实验十一四氧化三铅组成的测定

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4、根据实验所测数据，计算 、根据实验所测数据，计算Pb(Ⅱ)与Pb(Ⅳ） Ⅱ与 Ⅳ 的物质的量之比及样品中Pb 的百分含量。 写实 的物质的量之比及样品中 3O4的百分含量。(写实 验报告时处理数据即可) 验报告时处理数据即可 实验记录要求：写出主要操作步骤流程图， 实验记录要求：写出主要操作步骤流程图， 写明试剂名称及用量； 写明试剂名称及用量； 只须记录V 只须记录 EDTA和V Na2S2O3 。
紫红(澄清 紫红 澄清) 澄清
粉红(浑浊 粉红 浑浊) 浑浊
记下V 记下 EDTA School of Chemistry and Chemical Engineering, University of Jinan
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3、 PbO2含量的测定 、
缓冲溶液， （1）取25～30 cm3 HAc-NaAc缓冲溶液，将离心试 ） ～ 缓冲溶液 管中的固体 固体PbO2分次转入另一锥形瓶中； 分次转入另一锥形瓶中 转入另一锥形瓶 管中的固体 加入0.8 （2）再向其中加入 g 固体 KI，摇动锥形瓶使 ）再向其中加入 ，摇动锥形瓶使 PbO2全部反应溶解，此时混合液呈棕黄色（若浑浊，可 全部反应溶解，此时混合 呈棕黄色（若浑浊， 混合液 水浴加热溶解）； 水浴加热溶解）； 标准溶液滴定至呈淡黄色 滴定至呈淡黄色时 （3）用Na2S2O3标准溶液滴定至呈淡黄色时，加入 ） 1cm3 2%的淀粉液，继续滴定至溶液的蓝色刚好褪去为 的淀粉液，继续滴定至溶液的 记下所用去的Na 溶液的体积。 止，记下所用去的 2S2O3溶液的体积。
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五、注意事项
1、严格控制试剂加入量和顺序。 、严格控制试剂加入量和顺序。 2、注意滤液与固体的处理（保留还是丢弃）。 、注意滤液与固体的处理（保留还是丢弃）。 3、指示剂加入时机。 、指示剂加入时机。 4、化学计量数关系。 、化学计量数关系。
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三、预习要求
1、四氧化三铅的组成及有关性质。 、四氧化三铅的组成及有关性质。 组成及有关性质 为红色粉末状固体,俗称“铅丹” 为红色粉末状固体 俗称“铅丹”或“红 俗称 丹” ，有2/3的Pb(Ⅱ)和1/3的Pb(Ⅳ) ，与酸反 的 Ⅱ和 的 Ⅳ 应。 2、滴定操作要点。 、滴定操作要点。 指示剂加入时机和用量; 缓冲溶液控制pH值 指示剂加入时机和用量 缓冲溶液控制 值; 试剂加入次序; 准确判断终点。 试剂加入次序 准确判断终点。 3、 能否用其它酸如 2SO4或HCl溶液使 3O4 溶液使Pb 、 能否用其它酸如H 溶液使 分解?为什么 为什么? 分解 为什么 PbSO ↓； PbCl2 ↓， Cl ↑。 。 School of4Chemistry and Chemical2Engineering, University of Jinan
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四、实验内容 实验内容
1、Pb3O4的分解 、
0.5g Pb3O4 2cm36MHNO3 离心试管 注意： 注意：
水浴微热
标准溶液浓度： 标准溶液浓度： c EDTA = 0. mol·dm-3 c Na2S2O3 = 0. mol·dm-3 ①清液Pb2+ 清液 锥形瓶） （锥形瓶） 固体PbO2 ②固体
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一、分离鉴定相关知识
内容提要） 1、离子鉴定的内涵 （P168内容提要）
离子鉴定就是确定某种元素或其离子是否存在。 离子鉴定就是确定某种元素或其离子是否存在。 离子鉴定反应大都是在水溶液中进行的离子反应， 离子鉴定反应大都是在水溶液中进行的离子反应， 选择那些迅速而变化明显的反应， 选择那些迅速而变化明显的反应，如溶液颜色的改 迅速而变化明显的反应 沉淀的生成或溶解、气体的产生等 变，沉淀的生成或溶解、气体的产生等。还要考虑 灵敏性和 反应的灵敏性 选择性。 反应的灵敏性和选择性。
实验十一 四氧化三铅组成的测定
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一、实验目的
1、了解测定四氧化三铅组成的原理。 、了解测定四氧化三铅组成 原理。 测定四氧化三铅组成的 2、进一步练习滴定操作。 滴定操作 、进一步练习滴定操作。 3、学习用 测定溶液中的金属离子 、学习用EDTA测定溶液中的金属离子。 测定溶液中的金属离子。
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3、Pb（Ⅱ）含量的测定 ： 、 （ Pb2+的量可通过 的量可通过EDTA(Y4-)滴定法求得 滴定法求得
Pb2++Y4- == PbY2-
4、PbO2 含量的测定 、
PbO2 + 4I- + 4HAc == PbI2 + I2+ 2H2O + 4AcI2 + 2Na2S2O3 == 2NaI + Na2S4O6
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例如Pb 与稀HCl或K2CrO4溶液作用均能产生沉淀： 溶液作用均能产生沉淀 产生沉淀： 例如 2+与稀 或 Pb2+ + 2Cl- == PbCl2↓(白色 白色) Ksp(PbCl2)＝1.6×10-5 ＝ × 白色 Pb2+ + CrO42- == PbCrO4↓(黄色 Ksp (PbCrO4)＝2.8×10-l3 黄色) 黄色 ＝ × 当溶液中含有少量Pb 加入稀HCl不能产生 当溶液中含有少量 2+ 时，加入稀 不能产生 PbCl2沉淀，但当加入 2CrO4时，可生成 沉淀，但当加入K 可生成PbCrO4沉淀，即 沉淀， 可被鉴定出。生成PbCrO4的反应为 2+的鉴定反应。 的反应为Pb 的鉴定反应。 可被鉴定出。生成 因此，灵敏度高的反应才能作鉴定反应。 因此，灵敏度高的反应才能作鉴定反应。 某些阳离子、阴离子的鉴定反应参阅附录11 某些阳离子、阴离子的鉴定反应参阅附录 P246
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然而，真正的特效反应不多， 然而，真正的特效反应不多，共存的离子 往往彼此干扰测定，需要将组分一一分离。 往往彼此干扰测定，需要将组分一一分离。 其中沉淀分离法是常用的方法 沉淀分离法是常用的方法。 其中沉淀分离法是常用的方法。沉淀分离 法是借助形成沉淀与溶液分离的方法。 法是借助形成沉淀与溶液分离的方法。 一般是在试样溶液中加入适当的沉淀剂， 一般是在试样溶液中加入适当的沉淀剂， 使被鉴定组分或干扰组分沉淀析出， 使被鉴定组分或干扰组分沉淀析出，达到分离 目的。 目的。
清液Pb 清液 2+ 锥形瓶） （锥形瓶） +4~6d 二甲酚橙
黄色
1:1的氨水 的氨水 的氨 6 M, <2cm3
橙色
20%的六亚甲基四胺 的六亚甲基四胺 的六亚甲基四 10 cm3? (去年数据 左右 去年数据)左右 去年数据 EDTA 标准液滴定
紫红色或 橙红色
20%的六亚甲基四胺 的六亚甲基四胺 的六亚甲基四 过量5 过量 cm3 , pH5~6 澄清) 亮黄 (澄清 1 澄清
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Hale Waihona Puke 六、实验习题 P175 1. 2.
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离心沉降 棕黑色↓ 洗↓3次 次
洗涤固体3-4 次， 用蒸馏 用蒸馏水（ V水≈ 3 V沉淀）洗涤固体 保留滤液和固体供下面的实验用。 保留滤液和固体供下面的实验用。
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2、Pb（Ⅱ）含量的测定 、 （
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二、 预习要求
请参考实验教材中的实验16、20、 请参考实验教材中的实验16、20、 22 16 24有大部分离子相关的鉴定方法 有大部分离子相关的鉴定方法， 和24有大部分离子相关的鉴定方法，参考 教材相关内容，另去图书馆查（ 教材相关内容，另去图书馆查（无机化学 教材或分析手册）或浏览网络资源。 教材或分析手册）或浏览网络资源。 制定好实验方案方可顺利做实验， 制定好实验方案方可顺利做实验，以 此宝贵机会培养自己独立查阅文献、 此宝贵机会培养自己独立查阅文献、设计 方案之能力。 方案之能力。
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二、实验原理
1、化学式： 、化学式： Pb3O4，可写成 2PbO · PbO2。 2、 Pb304的分解： 、 的分解：
Pb3O4 + 4HNO3 == PbO2↓+ 2Pb(NO3)2 + 2H2O
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