环烯醚萜主题医学知识

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2、4-去甲环烯醚萜苷类
OH O O
HOCH2 H O-C6H11O5
梓醇
OH
O HOCH2 O-C6H11O5
桃叶珊瑚苷
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3、裂环环烯醚萜苷类
O
O O-C6H11O5
龙胆苦苷
O
H
O
O-C6H11O5
当药苷
三、倍半萜
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硫酸）反应产生紫色或红色。 6、愈创木醇：存在于愈创木木材的挥发油
中，属于奥类化合物的还原产物。
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7、愈创木烷型：
具有五元环与七元环骈合而成的结构骨架
3
2 1
45
S
6
87
愈创木奥
3
4
Se 2
5
1
6
87
OH
愈创木醇
2，4-二甲基 -7-异丙基奥
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① 环烯醚萜苷易被水解 ② 环烯醚萜苷元遇酸、碱、羰基化合物和 氨基酸等显现不同的颜色。
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（三）重要代表物
1、环烯醚萜苷类
11
H COOCH3
6
4
8 9 1 O2
HOCH2OHH
10
O-C6H11O5
栀子苷
H COOCH3
O HOCH2H O-C6H11O5
京尼平苷
O O
O
O
O
HO
OO
无水吡啶
HO
H
CH2O H
穿心莲内酯 N a 2 S O 3 + H 2 S O 4
KHCO3
O
CO
CH2
H
C H2OC OC H2C H2C O OH
C H2C O OH
O
O
SO3Na
HO
H
CH2O H
穿心莲内酯磺酸钠
② 银杏内酯
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H
O R1 来自百度文库 O
R1 R2 R3
O 银杏内酯A OH H H 银杏内酯B OH OH H
O
O H 银杏内酯C OH OH OH
裂环环烯醚萜醇
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3、环烯醚萜的生物合成途径
① GPP水解脱去焦磷酸； ② 氧化形成香茅醛,然后环合且发生双键转位 ③ 水合形成伯醇，进一步氧化为臭蚁二醛； ④ 臭蚁二醛发生烯醇化； ⑤ 分子内羟醛缩合反应形成环烯醚萜
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⑥环烯醚萜C4位甲基经生物氧化成羧基， 再脱羧形成4-去甲基环烯醚萜； ⑦ 环烯醚萜中环戊烷部分C7-C8单键断裂 即形成裂环环烯醚萜醇，后者C4甲基经氧化 成羧基，闭环衍生为裂环内酯环烯醚萜醇
结合而脱去，形成正碳离子； ② 正碳离子进攻分子内的其他双键形成新环； ③ 正碳离子脱去氢或受到水分子的进攻，
最后形成各种烯烃； ④ 各种母核进一步修饰、重排，构成各种
倍半萜化合物。
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（二）重要的倍半萜类化合物 1、无环（开链）倍半萜 ① 金合欢烯 ② 金合欢醇
CH3
青蒿素
双氢青蒿素
蒿甲醚 青蒿琥珀单酯
② 鹰爪甲素
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③ 棉酚 —— 二聚倍半萜化合物
OH
O
OH
O
CHO OH HO
OH CHO HO
HO
CH3 CH3
HO
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（三）奥类衍生物
1、概念：由五元环与七元环骈合而成的芳环骨 架都称为奥类化合物。 2、溶解性：
7
5 4
6 CH2OPP ① 水解
3 2 H ② 氧化
1
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香茅醛
环合 CHO
水合 CHO
伯醇
CH2OH CHO
氧化
CHO
CHO 烯醇化
臭蚁二醛
H
OH
CHO 羟醛缩合
O OH
环烯醚萜
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COOH
4-去甲环烯醚萜醇
4
4
11 氧化
6 54
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环烯醚萜
（一）概述 1、环烯醚萜：
为环戊烷单萜衍生物，是臭蚁二醛的半缩 醛衍生物。 2、主要结构类型： 四种
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环烯醚萜苷
11
65
4 3
7
8 9 1 O2
10 OH
O O-glc
裂环环烯醚萜苷
7
6
8
O
10 OH
O O-glc
环烯醚萜醇
① 不溶于水，溶于强酸（H2SO4 或H3PO4） ②可溶于石油醚、乙醚、乙醇等有机溶剂。 3、沸点高（250~300℃） 4、结构特点：属于非苯芳香烃
5、检验方法
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① Sabety（溴化）反应：1d 挥发油→溶
于1ml氯仿→5%Br2/CCl4→蓝紫色或绿色 ②与Ehrlich试剂（对-二甲胺基苯甲醛/浓
（一）概述 1、定义：由3个异戊二烯单位构成，含有15个
碳原子的化合物类群。 2、存在：广泛分布于植物、微生物、海洋生物
及某些昆虫中，在木兰目、芸香目、菊目及 山茱萸目植物中最丰富。
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3、倍半萜主要骨架类型的生物合成途径 ① 前体物FPP的焦磷酸基与分子中的相关双键
四、二萜
（一）概述 1、定义：由4个异戊二烯单位构成，含有
20个碳原子的化合物类群。 2、存在：广泛分布于植物界，植物分泌的
乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主。 3、主要骨架类型：如贝壳杉烷、赤霉烷、
阿替烷、乌头烷及其对映体的骨架等。
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（二）重要的二萜类化合物
1、开链二萜
① 植物醇
② 香叶基香叶醇
CH2 OH
CH2 OH
2、单环二萜
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CH2OH
维生素A
3、双环二萜
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① 穿心莲内酯
O
HO
O
O O
O O
HO
H CH2OH
H Glc-O-CH2
穿心莲内酯 新穿心莲内酯
HO
H CH2OH
去氧穿心莲内酯
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CH3
CH3
CH3
α- 金合欢烯 β- 金合欢烯
CH2OH
金合欢醇
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2、环状倍半萜
① 双环倍半萜内酯类——青蒿素
HCH3
HCH3
HCH3
HCH3
CH3
O-O O
O
Me H CH3
O-O
Me O-O
Me O-O
O
O H
O H
H
CH3 OH
CH3
CH3
OCH3
HOOCCH2CH2CHO
脱羧
O
O
7 89
O2
OH
1 10 OH
开环 7
5
氧化
OH
7
O
O
11
5
3
环烯醚萜醇
89
O 环合 8
9O 1
OH
10 OH
裂环环烯醚萜醇 裂环内酯环烯醚萜醇
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（二）环烯醚萜的理化性质
1、性状：大多数环烯醚萜与环烯醚萜苷均为 白色结晶体或粉末，一般有旋光性、味苦。 2、环烯醚萜苷的溶解性 3、化学性质