辛可宁、钨酸铵重量法测定三氧化钨

辛可宁、钨酸铵重量法测定三氧化钨

一、方法提要：试样用HCL、HNO3分解，用辛可宁沉淀钨酸。大部分伴生元素以氯化物或以含氧酸的状态存在溶液中，与钨酸分离。钨酸沉淀与氨水作

生成钨酸铵，过滤后灼烧成WO3。仅用HCL分解试样可与Mo分离。用H2SO4和HF处理去Si后，以WO3形式称量，进行钨的测定。本方法适用于钨矿石中ω(WO3) /10-2>5的测定。

二、试剂配制：125g/L辛可宁溶液：称取12.5g辛可宁，用HCL(1+1)溶解并稀释至100ml。辛可宁洗液：(25ml 125g/L辛可宁溶液和25ml HCL混合，稀释

至1000ml) 50g/L盐酸喹啉溶液：50g盐酸喹啉溶液100ml HCL，用水稀至1000ml。氨水溶液：100ml氨水与200ml水混合，加3g NH4NO3硝酸铵洗液：5g NH4NO3溶于水中，加20ml HNO3 ，用水称释至1000ml 盐酸喹啉洗液：1g盐酸喹啉溶于100ml HCL，用水稀释至1000ml

三、分析步骤：称取0.2000~1.0000g试样于250烧杯中，加入80~100ml HCL，在沸水浴上分解，中间搅拌数次，待试样分解后(4~5h)，加入5~10ml HNO3反应

停止后吹洗杯壁，蒸发溶液至10ml左右。加50ml热水及3~4ml辛可宁溶液（约80ml加3ml盐酸喹啉溶液），不断搅拌，煮沸，静臵过夜，用慢速滤纸过滤，尽可能将沉淀留在烧杯中，先用热的辛可宁洗涤4~5次（先以热的盐酸喹啉洗液交叉洗涤烧杯及滤纸各4次，再用冷的NH4NO3洗液洗涤烧杯和滤纸各2次，然后以NH4NO3洗液将沉淀转移至滤纸上，并用滤纸角擦净钨酸放入滤纸中洗至沉淀中无CL-离子8~10次，最后用水洗滤纸一次。滤干后除去漏斗颈部水柱，移开承接滤液的烧杯将已恒重的铂坩埚承接钨酸铵溶液。用热的氨水1+2溶液吹洗烧杯完全溶解钨酸后将溶液倒入滤纸中，并以氨水溶液洗涤滤纸残渣约4~5次至钨酸完全溶解为止。残渣再以分光光度法测定。将盛有钨酸铵溶液的铂坩埚臵于垫有石棉板的电热板上，加热蒸干，移入高温炉中灼烧，以下操作相同），再用热的10g/L NH4NO3溶液洗至无Fe3+，滤液弃去。加25ml含有2~3滴HCL的氨水(1+1)于原烧杯中，加热使烧杯内的钨酸溶解完全，然后通过原滤纸过滤于250ml烧杯中，用热的氨水(1+1)溶液洗8~10次，将烧杯中的残渣全部转移到滤纸上在洗涤4~5次（至钨酸完全溶解），将残渣包好灰化后，按硫氰酸盐吸光光度法测定残渣中的W量（不易洗净的烧杯可用1~2ml 40g/L NaOH溶液浸溶，合并后灰化）以校正重量法的分析结果。将滤液蒸发至约10ml，趁热加10ml HCL、100ml热水和8ml 125g/L的辛可宁溶液，煮沸1~2min，保温片刻，静臵过夜，用慢速定量滤纸过滤，用热的辛可宁洗液洗8~10次，将沉淀及滤纸放在已知质量的坩埚中，在电热板上炭化，再放入高温炉中于750~800℃10~15min，取出冷却，加入2~3ml HF和H2SO4 (1+1)蒸发至冒尽白烟后放入高温炉中，在750~800℃10~15min，取出放在干燥器内冷却。称重。

四、结果计算：ω(WO3) /10-2= 前者为重量法结果后者为分光光度法结果

五、注意事项：加入辛可宁溶液时，应不断搅拌，促使沉淀迅速生成，保持溶液在微沸状态，这样沉淀颗粒较大，否则部分沉淀悬浮在溶液，呈浑浊状；

第二次沉淀钨酸时，加入HCL后，煮沸时间不宜太长，否则钨酸将沾附在杯壁上；灼烧WO3温度应保持在750~800℃，高于WO3 850℃将挥发损失；

加HCL量足以保证试样的分解完全。硝酸不宜加入过早，因易试样包裹，使之分解不完全，对高品位试样更应注意；为防止Sb水解析出导致结果偏高，可在加入硝酸后，使浓缩体积在25ml左右解决。

硫氰酸盐光度法测定三氧化钨

一、方法提要：

试样经碱熔分解，在HCL介质中，以TiCL3为还原剂，将W6+还原为W5+，并与SCN-作用生成稳定的黄绿色络合物，借此进行光度测定。Mo6+也被还原为Mo5+，并与SCN-开成橙色络合物，影响测定，当HCL酸度大于3mol/L时，颜色很浅，对测定影响很小。Cu2+被还原后与SCN-生成CuSCN沉淀，使溶液浑浊。As、Co、Ni、Cr、Se、Te含量较高时影响测定。当有氟化物时，颜色呈表绿色，可加入少许AlCl3消除。或称样后经焙烧除去。本法适用于矿石中ω(WO3) /10-2=0.02~5的测定。

二、试剂配制：

TiCl3溶液(1+29)：1ml 15% TiCl3溶液用HCL(2+1)稀释至30ml

WO3标准贮存溶液：称取0.1000g已在800℃灼烧的光谱纯WO3溶于20ml 20g/L NaOH溶液中，移入1000ml容量瓶中，并用该浓度NaOh溶液稀释至刻度。此溶液为100ug/ml WO3

WO3标准溶液：移取10ml WO3标准贮存溶液于100ml容量瓶中，用20g/L 溶液稀释至刻度。此溶液为10ug/ml WO3

三、分析步骤：

称取0.1~0.2000g试样于高铝坩埚中，加3g Na2O2，混匀，表面再复盖1g Na2O2，在电炉上烤至焦黄色，再放入700~720℃高温炉中熔融10min(中间摇动一次)，取出，稍冷，放入250ml烧杯中，用热水浸取，煮沸数分钟，冷却，移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。干过滤，移取5~20 滤液于50ml容量瓶中，用20g/L NaOH溶液补足至20ml，加4ml 250g/L KSCN溶液，混匀。加入20ml HCL(2+1)，加2.5ml TiCl3溶液(1+29)，用水稀释刻度。摇匀。放臵10min后，在波长430nm处，选用1~3cm吸收皿，测量吸光度。

工作曲线的绘制：当试样中ω(WO3) /10-2<0.5时，分取0、10、20、30-------100ug WO3标准溶液，当试样中ω(WO3) /10-2>0.5时，分取0、100、200、1000ug WO3标准溶液于50ml容量瓶中，用20g/L NaOH溶液稀释至20ml，加4ml250g/L KSCN溶液，以下按试样操作分析步骤操作，绘制工作曲线。

四、结果计算：

五、注意事项：用TiCL3还原W6+为W5+时的适宜HCL酸度为3~6mol/L，而以3~4mol/LHCL最为合适，此时以允许有较多的干扰元素存在，且显色快，溶

液较清亮；TiCL3本身呈紫色，特别当WO3含量较低时不应多加；Cu高的试样可在浸取熔融物时加入1ml甲醛(40%)溶液，煮沸1~2min可消除Cu的干扰；当此方法测定范围在>5时，可采用已知浓度的WO3标准溶液作为参比溶液（即将此点定义为零点）测定。