钼量的测定钼酸铅重量法(精)
送审-钼测定化学分析方法-编制说明
钒铝、钼铝中间合金化学分析方法第2部分：钼量的测定钼酸铅重量法编制说明一、工作简况1 任务来源及计划要求根据全国有色金属标准化技术委员会“关于转发2013年第二批有色、行业标准制修订计划的通知”（有色标委[2013]32号）文件精神以及2013年11月4日~11月7日全国有色金属标准年会任务落实，《钒铝、钼铝中间合金化学分析方法第2部分：钼量的测定》行业标准由承德天大钒业有限责任公司负责起草，项目计划编号为2013-1635T-YS，项目完成时间为2014年。
2 起草单位情况承德天大钒业有限责任公司坐落于承德市开发区，成立于1998年，注册资金1620万元，总资产1.23亿元。
公司主要是研发和生产用于制造航空航天及军工用钛合金的添加材料——特种中间合金系列产品。
中间合金的品质决定着钛合金的最终质量，产品主要应用于航空航天、船泊、军工、核工业、化工、冶金、生物工程及民用钛合金生产领域，核心产品曾用于“神州五号”返回仓仓门和国内航空、船泊、军工及生物工程等重要领域。
公司现有生产能力为年产系列中间合金2000吨，已掌握成熟的铝热炉外法、中频真空感应电炉精炼法生产各种合金的成套技术，已开发生产出从二元到五元中间合金九大系列三十余种产品。
两步法精炼技术生产钒铝合金已被国家专利局授权发明专利。
经过十多年的努力，公司综合技术水平、研发能力和实力位列国内前列。
公司现为“高新技术企业”，于2006年通过了“ISO9001：2008质量管理体系”和“ISO14001：2004环境管理体系”认证，2012年通过了AS9100国际航空航天体系认证，2013年认定为“省级企业技术中心”。
为适应国际国内钛工业的快速发展，我们与德国合作共同研发中间合金生产新工艺、新技术、新装备。
在承德高新区新建两条国际一流水平的中间合金生产线，致力于研发生产高端中间合金产品，满足国内对高端中间合金的需求，为我国钛工业的发展做出贡献。
3 标准编写的目的和意义钼铝合金作为制备钛合金的专用中间合金原料，其质量对钛合金的质量影响极为重要，对于钛合金及钛工业的发展起到重要的作用。
钼的含量测定
钢铁及合金中钼的测定钼是钢中重要的合金元素之一。
它是一种有益元素。
钢中加入钼，可增加淬透性、热硬性、热强性，防止回火脆性，改善磁性等。
钼在钢中主要以固溶体及碳化物的形式存在。
一般结构钢中钼含量在1％以下；不锈钢和高速钢中钼含量可达7％。
钼钢不易镕于稀硫酸和盐酸，但可溶于硝酸，生成MoO42-国家标准分析方法有：GB／T223.26-1989《钢铁及合金化学分析方法硫氰酸盐直接光度法测定钼量》、GB／T223.28-1989《钢铁及合金化学分析方法α-安息香肟重量法测定钼量》、GB／T223.27-1994《钢铁及合金化学分析方法硫氰酸盐-乙酸丁脂萃取分光光度法测定钼量》。
工厂实用分析方法有：质量法、分光光度法。
质量法有α-安息香肟质量法、乙酸铅质量法等。
该方法测定准确、可靠．足目前常用的分析方法之一。
硫氰酸盐光度法是应用较为广泛的分析方法。
该方法简便、快速，可在水相中显色测定，也可用有机溶剂萃取测定。
滴定法虽有多种方法，但与其他方法相比，手续繁杂，干扰较多，故很少使用。
一、二氯化锡-硫氰酸盐乙酸丁酯萃取分光光度法1．方法要点试样用硝酸溶解并氧化成钼酸，然后加还原剂使六价钼还原为五价钼，再与硫氰酸盐形成深红色合物，用乙酸丁酯萃取后，以光度法测定钼量。
2．主要反应2H2MoO4+16NaCNS+SnCl2+12HCl=2[3NaCNS·Mo(CNS)5]+SnCl4+10NaCl+8H2O 3．试剂(1)混酸700mL水中，加入150mL浓硫酸，冷却后加150mL浓磷酸，混匀。
(2)盐酸(浓)。
(3)硝酸(浓)。
(4)硫酸溶液(1+3)。
(5)高氯酸溶液(1+6)，(6)硫氰酸钠溶液(10％)。
(7)二氧化锡溶液(10％) 称取10g二氯化锡，加10mL浓盐酸低温加热溶解后，用水稀释至100mL。
现用现配。
(8)乙酸丁酯。
4．分析步骤称取0.2000～0.5000g试样于200mL锥形瓶中，加10mL浓盐酸，5mL浓硝酸，低温加热使试样溶解。
钼的测定方法概述
钼的测定方法概述
钼的测定可用重量法、容量法、比色法、极谱法、原子吸收分光光度法、X-射线光谱法和光谱法等。
由于矿石中钼的含量一般均较低，多采用比色法测定，催化极谱法也有采用。
比色测定钼的方法有硫氰酸盐法、二硫酚法、过氧化氢法和苯肼法等。
测定微量钼尚有有机溶液萃取的桑色素法、铜试剂（二乙胺基硫代甲酸钠）法、二苯偕法以及酸性铬蓝K法等等。
目前应用最广的是硫氰酸盐比色法，即在酸性溶液中将钼（Ⅵ）还原为钼（Ⅴ），钼（Ⅴ）与硫氰酸盐形成橙红色的络合物进行比色。
可在硝酸或硫酸溶液中，用相应的弱还原剂如氯化亚锡、硫脲还原。
此法简便，迅速，干扰元素少，稳定性好，准确度高。
较高含量钼可用差示光度法，微量钼也可用乙酸乙酯等萃取比色。
测定高含量钼（钼精矿），可采用重量法和容量法。
重量法有钼酸铅法，安息香肟法和8-羟基喹啉法等。
其中钼酸铅法，干扰元素较多，手续繁复，但沉淀时的酸度范围宽，钼酸铅组成稳定，因而准确性高，在生产中被普遍采用。
安息香肟法的干扰元素较少，但沉淀铅组成稳定，因而准确度高，在生产中被普遍采用。
安息香肟法的干扰元素较少，但沉淀条件要求相当严格，试剂价格高，在大批生产中用得不多。
8-羟基喹啉法操作比较简便，易于掌握，但干扰元素较多。
容量法有EDTA络合滴定法、碘量法和氧化还原法等。
氧化还原法是较老的方法，即用还原剂（如金属锌，各种汞齐、铬（Ⅱ）等）将钼还原成钼（Ⅴ），然后用氧化剂（如重铬酸钾、高锰酸钾和钒酸铵等）进行滴定。
其中EDTA络合滴定法操作比较简便，适用于大批生产。
钼酸铅重量法测定钼精矿中钼的方法改进
入 １ ５ ０ ｍ Ｌ乙酸 ， 用水 稀 释至 １ ０ ０ ０ ｍ Ｌ， 混匀 ； 乙酸铅 溶液（ １ ８ Ｌ ） ： 称取 １ ８ ｇ乙 酸铅 于 １ ０ ０ ０ ｍＬ烧 杯 中， 加入 １ ５ ｍＬ冰 乙酸 、 ８ ０ ｍＬ水 溶 解 过 滤后 用水 稀
样 品补 正 部 分 采 用 的 瓷坩 埚 灰 化 、 碳 酸钠 一氧 化 锌 碱熔 、 硫 酸盐分 光 光度法 测 定 ， 流程长、 步 骤 繁琐 ， 虽 然 校 正部 分 含量 不 是 很 高 ， 但 是 它 可 以验 证 样 品是
否溶解 完 全 、 分 离 杂 质 时是 否 夹 带 钼 离 子 。钼 酸 铅
第２ ９卷 第 ５期 ２ ０ １ ３年 １ Ｏ月
ＨＵＮＡＮ Ｎ０Ｎ Ｅ ＥＲ Ｒ０ＵＳ ＭＥ ｎ ＬＳ
湖 南有 色金属
６９
钼酸铅重量法测定钼 精矿 中钼 的方法改进
苏 丹， 刘 向东 ， 周春 阳
（ 吉林 省有 色金 属地质勘查局研 究所 ， 吉林 长春 摘 １ ３ ０ ０ １ ２ ）
广泛应 用 于冶 金 、 ห้องสมุดไป่ตู้铁 、 机械 、 医疗 、 电子 等 行业 。尤
Ｌ ， 作外指示剂用 ） ； 钼标准储备液 １ ０ ０ ０ ｐ ￣ ｇ ／ ｍ Ｌ ， 按
照 所需 浓度 的逐 级稀 释 ； 滤 纸浆 ： 将定 量 滤 纸撕 成 碎 片， 放人 ５ ０ ０ ｍ Ｌ烧 杯 中 ， 加水 煮成 絮状 。
ｐ ， ￣ｍ Ｌ钼标 准溶 液 。
２ 实 验 部 分
钼酸铅重量法中沉淀条件和提高沉淀纯度的探讨
钼酸铅重量法中沉淀条件和提高沉淀纯度的探讨作者：贲殿利来源：《价值工程》2013年第28期摘要：对影响钼酸铅晶形沉淀生成时的乙酸铅（沉淀剂）浓度、加入速度、溶液的温度和体积、沉淀的陈化时间和洗涤剂的浓度进行了探讨，确定了沉淀条件。
Abstract： The paper analyzes the precipitation conditions of lead molybdate， such as the concentration of lead acetate （precipitant）， adding speed， solution temperature and volume，aging time and detergent concentration， and fixes the precipitation condition.关键词：钼酸铅；沉淀条件；沉淀纯度Key words： lead molybdate；precipitation conditions；precipitation purity中图分类号：TQ016.1 文献标识码：A 文章编号：1006-4311（2013）28-0319-020 引言朝阳新华钼业有限责任公司生产的钼系列产品，均通过钼酸铅重量法来分析钼元素。
为了提高分析结果真实、准确，在分析钼元素时要求沉淀溶解度小，必须彻底沉淀，且便于过滤、洗涤。
在生成沉淀的阶段，必须控制好沉淀条件，以便获得较好的沉淀。
沉淀的好坏是引起钼品位分析结果产生偏差的一个重要因素。
钼品位结果分析的准确度，将直接影响到生产各环节的控制和钼铁、钼精矿的销售。
因此，结合我单位化验室实际条件，笔者着重从乙酸铅（沉淀剂）浓度、乙酸铅加入速度、溶液的体积和温度、钼酸铅沉淀的陈化时间和洗涤条件等六方面，深入探讨钼酸铅晶形沉淀生成所需的条件，具体分析如下：1 钼酸铅沉淀的生成原理在乙酸-乙酸铵缓冲液（pH=5～7）中，钼（MoO42-）和乙酸铅（Pb2+）生成钼酸铅晶形沉淀，置于550℃～600℃的高温环境中灼烧，再以钼酸铅的形式称重，而后对产品的钼含量进行精确计算。
钼酸铅重量法(MO)
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟钼酸铅重量法(MO)一、方法提要用HNO3、KClO3 及HCl 分解试样，经氨水分离大部分干扰元素后，在乙酸-乙酸铵介质中加入乙酸铅，使Mo 成PbMoO4 沉淀，灼烧，以PbMoO4 形式称量。
Nb5+、Ag+、Ba2+、Ca2+、Sr2+与MoO42-生成不溶性钼酸盐而干扰测定；AsO43+、PO43-、CrO42-、VO3-、WO42-等在乙酸及乙酸铵介质中与Pb2+生成不溶的沉淀，使结果偏高。
以上元素存在时需预先分离。
本法适用于辉钼矿等矿石中ω（Mo）/10-21 的测定。
二、试剂配制乙酸-乙酸铵缓冲溶液：250g 乙酸铵溶于150mL 冰乙酸中，以水稀释至1000mL，混匀。
乙酸-乙酸铵洗液：取100mL 乙酸-乙酸铵缓冲溶液，用水稀至1000mL, 混匀。
乙酸铅溶液：20g 乙酸铅溶解在水中，加30mL 冰乙酸中，用水稀释至1000mL,混匀。
氯化铵-氨洗液：2gNH4Cl 溶解在98mL 水中，加2mL 氨水，混匀。
三、分析步骤称取0.2~1.0g（精确至0.0001g）试样于400mL 烧杯中，用水润湿，加20mL 饱和KClO3 的HNO3 溶液，加热分解至溶液为5mL左右，取下冷却，加入10mL HCl，继续蒸发至4mL 左右，反复两次。
然后加10mL HCl、50mL 水，煮沸，使可溶盐全部溶解，在搅拌下滴加氨水至碱性并过量25mL,煮沸5~6min，用中速滤纸过滤于500mL 烧杯中，用热的氯化铵-氨洗液洗涤烧杯及氨水再沉淀1 次，原滤纸过滤，并用氯化铵-氨洗液洗涤沉淀6~8 次，两次滤液合并，控制体积在300mL 左右。
沉淀及不溶残渣中的Mo 用吸光光度法测定，以修正分析结果。
向滤液中加入3 滴1g/L 甲基橙指示剂，以HCl（1+1）中和于溶液变为红色并过量10 滴，再加入50mL 乙酸-乙酸铵缓冲溶液，加热至沸，在搅拌下滴加乙酸铅溶液，直至沉淀凝聚而上层溶液澄清（此时，将1 滴澄清溶液滴于白色瓷板上，不再与新配制的10g/L 单宁溶液作用产生棕色斑点），再过量2~3mL,煮沸10~15min，置于温热处静置1h。
ICP-AES法测定钼铁中的钼
ICP-AES法测定钼铁中的钼原材料检验中心乔 蓉 易凤兰摘 要本文研究了ICP-AES法测定钼铁中钼元素的方法，对溶样方法、雾化器的选择、母液浓度和谱线的选择进行了实验，讨论了主要干扰因素及消除方法，进行了准确度和精密度试验。
结果表明，采用（1+3）硝酸加热溶解法，试样溶解完全，准确度高，精密度较好，分析速度快,，可节约大量的试剂及人力, 能满足目前快节奏的大生产需求。
目前，关于钼铁中钼的测定常用方法是8—羟基喹啉重量法和钼酸铅重量法，我们公司采用的就是钼酸铅重量法[1]。
重量法的特点是不需要标准试样或基准物质进行比较，只要操作细心，即可获得准确的分析结果。
但缺点是步骤繁琐、分析周期长，耗能高。
ICP适合测定微量元素，本文通过减少称样量，优化分析条件，建立了ICP 法，试样溶解后，直接用ICP光谱仪测定，方法简单，且结果准确，可节约大量的试剂及人力[2]。
1 实验部分1.1 仪器及分析参数TJA IRIS Intrepid型电感耦合等离子体原子发射光谱仪：分光系统采用中阶梯光栅+棱镜；检测器为CID半导体检测器；进样系统采用同心型雾化器，旋流型雾化室。
分析参数：RF发生器功率1150W，雾化器压力：0.18MPa，泵速130r/min，冲洗时间30s,长波积分时间为10s，短波积分时间为15s，辅助气流量0.5L/min，氩气纯度≥99.99%。
因钼铁中的钼含量比较高，而ICP-AES适合分析低含量的试样，故多选了几条钼的分析谱线，包括灵敏级的和次灵敏级的，以便对结果进行分析比对，选用的谱线见表1。
1.2 主要试剂硝酸：分析纯。
1.3 试样处理称试样0.0500g，加入20ml（1+3）的硝酸，加热至完全溶解，溶液清亮，冷却至室温后，定容至250ml容量瓶中。
表1 钼元素分析谱线元素Mo分析谱线;nm202.030281.615 204.598 203.844 203.844级次166 119 164 164 1651.4 标准溶液的制备和工作曲线的绘制我们拥有的钼铁标准物质太少，已有的钼铁标样，钼含量接近，不适合用来绘制标准曲线。
减小钼酸铅重量法钼含量测定的分析误差
减小钼酸铅重量法钼含量测定的分析误差作者：王丽来源：《科技资讯》 2012年第14期王丽（首秦金属材料有限公司河北秦皇岛 066000）摘要：试料以硝酸分解，用EDTA络合铁，在乙酸-乙酸铵溶液中，加乙酸铅，使钼成钼酸铅沉淀，过滤、洗涤后于600℃灼烧，用重量法测定，计算钼质量分数。
关键词：钼、钼酸铅重量法减小分析误差中图分类号：TQ2 文献标识码：A 文章编号：1672-3791(2012)05(b)-0101-01钼酸铅重量法作为钼含量测定的一种重要方法，其操作繁琐，耗时长，实验中若操作稍有不当，极易造成实验结果偏差过高。
对钼酸铅重量法的实验过程优化后，通过反复调节溶液的酸度值，使EDTA与溶液中的杂质完全络合，最终达到减小钼含量分析误差的目的。
1 实验部分1.1 仪器箱式电阻炉SRJX-4-13；电子天平 AB104-S；电子万用炉。
1.2 主要试剂乙酸（密度1.05g/mL）;氨水（密度0.90g/mL）;硝酸（2+3）；盐酸（1+1）；乙酸铵溶液500g/L（50%）；乙酸铅溶液40g/L（4%）；乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液50g/L（5%）；硝酸铵溶液20g/L（2%）1.3 实验方法称取0.2500g试样，将试样置于500mL聚四氟乙烯烧杯中，顺序加入15mL浓硝酸，5mL氢氟酸，6mL高氯酸，低温加热至试样溶解，冒高氯酸烟。
取下，冷却后加15mL浓Hcl，加水至100mL，低温加热溶解盐类。
然后将溶液转移至500mL玻璃烧杯中。
加100mL煮沸的热水，20mL EDTA溶液（5%），用氨水调节溶液呈棕红色，再以盐酸（1+1）调节pH值至5。
加配制好的缓冲溶液（10mL乙酸+10mL乙酸铵），用水稀释至250-300mL。
加热，在煮沸状态下滴加35mL乙酸铅溶液（4%），盖上表面皿，继续低温煮沸10min，在80℃水浴中保温45min。
将烧杯中的上清液转移至盛有慢速滤纸的漏斗中，用热硝酸铵溶液（2%）洗涤上清液5次，再将烧杯中的沉淀转移至漏斗中，洗涤烧杯5次，洗涤漏斗中的沉淀16次。
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钼量的测定钼酸铅重量法
在乙酸-乙酸铵溶液中，用乙酸铅将钼沉淀为钼酸铅（PbMoO4），灼烧后以钼酸铅形式称重。
试样中所含铜、钴、镍、锰、锌、镁和汞对本法均无干扰。
铅、钙、铌、钒、锶和银等元素，能与钼酸生成不溶物与钼酸铅一起析出，对本法都有干扰。
游离的无机和酒后酸妨碍沉淀完全。
用碳酸钠-氧化锌混合熔剂烧结，或用王水分解，两次氨水沉淀，可分离大部份干扰元素。
在热的盐酸溶液中先加入稍过量的乙酸铵，然后慢慢地加入乙酸铅溶液，即使有碱土金属和铝等元素存在，也可以得到很好的结果。
硫酸根的存在，当有足够量乙酸铵时，不致形成硫酸铅沉淀。
本法适用于含钼大于5%的试样。
不适用于含钨高的试样。
（一）试剂
氯化铵洗液2% （每100毫升中含有1～2毫升氨水）。
乙酸铅溶液4% （每100毫升中含1毫升冰乙酸）。
单宁溶液1% （用时现配）。
（二）分析手续
用碳酸钠-氧化锌混合溶剂结分解试样：
称取0.8克试样（如为钼精矿应预先在300°焙烧），置于盛有8克2:1碳酸钠-氧化锌混合溶剂的25毫升瓷坩埚中，混匀后，再覆盖2克混合熔剂。
在高温炉中加热至300°并保持半小时，再升至700°烧结1小时。
取出冷却，倒入250毫升烧杯中，并将瓷坩埚放入其中，加热水约50毫升。
如有绿色锰酸根出现，应加几滴乙醇使锰还原，加热煮沸5～10分钟，取下冷却。
洗出坩埚，用双层定性滤纸过滤于200毫升容量瓶中，用1%碳酸钠热溶液洗净烧杯，并洗残渣7～8次，用水稀释至刻度，摇匀。
吸取25～50毫升溶液，置于250毫升烧杯中，用水稀释至约120毫升。
加2滴甲基橙无指示剂，用1:1盐酸酸化至红色，再过量2毫升。
用王水分解试样（适用于含少量的试样）：
称取0.2～0.5克试样（如为钼精矿则应预先在300°焙烧），置于200毫升烧杯中，用水湿润后加入20毫升硝酸，微热至不再产生氧化氮为止，加10毫升盐酸，待作用缓慢后，蒸发至5～6毫升。
加50毫升水，用氨水中和至微酸性并加热至近沸。
另外准备75毫升1:1氨水于另一盖表皿的烧杯中，加热至近沸。
在剧热的搅拌下将含钼的微酸性溶液慢慢倒入氨水中，再用水冲洗杯。
放置至沉
淀凝聚后用快速滤纸过滤，用热的2%氯化铵溶液洗涤4～5次。
用少量水将沉淀冲洗至原烧杯中，加2～3毫升1:1盐酸，加热溶解沉淀。
然后按上法再用氨水分离一次，用原滤纸过滤，用热的2%氯化铵洗液洗涤，直到洗液不再使单宁溶液变色时为止。
将两次滤液合并，煮沸赶去过量的氨，调整体积至约150毫升，加2滴甲基橙指标剂，以1:1盐酸酸化后再过量2毫升。
于二种分解方法制得的试液中，徐徐滴加50%乙酸溶液使红色刚变黄色后再过量15毫升。
加10毫升冰乙酸，加热至沸。
向沸腾的溶液中慢慢地滴加4%乙酸铅溶液至溶液上层澄清（此时1滴澄清溶液于白瓷板上，不再与新配制的单宁溶液作用产生棕色斑点。
），再过量2～3毫升。
煮沸10～20分钟，直至钼酸铅呈结晶状，并在电热板上保温1小时。
沉淀用致密定量滤约过滤，用热的3%乙酸铵溶液洗净烧杯及沉淀，直至滤液不再含有铅离子（用2%硫化钠溶液检验）。
将沉淀置于已恒重的瓷坩埚中，小心烘干与灰化，在600°①灼烧15～20分钟，称重，再灼烧至恒重。
钼酸铅换算成钼的因数为0.2612。
①灼烧温度不宜过高。
如超过600°，钼酸铅即成熔体，影响结果。