醌类化合物结构及分类new
中药化学第四章+醌类化合物
OH O
OH
2
OH O
OH
2
H3C
4
OCH3
O
COOH
4
O
甲氧基质子4.0～4.5（ｓ）
羧基质子δ11以下
（供电基团，δ邻、对芳氢-0.45） ( 吸电基团δ邻芳氢+ 0.8)
（ 大黄素甲醚 ）
（ 大黄酸 ）
取代基质子的化学 位移及对芳环质子的影响
取代基 质子性质 类型
酚-OH ａ-OH质子 β-OH质子
游离羰基频率
+ + + -
缔合羰基频率
+ + + + +
频率差
24～38
40～57
-
3.核磁共振氢谱(1H-NMR谱)
(1) 醌环上质子 O
(2) 芳环上质子
O
8
1
H
6
H
5
H
醌环质子（2、3、5、6） δ6．72（ｓ）
O
5
4
H
OH
O
芳环质子
1
δ8.06(ａ-H, 5、8)
芳环质子
δ7.73(β-H, 6、7)
O
O
O
O
OH O 胡桃醌（ａ-萘醌）
β-萘醌
O
amphi - 萘醌
菲醌: 分为邻菲醌（丹参醌）和对菲醌（丹参
新醌甲、乙、丙）
O O
OH
O
R
O
O
R
丹参醌ⅡA R=CH3 丹参醌ⅡB R=CH2OH
丹参新醌甲R= 丹参新醌乙R= 丹参新醌丙R=
CH CH3 CH2OH
CH CH3 C H3
— CH3
天然产物化学全套 - 醌类化合物的结构类型
6 5 4 1 2 3 O
2 3
4
（天然界多为对醌类化合物）
（二）萘醌类（Naphthoquinones） 分为-(1,4)， -(1,2)及amphi-(2,6)萘醌，
8 O 1 2 3 5 4 O
8
O 1 2 3 O
8 6 O
1 2 3
O
5
4
5
4
-(1,4)
-(1, 2)
第一节
一、定义
醌类化合物的结构类型
醌类化合物：是存在于自然界中一类分子内具有不饱和环二酮 结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的化合物总称。
生物合成途径：醋酸-丙二酸途径（AA-MA）
分类：按芳环的数目、骈合情况分四类： 即：苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌。
二、结构分类
（一）苯醌类（Benzoquinones） 包括邻苯醌和对苯醌两类。
amphi-(2,6)
（自然界以-(1,4)萘醌为主）
（三）菲醌类（Phenanthraquinones）
包括邻菲醌和对菲醌。
O O
O
O O
O
邻菲醌(Ⅰ)
O O O
邻菲醌(Ⅱ)
O
对菲醌
OH CH3 CH CH2OH O
丹参醌IIA
丹参新醌甲
（四）蒽醌类（Anthraquinones）
包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物的衍生物。
OH OH OH OH O OH
O OH
CH 3
CH 3
H HO CH 2 O OH OH OH
CH2OH CH3
柯桠素
芦荟苷
3、 二蒽酮类衍生物
二蒽酮类是指两分子的蒽酮相互结合而成的化合物。
醌类物质结构分类为
醌类物质结构分类醌类物质是一类具有骨架中含有醌基团的有机化合物。
醌基团是由两个相连的酮基构成，通常被称为”1,4-二酮”。
根据醌基团的位置和物质的化学性质，可以将醌类物质分为不同的结构类型。
1. 单醌类物质单醌类物质是指只含有一个醌基团的化合物。
最常见的例子是苯醌，其分子式为C6H4O2。
苯醌的结构中，两个酮基位于苯环的相邻碳原子上。
苯醌是一种黄色晶体，可用作染料、抗氧化剂和光敏材料等。
2. 双醌类物质双醌类物质是指含有两个相连的醌基团的化合物。
其中一个常见的例子是二氮杂苯并二恶唑二酮（简称NQ）。
NQ分子中，两个酮基团位于苯环和二恶唑环上。
NQ具有良好的电荷传输性能和光学性能，广泛应用于有机光电子器件中。
3. 多醌类物质多醌类物质是指含有多个醌基团的化合物。
这些化合物通常具有更复杂的分子结构和更丰富的化学性质。
其中一个重要的例子是萘醌，其分子式为C10H6O2。
萘醌分子中，两个酮基团位于萘环上。
萘醌可以通过氧化反应得到，是一种重要的合成中间体，在药物和染料工业中广泛应用。
4. 混合醌类物质混合醌类物质是指含有不同类型醌基团的化合物。
这些化合物具有更加复杂和多样的结构，因此在化学性质上也表现出更多样化的特性。
苯并三恶唑四酮（简称BTO）就是一种混合醌类物质。
BTO分子中，同时含有苯环和三恶唑环上的两个酮基团。
5. 衍生物除了以上几种基本类型的醌类物质外，还存在许多衍生物。
衍生物是通过在原始醌类分子中引入其他官能团而得到的化合物。
这些官能团可以改变醌类物质的化学性质和应用领域。
羟基苯醌和氨基苯醌就是苯醌的两种衍生物。
它们在染料工业和药物工业中具有广泛的应用。
总结起来，根据醌基团的位置和化学性质，醌类物质可以分为单醌类、双醌类、多醌类、混合醌类和衍生物等不同结构类型。
这些不同类型的醌类物质具有不同的化学性质和应用领域，对于进一步研究和开发新型有机材料具有重要意义。
参考文献： 1. Bredas, J.L. (2010). Organic semiconductors: A theoretical characterization of the basic parameters governing charge transport.Proceedings of the National Academy of Sciences, 107(9), 3904-3909. 2. Li, Y., et al. (2019). A general strategy for designing high-performance organic thermoelectric materials. Science Advances, 5(6), eaaw0911. 3. Liu, Y., et al. (2020). Recent advances in n-type organic semiconductors for organic field-effect transistors. Journal of Materials Chemistry C, 8(10), 3317-3336. 4. Wang, X., et al. (2019). High-performance organic field-effect transistors based on naphthalene diimide derivatives: Recent advances and perspectives. Advanced Materials Interfaces, 6(5), 1801895.。
醌类化合物(天然药物化学课件)
O
O OH
OH O OH
金丝桃素 O
OH O OH
天精
CH3 OH O OH
OH O OH H3C O
山扁豆双醌
22
结构、分类 第一节 与生物活性
classification, structure and bioactivity of quinones
O
二蒽酮继续氧化产物
O
O
去氢二蒽酮
O
日照蒽酮
天然药物化学
HH
COOH COOH
glc O O OH
OH O OH glc
COOH
大黄酸蒽酮
番泻叶苷A
21
结构、分类 第一节 与生物活性
classification, structure and bioactivity of quinones
OH O
OH
其他结合方式
OH O OH
HO
CH3
HO
CH3
HO
CH3 H3C
（二）溶解性
游离者极性小
–乙醇、丙酮、三氯甲烷、乙醚
成苷后极性大
–甲醇、乙醇、热水
碳苷
–吡啶
26
理化性质 第二节 显色反应
physicochemical property and reaction
（三）升华性和挥发性
游离的一般有升华性
小分子苯醌和萘醌具挥发性
有些注意避光
27
理化性质 第二节 显色反应
番泻叶苷B
glc O O OH
HH
COOH CH2OH
H
COOH
H
CH2OH
glc O O OH
番泻叶苷C
glc O O OH
第 四 章 醌 类 化 合 物
2、茜草素型：
分子中的羟基分布在一侧的苯环上，颜 色较深，多为橙黄色至橙红色。如；中药 茜草中有茜草素及其苷等，即属此类型。
O O
OH R3
R1 R2
茜草素
R1 OH 羟基茜草素 OH 伪羟基茜草素 OH
R2 H H
R3 H OH
COOH OH
（二）蒽酚或蒽酮衍生物
蒽醌在酸性溶液中还原，则生成 蒽酚及其互变异构体的蒽酮。
天然醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体，如；
MeO
O O
OMe
HO
O O
(CH2)10CH3 OH
2，6-二甲氧基对苯醌 信筒子醌 橙红色结晶 O MeO Me 驱除肠寄生虫作用 CH3 MeO (CH2CH C CH2) H n O 治疗心脏病、高血 n=6--10 乌比醌类 压及癌症
二、 萘醌类
8 7 6 5
O1
2 3 4
O O
O CO- ¼Ó³É + CH2 CO- OHO CO- O CH CO-
O O COCH CO
OH O
5、与金属离子反应
在蒽醌类化合物结构中，如果具有αOH或有邻二酚-OH者，则可与pb++,Mg++ 离子 形成络合物，呈一定颜色，可用于鉴别。 铅盐（pb++）可用于分离，因其在一定 条件下能沉淀析出。
O
O O
红色
O
O OO
O红色
4、与活性次甲基试剂反应
一些含活性次甲基的化合物，如丙二酸二乙酯等， 能与苯醌及萘醌类衍生物在碱性条件下反应，呈现兰色 或兰紫色，渐变为棕色，紫色或绿色，最后变为黄色。 萘醌衍生物分子中，如有酚-OH，可使反应速度减 慢或不起反应，一般有8-位，5-位-OH时，如胡桃醌反 应较慢，具有2-OH或3-OH的萘醌衍生物不反应。
第四章醌类化合物1
止血、抗炎、抗菌、抗病毒、抗癌，食用色素 （亮紫红色）
维生素K1
O CH3 [ O ] H 3
维生素K2
O CH3 [ O ] H n
翼核果素
O H3C
CH3
OH
O OH
OMe OMe O
双萘醌——苝醌 竹红菌甲素
OH
O OMe OH
MeO MeO COCH3
OH
O
三、菲醌类 天然菲醌衍生物包括邻菲醌和对菲醌两种类型（较少见）
番泻苷C（反式）
glc O O OH
10 H 10' H COOH CH2OH
glc
O
O
OH
一分子大黄酸蒽酮与一分子芦荟大黄素蒽酮通过
C10-C10’反式连接形成的二蒽酮二葡萄糖苷
番泻苷D（顺式）
glc O O OH
10 H H 10' COOH CH2OH
glc
O
O
OH
番泻苷C的异构体，其C10-C10’为顺式连接
色较深（助色团集中）
O OH R1 R2 O R3 茜草素 羟基茜草素 伪羟基茜草素 R1=OH R1=OH R1=OH R2=H R2=H R3=H R3=OH R3=OH
R2=COOH
（二）、蒽酚（或蒽酮）衍生物 蒽酚与蒽酮是互变异构体，蒽醌在酸性条件下被还 原，生成蒽酚及其互变异构体
OH OH OH OH O OH
OH O OH
HO HO
CH3 CH3
OH
O
OH
以上三种主要的蒽醌类衍生物在植物体内除以游离苷
元和与糖结合成氧苷两种形式外，还能结合成碳苷类
芦荟苷
OH O OH
CH2OH O OH OH OH
2-5 醌类化合物的分类及代表化合物
有显著疗效。
二、结构类型
（四）蒽醌
包括：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体。
二、结构类型
1.单蒽核类
天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。
O
8 7 9 1 2
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位
5
10
9,10位为meso位
4
O
蒽醌母核上常有OH，OCH3，COOH，CH3，CH2OH等取代基，
-（1,2）
Байду номын сангаас
amphi -（2,6）
中药紫草中分离得到一系列紫草素类衍生物，具有止血，抗炎，抗菌，抗病毒活性
紫草素
维生素K1
二、结构类型
（三）菲醌：包括邻菲醌和对菲醌两种。
二、结构类型
（4）菲醌——丹参酮ⅡA
具有显著扩张冠状动脉，增加冠脉血流量，降低心肌耗氧量，减慢 心率和增加心肌收缩力的作用。对治疗冠心病、心绞痛、心律过速
根据OH的分布情况，可将羟基蒽醌分为两类。 大黄素型：OH分布于两侧苯环
茜草素型：OH分布于一侧笨环。
二、结构类型
其中羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜素型。
大黄素型：OH分布于两侧苯环 茜草素型：OH分布于一侧笨环。
醌类化合物的结构类型及代表化合物
二、结构类型
有邻苯醌和对苯醌两种 天然的多为对苯醌 常见的取代基:OH, OMe Me和烷基等
O O
苯醌类
O O
对苯醌
邻苯醌
泛醌类，参与氧化
还原反应的一类 辅酶（Q），用于治疗
心脏病，营养心肌。
二、结构类型
（二）萘醌：三种可能结构，但天然的萘醌多为α -萘醌
α-（1,4）
醌类化合物的名词解释
醌类化合物的名词解释醌类化合物是一类有机化合物，其结构特点是具有一个或多个相连的醌基团。
醌基团由两个相连的氧原子和两个相连的芳香环组成。
醌类化合物广泛存在于天然界和人工合成的化合物中，具有重要的生物活性和药理作用。
1. 醌的基本结构醌是由一个芳香环上的一个碳原子和两个相连的氧原子构成的功能团。
它常见的结构有1,2-醌、1,4-醌和1,3-醌等。
醌基团中的两个氧原子通过一个碳原子连接起来，形成一个环状结构。
这种特殊的结构赋予了醌类化合物许多独特的性质和功能。
2. 醌类化合物的种类醌类化合物包括了许多不同的化合物，其中一些是天然产物，如维生素K和叶绿素等。
另一些是人工合成的化合物，如染料和药物等。
醌类化合物可以根据芳香环的位置和功能团的不同进行分类。
根据芳香环的位置，可以将其分为1,2-醌、1,4-醌和1,3-醌等。
根据功能团的不同，可以将其分为硝基醌、羟基醌和甲醇醌等。
3. 醌类化合物的生物活性和药理作用醌类化合物具有多种生物活性和药理作用，因此在医药和生物领域有着广泛的应用。
一些醌类化合物具有抗氧化性能，能够清除自由基，保护细胞免受氧化应激的损伤。
此外，醌类化合物还具有抑制肿瘤细胞生长的作用，被应用于抗癌药物的研究和开发。
一些醌类化合物还具有抗菌和抗病毒的活性，对于细菌和病毒感染的治疗具有潜力。
4. 醌类化合物的应用领域醌类化合物在医药、农业和生物科学领域有着广泛的应用。
其中，某些醌类化合物被用作药物的活性成分，用于治疗心血管疾病、肿瘤和感染性疾病等。
此外，醌类化合物还可以作为染料和颜料，用于染纺织品、制造油墨和颜料等。
5. 醌类化合物的合成方法醌类化合物的合成方法多样，可以通过天然产物提取、化学合成和生物转化等途径得到。
天然产物提取法通常使用一些特定的有机溶剂提取含有醌类化合物的植物或动物组织。
化学合成法则是通过化学反应合成醌类化合物，根据不同的醌类化合物结构，采用不同的反应路径和合成策略。
生物转化法则是利用微生物或酶的作用将特定底物转化为醌类化合物。
第四章醌类化合物
R2 伪 羟 基 茜 草 素 R1=OH R2=COOH R3=OH
O
R3
(二)蒽酚(或蒽酮)衍生物
OH
O
蒽酚
蒽酮
醌类化合物的结构类型
OH
OH
OH
OH
O
OH
CH3
CH3
柯桠素
(三)二蒽酮类衍生物
醌类化合物的结构类型
glc O
O
OH
glc O
O
OH
10
H
H
10`
COOH COOH
H
COOH
H COOH
glc O
O
OH
番泻苷A
glc O
O
OH
番泻苷B
glc O
O
OH
醌类化合物的结构类型
glc O
O
OH
10
H
H
10`
COOH CH2OH
H
COOH
H CH2OH
glc O
O
OH
番泻苷C
glc O
O
OH
番泻苷D
glc O
O
OH
10
H
H
10`
COOH COOH
glc O
O
OH
醌类化合物的结构类型
OH
O
O O
O
O
红色
醌类化合物的理化性质
• 4.与活性次甲基试剂的反应（Kesting-Craven法） （苯醌、萘醌） （乙酰乙酸酯、内二酸酯、丙二腈）
O O
CO2Et CH CO2Et O
O
CO2Et C CO2Et O
CO2Et C CO2Et O
第4章 醌类化合物
氢醌 hydroquinones
醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体 内起着重要的电子传递媒介作用。
一、结构类型
（二）萘醌类 (naphthoquinones)
O
1 1
从结构上可分为： O
8 7 6 5 1 4 2 3
O
2 6 2
O
O
O
α -(1,4) 萘醌
O
β -(1,2) 萘醌
amphi-(2,6) 萘醌
10'
OH
10
H H
CH3 O OH
OH O O
OH
中位二蒽酮类
α 位二蒽醌类
这类物质多为黄色结晶，多以苷的形式存在，若催化加 氢还原则生成二分子蒽酮，用三氯化铁氧化则生成二分 子蒽醌。
一、结构类型
O
（四）蒽醌类 (anthraquinones)
O
长时间贮存
[O]
2
H O
蒽醌类 .
蒽酮游离基
二蒽酮
（四）蒽醌类 (anthraquinones)
根据-OH在母核上分布的位置不同分两类： （1）大黄素型（-OH在羰基的两侧）
（2）茜草素型（-OH在一侧苯环上）
OH O OH
O OH OH
COOH O
O
大黄酸
茜草素
一、结构类型
（四）蒽醌类 (anthraquinones)
2. 蒽酚（或蒽酮）衍生物 依其还原程度的不同而分为蒽酚和蒽酮。
EtOH 提取液 浸膏 Et2O 溶 Et2O OH /H2O 萃取 不溶物
1. pH梯度萃取法 P153
Et2O 碱性由弱到 强继续萃取
（一）游离醌类的提取方法
1. 有机溶剂提取法（针对苷元）
第八章_醌类化合物
精品PPT
一．苯醌类
苯醌类（benzoquinones）化合物从结构上分为对苯醌和邻
苯醌。天然存在的苯醌化合物多为对苯醌的衍生物。常见
(chánɡ jiàn)的取代基为OH，OMe
Me和烷基等。
精品PPT
第二节 醌类化合物的理化(lǐhuà)性质
学习要点： ① 醌类化合物的性状、升华性、溶解性等理化性质及其 与结构的关系。 ② 醌类化合物的酸性(suān xìnɡ)强弱与结构的关系。 ③ 蒽醌类化合物的显色反应及其应用。
（二）蒽酚或蒽酮衍生物
蒽酚（或蒽酮）的羟基衍生物一般存在于新鲜植物中（如在新 鲜大黄中可以得到），但随着贮存的时间，该成分缓缓被氧化转为 蒽醌类成分。
蒽酚类衍生物以游离和结合成苷的两种形式存在。meso-位上 羟基与糖结合成的苷性质比较稳定，只有(zhǐyǒu)水解成苷元后才 能容易被氧化。
羟基蒽酚类具有杀灭真菌作用，临床上用于治疗疥癣等皮肤病 ，如柯桠素。
amphi-(2，6)萘醌
精品PPT
精品PPT
萘醌类（naphthoquinones）
胡桃醌( juglone)存在于核桃未成熟 的果皮（青皮）中，有抗出血的活性，共 存的其几种(jǐ zhǒnɡ)还原衍生物，都有 抗菌的生物活性。
精品PPT
也有不含羟基(qiǎngjī)的萘醌衍生物，维 生素K 类即是一例。例如维生素K2和K1
精品PPT
丹参(dān cān)新醌甲 R=CH(CH3)CH2OH 丹参(dān cān)新醌乙 R=CH(CH3)2 丹参(dān cān)新醌丙
R=CH3
天然药物化学 第五章 醌类化合物
吉林医药学院 药物化学教研室
第一节
定义：
醌类化合物的结构类型
是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构） 或容易转变成这种结构的天然有机化合物。
分布：
由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接 助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动 植物、微生物的色素而存在于自然界中。
四．蒽醌苷类的分离
蒽醌苷类极性较大，分离和纯化较困难，现 多应用色谱方法。
色谱法常用的载体有：
天然 菲醌（ phenanthraquinone ） 有邻醌和对 醌两种类型。
O O O
O O O
邻菲醌（Ⅰ）
对菲醌
邻菲醌（Ⅱ）
从丹参根中提取得到的丹参醌类成分具有抗菌 及扩张冠状动脉的作用。
丹参醌ⅡA R1=CH3 R2=H 丹参醌ⅡB R1=CH2OH R2=H 羟基丹参醌ⅡA R1=CH3 R2=OH 丹参酸甲酯 R1=COOCH3 R2=H
NaOH层显红色。
2．与金属离子的反应： 在蒽醌类化合物结构中，如有α-酚羟基或邻二酚 羟基时，可以与铅、镁等金属离子形成络合物。
与醋酸镁的反应：
与醋酸镁形成的络合物具有一定的颜色，可用于鉴别。
一个α或一个β-OH或两个-OH不在同一个环上 ：橙黄~橙色 已有一个α-OH，若邻位有-OH ：蓝色~蓝紫色 ，如茜草素。
丹参醌Ⅱ A 磺酸钠注射液可增加冠脉流量。临床 上治疗冠心病、心肌梗塞。
丹参新醌甲 丹参新醌乙 丹参新醌丙
R=CH(CH3)CH2OH R=CH(CH3)2 R=CH3
四．蒽醌类(anthraquinones)
蒽醌是广泛存在于植物界的一种色素，是许多 中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。目前已 经发现的蒽醌类化合物近200种，主要分布于高等植 物中，其他则主要存在于真菌及地衣类中，在动物 及细菌中也偶有发现，而且在真菌、地衣和动物中 存在的蒽醌类化合物的结构也往往比较特殊，这类 化合物具有多方面的生理活性，是醌类化合物中最 重要的一类物质。 在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、叶 及心材，也可在茎、种子、果实中。多和糖结合成 苷，或以游离态存在。
醌类化合物
醌类化合物[1,2]第一节 醌类化合物的结构类型醌类化合物是天然产物中一类比较重要的活性成分，是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的天然有机化合物。
天然醌类化合物主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
一、苯醌类苯醌类(benzoquinones)化合物从结构上分为邻苯醌和对苯醌两大类。
邻苯醌结构不稳定，故天然存在的苯醌化合物大多数为对苯醌的衍生物。
常见的取代基有-OH 、-OCH 3、-CH 3或其它烃基侧链。
OO对苯醌邻苯醌OO苯醌类化合物存在于27科高等植物中，在低等植物棕色海藻中也发现苯醌类化合物[3]。
天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体，如2,6-二甲氧基对苯醌，为黄色结晶，存在于中药凤眼草(Ailanthus altissima Swingle)的果实中，具有较强的抗菌作用。
从中药朱砂根(Ardisia crenata )的根中分离得到化合物密花醌(rapanone)，具有抗毛滴虫作用，有抗痢疾阿米巴原虫及抗阴道毛滴虫活性[4]。
从白花酸藤果(Embelia ribes Burm.)的果实及矩叶酸藤果(E. oblongifolia Hemsl.)果实中分离得到的驱绦虫有效成分信筒子醌(embelin)为橙红色的板状结晶，是带有高级烃基侧链的对苯醌衍生物。
OOCH 3OOCH 3OO HO(CH 2)12CH 3OO HO(CH 2)10CH 3OH2，6-二甲氧基苯醌密花醌信筒子醌广泛存在于生物界的泛醌类(ubiquinones)能参与生物体内的氧化还原过程，是生物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q 类(coenzymes Q)，其中辅酶Q 10(n=10)已用于治疗心脏病、高血压及癌症。
从紫穗槐属植物紫穗槐(Amorpha fruticosa )根中分离得到化合物amorphaquinone ，为非晶型橙色固体，是一种类黄酮型苯醌，这类化合物在蝶形花科植物中含有较多[5]。
05-第五章 醌类化合物
O
O
O
邻菲醌Ⅰ
邻菲醌Ⅱ
对菲醌
O O
O
OH Me
O
丹参醌 I
丹参新醌丙
丹参中的醌类成分具有抗菌、扩张冠状动脉的作用
（四）蒽醌类
O
8 7
9
1 2
位 —— 1，4，5，8 位 —— 2，3，6，7
6 5
O
3 10 4
meso位—— 9，10
依据其还原程度的不同，将其分成：
1.羟基蒽醌类 酮类衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽
O O
或 兰紫色
醌环上未取代位置
活性次甲基试剂反应可用于区别苯醌、 萘醌和蒽醌化合物。
3. 碱液反应 羟基醌类在碱性溶液中发生颜 色改变，会使颜色加深，多呈现橙 色、红色、紫红色。
反应机制：
O OH O O
-
O
-
O
OH
-
显红色
O
O
O
O OH
O O
O
-
OH
-
显红色
-
O
O
O
O
形成了新的共轭体系
4.醋酸镁反应
-OH > 1个-OH > 两个-OH >
一个-OH
例：比较下列化合物的酸性强弱
OH O OH O OH
O
OH
O
A
O OH OH
B
O OH
HO O O
C
D
O
OMe CH2OH
O
OH OH
OH O
O
COOH
A
O OH CH2OH
B
O OMe CHO
OH O
O
醌类物质结构分类为
醌类物质结构分类为醌类物质是一类具有特定结构的有机化合物，其分子结构中包含苯环和醌基团。
根据醌基团的位置和取代基的不同，可以将醌类物质分为不同的结构类型。
以下将介绍几种常见的醌类物质及其结构分类。
一、1,4-醌类物质1,4-醌类物质是指醌基团位于苯环的1和4位置的化合物。
这类物质具有稳定的分子结构和较高的热稳定性，因此在有机合成和材料科学领域得到广泛应用。
其中，1,4-苯醌是最简单的一种1,4-醌类物质，由一个苯环和两个醌基团组成。
1,4-苯醌可以通过苯与氯醌反应制得，其化学式为C6H4O2。
二、1,2-醌类物质1,2-醌类物质是指醌基团位于苯环的1和2位置的化合物。
这类物质通常具有较高的电子亲和性和较强的氧化性，因此在有机电子器件和光电材料中具有重要应用。
其中，1,2-萘醌是一种常见的1,2-醌类物质，由一个萘环和一个醌基团组成。
1,2-萘醌可以通过萘与氯醌反应制得，其化学式为C10H6O。
三、1,3-醌类物质1,3-醌类物质是指醌基团位于苯环的1和3位置的化合物。
这类物质具有较低的电子亲和性和氧化性，常用作还原剂和催化剂。
其中，1,3-苯醌是一种常见的1,3-醌类物质，由一个苯环和两个醌基团组成。
1,3-苯醌可以通过苯与硝酸反应制得，其化学式为C6H4O2。
四、其他醌类物质除了以上介绍的常见醌类物质外，还存在一些其他类型的醌类化合物。
例如，2,3-醌是指醌基团位于苯环的2和3位置的化合物；1,8-醌是指醌基团位于苯环的1和8位置的化合物。
这些醌类物质在化学合成、材料科学和生物学等领域都有一定的应用价值。
总结起来，醌类物质根据醌基团的位置和取代基的不同可以分为不同的结构类型，如1,4-醌类物质、1,2-醌类物质、1,3-醌类物质和其他醌类物质。
这些醌类物质具有不同的化学性质和应用领域，对于有机合成和材料科学的发展具有重要意义。
(精)《中药化学》讲义：醌类
（精）《中药化学》讲义：醌类醌类化合物包括醌类或容易转化为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。
第一节结构与分类醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。
一、苯醌类可分为邻苯醌和对苯醌两大类。
二、萘醌类许多萘醌类化合物具有明显的生物活性，如从中药紫草及软紫草中分得的一系列紫草素及异紫草素衍生物，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用，与其清热凉血的药性相符，可认为这些萘醌化合物为紫草的有效成分。
三、菲醌类天然菲醌类衍生物包括邻醌及对醌两种类型。
四、蒽醌类蒽醌类成分包括蒽酮及其不同还原程度的产物。
按母核可分为单蒽核及双蒽核，按氧化程度又可分为氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物。
按是否含糖和是否形成苷来分类，分为游离蒽醌和结合蒽醌。
(一)单蒽核类1.蒽醌及其苷类天然蒽醌以9，10-蒽醌最为常见，其C-9、C-10为最高氧化状态，较为稳定。
(1)大黄素型这类蒽醌其羟基分布于两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。
许多中药如大黄、虎杖等有致泻作用的活性成分就属于此类化合物。
羟基蒽醌类衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷存在。
(2)茜草素型这类蒽醌其羟基分布在一侧苯环上，颜色为橙黄至橙红色，种类较少，如中药茜草中的茜草素及其苷、羟基茜草素、伪羟基茜草素。
2.氧化蒽酚类蒽醌在碱性溶液中可被锌粉还原生成氧化蒽酚及其互变异构体蒽二酚，氧化蒽酚及蒽二酚均不稳定，氧化蒽酚易氧化成蒽酮或蒽酚，蒽二酚易氧化成蒽醌，故两者较少存在于植物中。
3.蒽酚或蒽酮类蒽醌在酸性溶液中被还原，则生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。
在新鲜大黄中含有蒽酚类成分，贮存2年以上则检测不到蒽酚。
如果蒽酚衍生物的meso位羟基与糖缩合成苷，则性质比较稳定，只有经过水解去糖后，才容易被氧化转变成蒽醌类化合物。
4.C-糖基蒽类这类蒽衍生物是以糖作为侧链通过碳-碳键直接与苷元相连。
(二)双蒽核类l.二蒽酮类衍生物二蒽酮类是二分子蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成的化合物，其上下两环的结构相同且对称，又可分为中位连接和α位连接等形式。
执业药师醌类化合物完整知识点集合
执业药师醌类化合物完整知识点集合醌类化合物一、醌类的结构与分类（2015，B）醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。
（一）苯醌类苯醌类化合物从结构上可分为邻苯醌和对苯醌，邻苯醌不稳定，故天然存在的苯醌类化合物多为对苯醌的衍生物。
（二）萘醌类中药紫草及软紫草中的紫草素有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用，故萘醌化合物为紫草的有效成分。
（三）菲醌类分为邻醌和对醌两种。
中药丹参中的丹参醌等为邻醌类衍生物，丹参新醌等则为对醌类化合物。
（四）蒽醌类蒽醌类成分包括蒽酮及其不同还原程度的产物。
按母核可分为单蒽核及双蒽核，按氧化程度又可分为氧化蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物。
1、单蒽核类（1）蒽醌及其苷类（2015，B）类型羟基分布颜色备注大黄素型苯环两侧黄色为大黄、虎杖的致泻活性成分茜草素型苯环一侧橙黄至橙茜草中的茜草素红色（2）氧化蒽酚类（3）蒽酚或蒽酮类在新鲜大黄中含有蒽酚类成分，贮存2年以上后则检测不到蒽酚。
（4）C-糖基蒽类2、双蒽核类（1）二蒽酮类衍生物如中药大黄、番泻叶中致泻的主要成分番泻苷A 、B 、C 、D 、E 。
（2）二蒽醌类：山扁豆双酯（3）去氢二蒽酮类（4）日照蒽酮类（5）中位苯骈二蒽酮类二、酸碱性（2013，A ）蒽醌类衍生物多具有酚羟基，故具有酸性，易溶于碱性溶剂。
酸性由强到弱的排列顺序 含-COOH 含两个以上β-OH 含一个β-OH 含两个以上α-OH含一个α-OH 相应在碱性溶液中的溶解顺序 5% NaHCO3 5% Na2CO31%NaOH 5% NaOH三、显色反应Feigl 反应 醌类衍生物 紫色化合物无色亚甲蓝显色试验 苯醌及萘醌 蓝色斑点Borntr?ger 反应（碱液反应）（2013，A ；2015，B ）羟基蒽醌类 红至紫红色Kestig-Craven 反应（活性亚甲基反应） 苯醌及萘醌上有未被取代的位置 区分蒽醌和苯醌、萘醌 与金属离子的反应 α-酚羟基或邻二酚羟基四、含醌类化合物的常用中药名称主要化学成分 药典的指标成分 生物活性 大黄 （2014，X ） 游离型蒽醌：大黄酸、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚、大黄酚等； 结合型蒽醌：蒽醌苷、双蒽酮芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚泻下、抗菌苷。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
二蒽醌
醌茜素 补益气血，祛风活络。
大黄素
具有清热泻下、活血化瘀等多种作用。 凉血、止血，祛瘀，通经。
蒽醌 茜素
02、蒽酚的基本机构 及其衍生物
蒽酚
柯桠素
清热解毒，杀虫利湿。
03、蒽酮的基本机构 及其衍生物
蒽酮
大黄酚蒽酮 具有清热泻下、活血化瘀等多种作用。
04、二蒽酮的基本机 构及其衍生物
二蒽酮
番泻苷A 泻热行滞，通便，利水。
05、二蒽醌的基本机 构及其衍生物
《药用植物加工技术》·杨敏
1、醌类化合物
指分子中含有六元环状共轭不饱和二酮结构的化合物。主要 包括 苯蒽、萘蒽、菲蒽和蒽醌四种类型，其中以蒽醌及其衍 生物较为多见。
2、醌的存在形式
多和糖结合成苷或以游离态存在。
醌类化 合物
01
蒽醌
02
蒽酚
03
蒽酮
04
二蒽酮
05
ห้องสมุดไป่ตู้
二蒽醌
01、蒽醌的基本机构 及其衍生物