环烯醚萜苷
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第四节：挥发油的提取分离技 术挥发油的组成
理化性质 挥发油的提取 挥发油的分离 应用
萜的含义：萜类化合物是指一类由甲戊二 羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个 以上异戊二烯单位结构的一类化合物。 萜的生源途径： 1．经验的异戊二烯法则认为：萜是以异戊 二烯为单位的，以头 — 尾或非头 — 尾顺 序相连而成。 2．生源的异戊二烯法则认为：甲戊二羟 酸（活性异戊二烯）是形成萜的真正前体。 但经验的异戊二烯法则作为认识萜类 及进行萜的分类仍具有重要意义。
单萜---以两分子异戊二烯为单位的聚合体。 多是植物挥发油的的组成成分。截至1991 年发现的萜类化合物约843种，基本碳架30 种，至1997年单萜化合物数量达2100种。 单萜按碳 环数分为
链状单萜 月桂烯、香叶醇、柠檬醛 单环单萜 薄荷醇、桉油精、斑蟊素、 驱蛔素 双环单萜 龙脑、樟脑、芍药苷（单 萜苷） 环烯醚萜（特殊单萜衍生物）
O OH 4- 去 甲 基 环 烯 醚萜
O O glc
OH
O2
OH
O OH
O O glc
环烯醚萜类化合物的形成过程
OH O
H O H
O
O
O O glc
HOH2C
梓醇
O glc
COOCH3
龙胆苦苷
O HOH2C O glc
栀子苷
环烯醚萜类化合物的性质： 1、均为白色结晶或无定性具引湿性的粉末。味苦，具 旋光性。 2、此类成分（苷及苷元）偏于亲水性。大多数易溶于 水、和甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇，难溶于氯 仿、苯、石油醚等亲脂性有机溶剂。 3、环烯醚萜苷易于被酸水解，产生的苷元因具有半缩 醛结构，性质活泼，容易聚合成大分子的各种不同颜 色沉淀（黑色）。据此可用于该类成分的鉴别。这也 是含该类成分中药（如玄参、地黄）加工炮制容易变 黑的主要原因。 4、游离苷元与氨基酸加热，产生深红至蓝色，最后 生成蓝色沉淀（与皮肤接触染蓝色）。 5、苷元的冰醋酸溶液与少量铜离子加热显蓝色。可用 于环烯醚萜类化合物检识和鉴别。
CH2OH H
H
CHO
O
香叶醇
柠檬醛
青蒿酮
O
OH
O
桉油精
薄荷醇
胡椒酮（辣薄荷酮）
O O O
斑蟊素 驱蛔素
O
O O
OH
O
龙脑
樟脑
glc C O
O O
O O OH
芍药苷（蒎烷型）
单萜衍生物 ---- 环烯醚萜 栀子苷、桃叶珊瑚苷（车前草中清热利 湿）、梓醇苷（地黄降血糖成分）
COOH
O
11 6 7 8 10 9 1 4 5 3
按碳环数 目分为
金合欢烷（金合欢醇） 青蒿素（倍半萜内酯）抗疟疾 马桑毒素，治疗精神分裂症
OH
金合欢醇
O O O O O
青蒿素
第三节 二萜
二萜---以四分子异戊二烯为单位的聚合体。在 自然界分布较广，在植物界普遍存在植物醇为植 物叶绿素的组成部分，植物乳汁、树脂多以二萜 类化合物为主要组分，此外在菌类、海洋生物中 也发现不少二萜类化合物。由于二萜含氧衍生物 具有很好的生物活性，如紫杉醇、雷公藤内酯、 穿心莲内酯、芫花酯甲，银杏内酯等。因此，近 年来对二萜类化合的研究进展很快，截至1991年 发现的萜类化合物约2400种，到1997年达 8338种。
萜的分类: 分类依据 —— 异戊二烯单位数
类别
单萜 倍半萜
二萜
异戊二烯 单位数 2
碳原 子数 10
存在形式
挥发油、环烯醚萜 (苷) 挥发油 内酯
树脂、苦味素、植物醇、 叶绿素 皂苷、植物乳汁、树脂 植物胡萝卜素 橡胶
3
4
12
20
三萜
四萜 多萜
萜类生物碱 乌头碱
6
8 8
30
40 40
第一节 单萜
无环二萜 按碳环 单环二萜 双环二萜 数目分为 三环二萜 四环二萜
植物醇 维生素A 穿心莲内酯、银杏内酯A、B、C、源自文库、J 雷公藤甲素、芫花酯甲、紫杉醇、瑞香毒素 甜菊苷、冬凌草素、香茶菜甲素
CH2OH
植物醇
CH2OH
维生素A（单环二萜）
O HO O
OH O O
HO
O O O
H O O OH
H
H CH2OH
1．挥发油含义：是指存在于植物体内的一类 具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相 混溶的挥发性油状液体的总称。 2．挥发油的组成 萜类化合物：单萜、倍半萜 芳香族化合物：桂皮醛（解热镇痛）、丁香 酚（抗菌、镇痛） 酯肪族化合物： 鱼腥草素（抗菌作用）
3．挥发油的性质 （1） 性状 常温下多数呈无色或淡黄色油状液 体，有挥发性及特殊香气，有些成分在冷却条件 下可析出结晶，习称为 “脑”。滤去析出物的油 称为滤脑油。 （2）挥发性 指常温下可自行挥发的性质。 （3）溶解性 强亲脂性成分。易溶于石油醚、乙 醚、油脂等，可溶于高浓度醇。不溶于水。 比重（d=0.85~1.065） 比旋光（+97~+117） 折光率（1 . 43~1. 65） 沸点（70~300℃）
穿心莲内酯（半日花烷型） （抗菌、抗炎）
银杏内酯A （治疗心血管病）
OAc O N O O OH HO O
O OH
H
O OAc O
紫杉醇 ----- 抗癌：不显碱性， 对酸稳定，对碱不稳定。
O O O O H O OH
雷公藤甲素（三环二萜）------ 抗癌、抗炎、免疫抑制剂 甜菊苷 （四环二萜） ------- 甜味剂 乌头碱（五环二萜）------- 镇痛、局麻、降温、消肿作用
（4）物理常数
（5）不稳定性 表现在与光线、温度、空气 可氧化、聚合成大分子成分，使挥发油变 质，比重加大，颜色加深，有刺激性气味， 成树脂状，不能随水蒸气蒸馏等。因此， 挥发油要密封、低温、避光保存。
一、挥发油的提取分离 （一）挥发油的提取 1．水蒸气蒸馏法 利用挥发油的挥发性。为挥 发油提取最常用的方法。 2．溶剂法 利用挥发油的脂溶性，采用低沸点 的亲脂性有机溶剂乙醚、石油醚提取。由于乙醚 等易燃、易爆等，故仅作为实验室方法。
第二节 倍半萜
倍半萜---以三分子异戊二烯为单位的聚合 体。是植物挥发油高沸程（250~280℃） 的主要组分。倍半萜的骨架类型、数量是 萜类化合物中最多的一类，截至1991年发 现的萜类化合物约2800种，基本碳架200 种以上，至1997年倍半萜的数量达9615 种。
链状倍半萜 单环倍半萜 双环倍半萜
3．吸收法
利用油脂的脂溶性吸收挥发油 的方法。常用于贵重香料的提取，可保留 挥发油特有的香气。 4．二氧化碳超临界萃取法 利用超临界 状态下的二氧化碳（脂溶性）挥发油的方 法。由于二氧化碳的临界温度比较低（31. 3℃）, 所以对热敏性成分比较理想，亦可 提高挥发油的品质。国外多用于香料的提 取。 5．压榨法 机械压榨的方法。多用于含 油量较高的新鲜原料中挥发油的提取。可 保持挥发油特有的香气，但提取不完全， 可配合水蒸气蒸馏法提取。
理化性质 挥发油的提取 挥发油的分离 应用
萜的含义：萜类化合物是指一类由甲戊二 羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个 以上异戊二烯单位结构的一类化合物。 萜的生源途径： 1．经验的异戊二烯法则认为：萜是以异戊 二烯为单位的，以头 — 尾或非头 — 尾顺 序相连而成。 2．生源的异戊二烯法则认为：甲戊二羟 酸（活性异戊二烯）是形成萜的真正前体。 但经验的异戊二烯法则作为认识萜类 及进行萜的分类仍具有重要意义。
单萜---以两分子异戊二烯为单位的聚合体。 多是植物挥发油的的组成成分。截至1991 年发现的萜类化合物约843种，基本碳架30 种，至1997年单萜化合物数量达2100种。 单萜按碳 环数分为
链状单萜 月桂烯、香叶醇、柠檬醛 单环单萜 薄荷醇、桉油精、斑蟊素、 驱蛔素 双环单萜 龙脑、樟脑、芍药苷（单 萜苷） 环烯醚萜（特殊单萜衍生物）
O OH 4- 去 甲 基 环 烯 醚萜
O O glc
OH
O2
OH
O OH
O O glc
环烯醚萜类化合物的形成过程
OH O
H O H
O
O
O O glc
HOH2C
梓醇
O glc
COOCH3
龙胆苦苷
O HOH2C O glc
栀子苷
环烯醚萜类化合物的性质： 1、均为白色结晶或无定性具引湿性的粉末。味苦，具 旋光性。 2、此类成分（苷及苷元）偏于亲水性。大多数易溶于 水、和甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇，难溶于氯 仿、苯、石油醚等亲脂性有机溶剂。 3、环烯醚萜苷易于被酸水解，产生的苷元因具有半缩 醛结构，性质活泼，容易聚合成大分子的各种不同颜 色沉淀（黑色）。据此可用于该类成分的鉴别。这也 是含该类成分中药（如玄参、地黄）加工炮制容易变 黑的主要原因。 4、游离苷元与氨基酸加热，产生深红至蓝色，最后 生成蓝色沉淀（与皮肤接触染蓝色）。 5、苷元的冰醋酸溶液与少量铜离子加热显蓝色。可用 于环烯醚萜类化合物检识和鉴别。
CH2OH H
H
CHO
O
香叶醇
柠檬醛
青蒿酮
O
OH
O
桉油精
薄荷醇
胡椒酮（辣薄荷酮）
O O O
斑蟊素 驱蛔素
O
O O
OH
O
龙脑
樟脑
glc C O
O O
O O OH
芍药苷（蒎烷型）
单萜衍生物 ---- 环烯醚萜 栀子苷、桃叶珊瑚苷（车前草中清热利 湿）、梓醇苷（地黄降血糖成分）
COOH
O
11 6 7 8 10 9 1 4 5 3
按碳环数 目分为
金合欢烷（金合欢醇） 青蒿素（倍半萜内酯）抗疟疾 马桑毒素，治疗精神分裂症
OH
金合欢醇
O O O O O
青蒿素
第三节 二萜
二萜---以四分子异戊二烯为单位的聚合体。在 自然界分布较广，在植物界普遍存在植物醇为植 物叶绿素的组成部分，植物乳汁、树脂多以二萜 类化合物为主要组分，此外在菌类、海洋生物中 也发现不少二萜类化合物。由于二萜含氧衍生物 具有很好的生物活性，如紫杉醇、雷公藤内酯、 穿心莲内酯、芫花酯甲，银杏内酯等。因此，近 年来对二萜类化合的研究进展很快，截至1991年 发现的萜类化合物约2400种，到1997年达 8338种。
萜的分类: 分类依据 —— 异戊二烯单位数
类别
单萜 倍半萜
二萜
异戊二烯 单位数 2
碳原 子数 10
存在形式
挥发油、环烯醚萜 (苷) 挥发油 内酯
树脂、苦味素、植物醇、 叶绿素 皂苷、植物乳汁、树脂 植物胡萝卜素 橡胶
3
4
12
20
三萜
四萜 多萜
萜类生物碱 乌头碱
6
8 8
30
40 40
第一节 单萜
无环二萜 按碳环 单环二萜 双环二萜 数目分为 三环二萜 四环二萜
植物醇 维生素A 穿心莲内酯、银杏内酯A、B、C、源自文库、J 雷公藤甲素、芫花酯甲、紫杉醇、瑞香毒素 甜菊苷、冬凌草素、香茶菜甲素
CH2OH
植物醇
CH2OH
维生素A（单环二萜）
O HO O
OH O O
HO
O O O
H O O OH
H
H CH2OH
1．挥发油含义：是指存在于植物体内的一类 具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相 混溶的挥发性油状液体的总称。 2．挥发油的组成 萜类化合物：单萜、倍半萜 芳香族化合物：桂皮醛（解热镇痛）、丁香 酚（抗菌、镇痛） 酯肪族化合物： 鱼腥草素（抗菌作用）
3．挥发油的性质 （1） 性状 常温下多数呈无色或淡黄色油状液 体，有挥发性及特殊香气，有些成分在冷却条件 下可析出结晶，习称为 “脑”。滤去析出物的油 称为滤脑油。 （2）挥发性 指常温下可自行挥发的性质。 （3）溶解性 强亲脂性成分。易溶于石油醚、乙 醚、油脂等，可溶于高浓度醇。不溶于水。 比重（d=0.85~1.065） 比旋光（+97~+117） 折光率（1 . 43~1. 65） 沸点（70~300℃）
穿心莲内酯（半日花烷型） （抗菌、抗炎）
银杏内酯A （治疗心血管病）
OAc O N O O OH HO O
O OH
H
O OAc O
紫杉醇 ----- 抗癌：不显碱性， 对酸稳定，对碱不稳定。
O O O O H O OH
雷公藤甲素（三环二萜）------ 抗癌、抗炎、免疫抑制剂 甜菊苷 （四环二萜） ------- 甜味剂 乌头碱（五环二萜）------- 镇痛、局麻、降温、消肿作用
（4）物理常数
（5）不稳定性 表现在与光线、温度、空气 可氧化、聚合成大分子成分，使挥发油变 质，比重加大，颜色加深，有刺激性气味， 成树脂状，不能随水蒸气蒸馏等。因此， 挥发油要密封、低温、避光保存。
一、挥发油的提取分离 （一）挥发油的提取 1．水蒸气蒸馏法 利用挥发油的挥发性。为挥 发油提取最常用的方法。 2．溶剂法 利用挥发油的脂溶性，采用低沸点 的亲脂性有机溶剂乙醚、石油醚提取。由于乙醚 等易燃、易爆等，故仅作为实验室方法。
第二节 倍半萜
倍半萜---以三分子异戊二烯为单位的聚合 体。是植物挥发油高沸程（250~280℃） 的主要组分。倍半萜的骨架类型、数量是 萜类化合物中最多的一类，截至1991年发 现的萜类化合物约2800种，基本碳架200 种以上，至1997年倍半萜的数量达9615 种。
链状倍半萜 单环倍半萜 双环倍半萜
3．吸收法
利用油脂的脂溶性吸收挥发油 的方法。常用于贵重香料的提取，可保留 挥发油特有的香气。 4．二氧化碳超临界萃取法 利用超临界 状态下的二氧化碳（脂溶性）挥发油的方 法。由于二氧化碳的临界温度比较低（31. 3℃）, 所以对热敏性成分比较理想，亦可 提高挥发油的品质。国外多用于香料的提 取。 5．压榨法 机械压榨的方法。多用于含 油量较高的新鲜原料中挥发油的提取。可 保持挥发油特有的香气，但提取不完全， 可配合水蒸气蒸馏法提取。