实验七__二苯甲醇的制备

实验七 二苯甲醇的制备

一、实验原理、方法、注意事项

１、原理

（一）锌粉还原

C 6H 5COC 6H 5

C 6H 5CH(OH)C 6H 5

2 NaOH Zn

+Zn 2+H H

Zn 2+H H

2CHOH

（二)硼氢化钠还原

H C O H +H 3B

OCH 3H 3B OCH 343BH 4(CH 3O)4B +C 6H 5COC 6H 5

6H 5CH(OH)C 6H 5CH 3OH, NaBH 4

该反应副反应较多，在氢氧根和乙氧负离子的亲核作用下,能够生成Ｐh Ｃ(OH ）２Ph 和Ｐh2Ｃ(OH ）ＯC2H ５；也可能发生苯环上的亲核取代反应生成酚和芳醚.二苯酮可以通过多种还原剂还原,得到二苯甲醇。在碱性溶液中用锌粉还原，是制备二苯甲醇的常用方法，适用于中等规模的实验室制备;对于少量合成,硼氢化钠是更理想的试剂。硼氢化钠是一个选择性地将醛酮还原为相应醇的负氢试剂,它操作方便，反应可在醇溶液中进行，1 mo ｌ硼氢化钠理论上能还原4 mol 醛酮。

2、实验方法

图15 用带电动搅拌装置的回流装置进行实验

3、注意事项

（1)采用硼氢化钠还原法，实验开始前应干燥仪器.

（2)可用硼氢化钠或氢化锂铝负氢还原剂还原,也可用其它一些还原剂，如过渡金属催化氢化,乙硼烷还原，醇铝还原等。

二、实验-—二苯甲醇的制备

（一）实验目的

1、掌握酮还原制备醇的方法和机理。

2、熟悉回流、重结晶等的基本操作。

(二）药品和仪器

主要药品：二苯酮、锌粉、氢氧化钠、95%乙醇、浓盐酸、６0～９0 °C石油醚；

主要仪器：三口烧瓶温度计球冷凝管搅拌器等

(三）实验原理

(参见本节一、１、)

（四)实验步骤

1、锌粉还原法

（1）在装有冷凝管的100 mＬ的三颈瓶中见图15，依次加入3。０ｇ(０。076 mｏｌ) NａOH、2.7９ g (15.3 mｍoｌ) C６H5ＣOC6H５（dｉphenｙl ketonｅ， m.ｐ。 48.５°C， b。ｐ． 3０5.4 °C/76０mmHg)、3.0 ｇ (０.046 mol） Zｎ粉和30 mL 9５％的乙醇.

(2)充分振摇(电动搅拌），反应微微放热,约30 min后，在80 °C的水浴上加热搅拌2 h,使反应完全（多数情况下,在加热４0分钟左右体系开始变成棕黄色或棕色）.

（3）冷却,减压抽滤,固体用少量乙醇洗涤。滤液倒入1５０ mL事先用冰水浴冷却的水中,

摇荡混匀后用浓盐酸小心酸化（~5 ｍＬ），使溶液的PＨ值为5~6，减压抽滤见图16析出固体。粗产物在空气中晾干。

图16 减压抽滤装置

（4）晾干后的粗产物用适量石油醚(６0～9０°Ｃ,根据制备的粗产物的量来定)重结晶，干燥,得二苯基甲醇（无色针状晶体，m.p. 6９°C）。鉴于实验过程中,二苯甲醇很难溶于石油醚，改用石油醚:无水乙醇=3:1的混合溶液进行重结晶。

2、硼氢化钠还原法

(1）在装有回流冷凝管的100 ｍL的圆底烧瓶中,加入3。６６ g （20。0８ mmｏl) 二苯酮和１6 mＬ甲醇，摇动使其溶解。

（２）迅速称取０.46 g （12。２ mmol) 硼氢化钠加入瓶中,摇动使其溶解。反应物自然升温至沸，然后室温下放置2０ min，并不时振荡。

（3）加入6 mL水,在水浴上加热至沸,保持5 ｍｉn。冷却，析出结晶.抽滤,粗品干燥后用石油醚(沸程６0～9０°Ｃ，每克粗品约需3 mＬ石油醚)重结晶。

(五）注意事项

硼氢化钠或氢化锂铝负氢还原剂是比(Zn+ROH）强的还原剂，在操作上，前者形成了均相溶液，不用过滤；后者仍有部分金属锌还原剂未溶解，需要过滤除掉。另外，后者在碱性条件下进行,需要用酸中和才能析出产物结晶。

(六）思考题

1、用硼氢化钠还原,反应后加水并加热至沸的目的是什么？

２、锌粉还原法中,为什么要电动搅拌？为什么要用水浴加热？温度为什么要控制在

80 °C，高点低点如何？为什么要减压抽滤?滤液为什么要倒入事先用冰水浴冷却的水中?