ， ６ ７ Ｈ ） ９ ５ （ ， ． ０ ｄ １ Ｊ＝ ． ｚ ， ． ４ ｄ
１１ ３ ． ） １７ １ ． ） ３ （０ ７ ，１ （７ ４
７ ６ ｔ１ Ｊ＝６９Ｈｚ ，．１ ｄ １ ． （，Ｈ， ． ）８ ０ （ ，Ｈ， Ｊ＝ ． － ）８ ３ （ｄ，Ｈ， ８ １ ８ ３Ｉ ，． ２ ｄ １ Ｊ＝ ． ， Ｉ ｚ １４ Ｈ ）８ ９ （ ，Ｈ， ． ｚ ，．５ ｄ １ Ｊ＝６ ８Ｈ ） ． ｚ ，
１ ２ 合成 路 线 ．
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Ｓ ｈ ｍ ｅ １ Ｓｙ ｔ ｓｓ ｏ ｏ ｃ ｅ ｎｈｅ ｉ ｆｃ ｍｐｏ ｎ ｕ ｄｓ３ａ～３ｄ
２０ －５ ６收稿 ，０ ８ ９ １ 修 回 ０ ８０ － ０ ２ ０ － －１ ０ 绍兴市有机化学重点学科 、 绍兴 文理学 院校级科 研项 目（７ Ｇ ０ ４） ０ Ｌ １０ 资助
攻＿ Ｊ ｌ 。文献 【 ，３ “ １１ 报道 了 以对 氨 基 苯 甲酸 的重 氮 盐正 离 子作 为 亲 电试 剂 和 ２ 甲基 、一 ２３ ． ２ 苯基 以及 ２ 苯基 ． 中氮茚 ．． １甲酸 乙酯 的反应 ， 是没 有对 该 类化 合物 的合成 和作 为 偶 氮类 染 料 进 行 系 统性 的研 究 。本文 但
１ ４ ０， ６ ２ ５ ． １ ８．
３ ０ ７， ８ １ ６ ７， ６ １６ ７， ６ １ ４ ２． ５ ９ ７ ９
３ ９ Ｍ 一Ｏ Ｊ ３（ Ｈ，０）
２ ９ １０）２ ７ ９ ） １ （ ０ ，０ （７
（ ５ ，．２ ｄ ｌ Ｊ＝ ． ） ｍ，Ｈ）７ ８ （ ，Ｈ， ８ ０Ｈｚ ，
结构。测定 了它们的热稳定性 ， 研究 了它们 在不同溶剂 中以及不 同 ｐ Ｈ值条件 下的紫外光谱性质 。结果 表 明， 当化合物 中的羧基 以羧 酸负离子存在时 出现最 大吸收波长蓝移 。差热分 析显示 ，一 ２位烷基取 代 的化 合物分解
温度在 １０℃ ，－ ８ ２位苯基 取代的化合物相对 比较稳定 ， 解温度在 ２０℃以上 。 分 ０
２ ３ 溶 剂 的影 响 ．
化合 物 ３ ３ ａ～ ｄ在 不 同溶 剂 中的紫 外 ． 见光 谱数 据见 表 ３ 图 １和 图 ２ 可 、 。在 乙腈 溶 剂 中化 合 物 ３ ａ～ ３ ｄ的最大 吸 收波 长和 氯仿 溶剂 相 似 。当溶剂 换 成 Ｄ 、 ＭＳ 甲醇 、 酸时 ， 合 物 ３ ３ ＭＦ Ｄ Ｏ、 乙 化 ａ～ ｄ的最 大 吸
引入 ２ 个酯基时， 在该条件下几乎得不到产物 ， 由于酯基的吸电子效应大大降低了 ３位的电子云密度导 ． 致亲电试剂不能有效进攻 。 在氯仿溶剂 中， 化合物 ３ ｂ的苯基基团和中氮茚母体环以单键连接 ， 苯基和 中氮茚母体环间没有很好 的共轭 ， 所以最大吸收波长和化合物 ３ 相比没有红移。 ａ 而当 １位引入 １ 甲 ． 个
以邻 氨基 苯 甲酸 的 重氮盐 正 离子 作 为亲 电试 剂 和 ３位无 取 代 的 中氮 茚反 应 ， 成 了 ４个 新 的含 中氮茚 一 合
基 团 的偶 氮类 染 料 ， 对 它们 的吸收 光谱 和热 稳 定性 进行 了研 究 。 并
１ 实 验 部 分
１ １ 仪 器和 试剂 ．
Ｘ４型 数 字显示 显 微熔 点测 定 仪 （ 京 泰克 仪器 有 限公 司 ） 温度 未 作 校正 ； Ｆ４ ０型核 磁 共振 仪 － 北 ， ＡＣ －０
３ ０ ７， ７ １ ６ ８， ６ ２ ９ ３， ９ 】５１ １ ４ ９， ５ ６， １ ７ ９
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１ Ｊ＝ ． ，． ）７ ３ （，Ｈ， Ｈ， ７ ３ ５ ８Ｈｚ ，．６ ｔ２ Ｊ＝
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３ ｂ
７ ０ （ １ Ｊ＝ ． ｚ ， ． ９ Ｓ ． ５ ｄ，Ｈ， ６ ６ Ｈ ） ７ １ （ ， １ ， ． ２～７ ８ （ １ Ｈ） ８ １ Ｈ） ７ ３ ． ９ ｍ，０ ， ． ９～
１ ５ ６ １ ５ ６， １ ． １ ５， ０ ． ， １ ． １ ６ ５ ９． １ ７ ２ １ ７ ９，２ ． ２ ４， ２ ． ， ２ ． １ ８ ２ ８．
氮 类化 合 物在 液 晶材料 的基 本 原料 以及 Ｌ Ｂ膜 的信息 储存 和 二 阶非 线 性 光 学材 料 中也 得 到 了广 泛 的应 用 Ｉ 。偶氮 磺酰 胺类 化 合物 与生 物体 中的蛋 白质 结 合 ， 生 物 酶 中起 重 要 作 用 已有 很 多 报 道 ［４。中 】］ ２ 在 ３１ ，
张明珠 沈永淼 王炳 祥 齐 陈泽
绍兴 ３２ ０ ； １０ ０
南京 ）
（ 浙江师范大学化学 与生命 科学学 院 。
金 华 ；绍兴文理学 院化学 化工学院
。 京师 范大学化学与环境科学 学院 南
摘
要
合成 了 ４个新 的中氮茚偶氮 类化合物 ， 并通 过元素分析 、 红外 光谱及核磁共 振等测试 技术表征 了其
通 讯 联 系 人 ： 永 淼 ， ， 士 ， 师 ；Ｅ ｍ ｉ ｓｅｙｎ ｍａ ＠ｚｃｓｅ ｕ ｅ 研 究 方 向 ： 机 杂 环 合 成 沈 男 博 讲 — ａｌ ｈ ｎｏｇ ｉｏ ｓａ．ｄ ．ｎ； ： 有
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应 用 化 学
第２ ６卷
１ ３ 化 合物 ３ ３ ． ａ一 ｄ的合成