第八章表面现象与分散系统习题课
《物理化学简明教程》(第四版)印永嘉 第八章 表面现象与分散系统
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2016/2/26
第八章 表面现象与分散系统
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第八章 表面现象与分散系统
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(一) 表面现象
• 吸附热为负值。吸附过程是一个放热过程。
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8.3 气体在固体表面上的吸附
• ③ 吸附等温线
• 图8.8 几种类型的吸附等温线
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2016/2/26
2 朗格缪尔单分子层吸附等温式
• 1916年,朗格缪尔(Langmuir)提出个气固吸 附理论。其基本假定是: • l.吸附是单分子层的。 • 2.吸附分子之间无相互作用力。
8.1 表面吉布斯函数与表面张力 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区, 若其中一相为气体,这种界面通常称为表面。 严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间
的界面,但习惯上把液体或固体与空气的界面称为
液体或固体的表面。
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2016/2/26
8.1 表面吉布斯函数与表面张力
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2016/2/26
3 BET多分子层吸附等温式
• 在朗格缪尔吸附理论的基础上,1938年勃劳纳 尔(Brunauer)、爱密特(Emmett)和泰勒 (Te11er)三人提出了多分子层的气固吸附理 论,导出了BET公式:
表面现象和分散系统
1、只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象,所以系统表面增大是表面张力产生因( ) 正确答案:错表面张力是增加单位表面积时体系吉布斯自由能的增量,与表面积大小无关。
2、对大多数系统来讲,当温度升高时,表面张力下降。
( ) 正确答案:对3、恒温、恒压下,凡能使系统表面吉布斯函数降低的过程都是自发过程。
( ) 正确答案:错反馈:缺少“定组成”的条件。
4、过饱和蒸汽之所以可能存在,是因新生成的微小液滴具有很大的比表面吉布斯函数。
( )正确答案:错反馈:是因为微小液地具有较大的指向液滴内部的附加压力:5、液体在毛细管内上升或下降决定于该液体的表面张力的大小。
( )正确答案:错反馈:决定于液体能否润湿固体.6、单分子层吸附只能是化学吸附,多分子层吸附只能是物理吸附。
( ) 正确答案:错反馈:多分子层吸附中的第一层可能是化学吸附。
7、产生物理吸附的力是范德华力,作用较弱,因而吸附速度慢,不易达到平衡。
( )正确答案:错反馈:化学吸附需要活化能,因而较慢,不易达平衡。
8、在吉布斯吸附等温式中,Γ为溶质的吸附量,它随溶质(表面活性物质)的加入量的增加而增加,并且当溶质达饱和时,Γ达到极大值。
( ) 正确答案:错反馈:Γ值达最大值时,溶质浓度达到CMC,而没有饱和。
9、由于溶质在溶液的表面产生吸附,所以溶质在溶液表面的浓度大于它在溶液内部的浓度。
( )正确答案:错反馈:产生负吸附时,恰好相反。
10、表面活性物质是指那些加入到溶液中,可以降低溶液表面张力的物质。
( ) 正确答案:错反馈:应该是“少量溶质即可显著降低溶液的表面张力”。
11、溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统。
( )正确答案:错反馈:热力学上是不稳定的12、溶胶与真溶液一样是均相系统。
( )正确答案:错反馈:溶胶是多相体系13、能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶。
( )正确答案:错反馈:大分子溶液也有丁达尔效应14、通过超显微镜可以看到胶体粒子的形状和大小。
08 表面现象与分散系统
Physical Chemistry
p 1 C 1 p * * V p p VmC VmC p
V—T、p下质量为m的吸附剂吸附达平衡时吸附气体的体积; Vm—T、p下质量为m的吸附剂盖满一层时吸附气体的体积;
Physical Chemistry
8.表面现象与分散系统
Physical Chemistry
目录
(一)表面现象
§8.1 表面自由能与表面张力
§8.2 纯液体的表面现象 §8.3 气体在固体表面上的吸附 §8.4 溶液的表面吸附 §8.5 表面活性剂及其作用 §8.8 溶胶的电性质 §8.9 溶胶的聚沉和絮凝
RT ln( p p )
0 ' 0
r RT ln( p p )
0 ' r 0
r RT ln( pr' p ' )
8 rdr 2 p 2 4 r dr r
G r Vm ( pr p) Vm p
pr' 2 M ln ' p RTr
Physical Chemistry
§8.2 纯液体的表面现象
(1)附加压力 由于表面能的作用,任何液面都 有尽量紧缩而减小表面积的趋势。 如果液面是弯曲的,则这种紧缩 的趋势会对液面产生附加的压力。
p ' p p
当活塞的位置向下作一无限小的移动时,则有
p ' dV pdV pdV
a kbp
2.当气体压力很大时,bp>>1,得
ak
[高等教育]第八章 表面现象与分散系统
开尔文公式
pr 2 M RT ln p r
①液滴,凸面,r越小,蒸汽压越大。
②液体内气泡,凹面,r越小,液体内气泡蒸 汽压越低。(是否可以说r<0?) ③液滴半径r→∞时, 液体的蒸气压从pr→p 。 ④毛细管越细,与液体成平衡的饱和蒸气压 越小。在蒸气压小于正常饱和蒸气压时就 会发生毛细管凝聚现象。2->4 ⑤固态物质: 微小晶体的熔点低于大块的, 微小晶体的溶解度大于大块的.
由此可得:
G H U A ( ) S ,V ,nB ( ) S , p ,n ( )T ,V ,nB ( )T , p ,nB As As As As
B
5
表面自由能(surface free energy)
可见:当系统以可逆方式形成新表面时,环境对 系统所做的表面功变成了表面层分子的吉布斯函 数。( free energy )
但是处在界面层的分子,一方面受到体相内相同 物质分子的作用,另一方面受到性质不同的另一相中 物质分子的作用,其作用力未必能相互抵销,因此, 界面层会显示出一些独特的性质。 对于单组分体系,这种特性主要来自于同一物质 在不同相中的密度不同;对于多组分体系,则特性来 自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。
④过饱和溶液
形成的原因: 在同样温度下,微小晶体的溶解度要大于普通晶 体的溶解度. 当溶液在一定温度下浓缩达到 一定浓度时,对于普通晶体来 说,已达到了饱和溶液.但对 于微小晶体而言,还远没有达 到饱和程度.如要使微小晶体 析出,就必须继续浓缩溶液
p
t0
从热力学角度来说,上述四种状态均是亚稳状态.
G ( )T , p ,nB(a) As
s
恒温恒压,各相中各物质的量 不变时:
第八章表面现象与分散系统判断题答案
第八章表面现象与分散系统判断题答案1.只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象,所以系统表面增大是表面张力产生的原因。
解:错,表面张力产生的原因是处于表面层的分子与处于内部的分子受力情况不一样。
2.对大多数系统来讲,当温度升高时,表面张力下降。
解:对。
3.比表面吉布斯函数是指恒温、恒压下,当组成不变时可逆地增大单位表面积时,系统所增加的吉布斯函数,表面张力则是指表面单位长度上存在的使表面张紧的力。
所以比表面吉布斯函数与表面张力是两个根本不同的概念。
解:错,二者既有区别,又有联系。
4.恒温、恒压下,凡能使系统表面吉布斯函数降低的过程都是自发过程。
解:错,恒温、恒压,W’=0时,ΔG < 0才是自发过程。
5.过饱和蒸气之所以可能存在,是因新生成的微小液滴具有很大的比表面吉布斯函数。
解:错,新生成的微小液滴有很高的比表面,因而有很高的表面吉布斯函数。
6.液体在毛细管内上升或下降决定于该液体的表面张力的大小。
解:错,液体在毛细管内上升或下降决定于液体能否润湿管壁,润湿与否与σ(l-g)、σ(l-s)和σ(g-s)的相对大小有关。
7.单分子层吸附只能是化学吸附,多分子层吸附只能是物理吸附。
解:错。
8.产生物理吸附的力是范德华力,作用较弱,因而吸附速度慢,不易达到平衡。
解:错。
9.在吉布斯吸附等温式中,Γ为溶质的吸附量,它随溶质(表面活性物质)的加入量的增加而增加,并且当溶质达饱和时,Γ达到极大值。
解:错,达到饱和吸附时,不一定达到饱和浓度。
10.由于溶质在溶液的表面产生吸附,所以溶质在溶液表面的浓度大于它在溶液内部的浓度。
解:错,溶质在表面层的浓度可以低于它在内部的浓度。
11.表面活性物质是指那些加人到溶液中,可以降低溶液表面张力的物质。
解:错,能显著降低溶液表面张力的物质才称为表面活性物质。
12.溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统。
解:错,溶胶在热力学上是不稳定的。
13.溶胶与真溶液一样是均相系统。
物理化学第八章表面
第八章 《表面现象与分散系统》一、选择题1.在一般情况下不考虑表面的存在对系统性质的影响是因为( )。
A. 表面状态复杂;B. 表面不重要;C. 表面分子数比内部分子少得多,表面效应不明显;D. 表面分子与内部分子状态一样。
2. 在一支水平放置的洁净的玻璃毛细管中有一可自由移动的水柱,今在水柱右端微微加热,则毛细管内的水柱将( )。
A. 向右移动;B. 向左移动;C. 不移动;D. 条件不足,无法判断。
3.等温等压条件下的润湿过程是:( )。
A. 表面吉布斯自由能降低的过程;B. 表面吉布斯自由能增加的过程;C. 表面吉布斯自由能不变的过程;D. 表面积缩小的过程。
4.若某液体在毛细管内呈凹液面,则该液体在该毛细管中将( )。
A. 沿毛细管上升;B. 沿毛细管下降;C. 不上升也不下降。
D. 条件不足,无法判断5.液体在能被它完全润湿的毛细管中上升的高度反比于( )。
A. 空气压力;B. 毛细管半径;C. 液体表面张力;D. 液体粘度。
6.当表面活性剂加入溶剂中后, 产生的效果是( )。
A. /0d dc σ< 正吸附;B. /0d dc σ> 正吸附;C. /0d dc σ< 负吸附; D . /0d dc σ> 负吸附。
7.在影响物质表面张力的因素中,下列说法哪个不对?( )。
A. 与压力有关;B. 与温度有关;C. 与共存相有关;D. 与表面积有关。
8. 空气中有一肥皂泡, 直径为2mm, 若其表面张力为0.06 N· m -1, 则泡内附加压力为( )。
A. 0.06×103 Pa ;B. 0.24×103 Pa ;C. 0.12 ×103 Pa ;D. 0.48×103 Pa 。
9.对于一理想的水平液面,下列各量中,何者为零?( )。
A. 表面张力;B. 表面能;C. 附加压力;D. 比表面能。
10.对于化学吸附的描述, 以下说法中不正确的是( )。
第八章 表面现象与分散体系
第八章 表面现象与分散体系一、填空题 1、r p /4θ=∆ 2、大;越小 3、大于4、凹平凸〉〉p p p5、降低;大于6、反比;正比7、减小8、红;10-9-10-7;正;负极9、散射作用;4;反10、+-+-⋅-⋅⋅xK K x n nI AgI x m ])()[(1 33])()[(-+-+⋅-⋅⋅xNO NO x n nAg AgI x m11、单分子 12、亲水;亲油13、负(阴)极;K3Fe(CN)6二、单选题三、多选题四、简答题1、油与水是互不相溶的,当两者互相剧烈振荡时,可以相互分散成小液滴,这样一来,表面能增大,这时又没有能降低表面能的第三种物质存在,因此这时为不稳定体系,便自动分层。
2、若无碎磁片或沸石,则液体内部不易形成新相(气相)。
因在形成新相的刹那间,该新气泡相的凹形表面的曲率很大,根据开尔文公式,P r>>P*,这样该微小的气泡便自发消失,因此体系便不能在正常情况沸腾,升高温度成为局部过热的介稳状态,而导致暴沸。
如果在液体内加上沸石,则在沸石表面的尖端有较大的凸端,此处P r>>P*,因此便容易沸腾,又因在沸石内部吸附的空气,也因受热而脱附,成为形成气泡的气核,又因沸石与瓶底紧密相接,而成为局部过热处,两者相接处的液膜在瞬间成为过热,P r>>P*;便成为微泡使沸石跳动,结果便成为一新气泡上升。
3、任何物质的饱和溶液,当其中存在着不同大小以及甚微小的被溶解物质的平衡晶态物质,实际上这些不同大小的同种晶态物质的溶解度是不同的,其溶解度C r大于大块晶体的溶解度C*,因此,将这饱和溶液长期放置后,微晶、小晶便逐渐消失,而大块晶体却逐渐增大。
4、因水与玻璃的接触角小于90°,又水的表面为负的附加压力,这样就使水在玻璃管中成为凹面,而水银与玻璃的接触角为大于90°,再加上水银表面的附加压力为正值,因而水银在玻璃管内呈凸形液面。
第八章表面化学及胶体化学课后习题答案
第八章 表面化学与胶体化学习 题1.在293 K 时,把半径为1×10-3m 的水滴分散成半径为1×10-6m 的小水滴,比表面增加多少倍?表面吉布斯自由能增加多少?环境至少需做功多少?已知293 K 时-1O H m mN 75.722⋅=σ。
(答案:9.15×10-4J )解: 一滴大水滴可分散成N 个小水滴:323132313434r r r r N ==ππ小水滴的面积为: 2312244r r r N ππ=⨯,大水滴的面积为: 4π21r面积增加倍数为:9991444212121231=-=-r r r r r r πππ J 10133.9)101101101(41075.72)44(4669321231s s -----⨯=⨯-⨯⨯⨯⨯⨯⨯=-=∆⋅=∆πππσσr r r A G2.在298 K 时,1,2—二硝基苯(NB)在水中所形成的饱和溶液的浓度为5.9×10-3mol·L -1,计算直径为1×10-8m 的NB 微球在水中的溶解度。
已知298 K 时NB /水的表面张力为25.7 mN·m -1,NB 的密度为1 566 kg·m -3。
(答案:2.625×10-3 mol ·dm -3)解:根据开尔文公式 :rRT M c c 12ln0⋅=ρσ,将数值代入,得: -1338330L mol 10625.2109.54449.04449.0105.0115.298314.8156610168107.252ln ⋅⨯=⨯⨯=∴=⨯⋅⨯⨯⨯⨯⨯⨯=-----c c c3.373 K 时,水的表面张力为58.9 mN·m -1,密度为958.4 kg·m -3,在373 K 时直径为 1×10-7m 的气泡内的水蒸气压为多少?在101.325 kPa 外压下,能否从373 K 的水中蒸发出直径为1×10-7m 的气泡? (答案:99.89kPa )解:气泡为凹面,且r = 0.5×10-7mkPa89.999858.0325.101)01427.0exp(01427.0105.01373314.84.9581018109.58212ln 0r 7330r =⨯=-⋅=∴-=⎪⎭⎫⎝⎛⨯-⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯=⋅=---p p r RT M p p ρσ 因p r < p 外,故不能蒸发出直径为1×10-7m 的气泡。
(整理)表面现象和分散系统
第八章表面现象和分散系统一、填空题1、半径为r的球形肥皂泡内的附加压力是。
2、液滴的半径越小,饱和蒸气压越,液体中的气泡半径越小,气泡内液体的饱和蒸压越。
3、憎液固体,其表面不能被液体所润湿,其相应的接触角θ 90°。
4、相同温度下,同一液体,随表面曲率半径不同具有不同的饱和蒸气压,若以P平、P凹、P凸分别表示平面、曲面、凸面液体上的饱和蒸气压,则三者的关系是。
5、加入表面活性剂,使液体的表面张力,表面活性剂在溶液表面的浓度一定它在体相的浓度。
6、润湿液体在毛细管中上升的高度与毛细管内径成关系,与液体的表面张力成关系。
7、温度升高时,纯液体的表面张力。
8、氢氧化铁溶胶显色,胶粒直径的大小在 m之间。
由于氢氧化铁溶胶胶粒带电荷,所以通过直流电时,在附近颜色逐渐变深。
9、丁达尔效应是光所引起的,其强度与入射光波长的次方成比例。
10、乳状液的类型可以分为和两类,亲水性固体粉末和憎水性固体粉末可以分别作为型和型乳状液的乳化剂。
11、在讨论固体对气体等温吸附的兰格谬尔理论中,最重要的基本假设为:吸附是层的。
12、表面活性物质在结构上的特点是同时具有基和基。
13、KI与过量的AgNO3形成溶胶,该溶胶电泳时胶粒向移动;在KCl、K2C2O4、K 3Fe(CN)6三种电解质中,对该溶胶聚沉能力最大的是。
二、单选题1、氧气在某固体表面的吸附,温度在400K时进行的速度较慢,在305K时更慢,该吸附过程主要是()A.物理吸附B.化学吸附C.不能确定D.物理吸附与化学吸附同时发生2、在三通活塞两端涂上肥皂液,关闭右端,在左端吹一大泡,关闭左端,在右端吹一小泡,然后打开活塞使左右端相通,将会出现什么现象。
()A.大泡变小,小泡变大B.小泡变小,大泡变大C.两泡大小保持不变D.不能确定3、晶体物质的溶解度和熔点与其颗粒半径的关系是()A.半径越小,溶解度越小,熔点越低B.半径越小,溶解度越大,熔点越低C.半径越小,溶解度越大,熔点越高D.半径越小,溶解度越小,熔点越高4、在一密闭容器内,放有大小不等的圆球形小水滴,经放置一段时间后,会出现的现象是()A.小水滴变大,大水滴变小,直至大小水滴半径相等B.小水滴变小,直至消失,大水滴变的更大C.大小水滴保持原来的半径不变D.水滴大小变化无规律5、关于表面张力和表面自由能,下列说法正确的是( )A.物理意义相同,量纲和单位不同B.物理意义不同,量纲和单位相同C.物理意义和量纲相同,单位不同D.物理意义和单位不同,量纲相同6、通常称为表面活性剂的物质是指将其加入液体中后( )A.能降低液体的表面张力B.能增大液体的表面张力C.能显著增大液体的表面张力D.能显著降低液体的表面张力7、下述现象中与表面活性物质无关的是( )A.乳化B.润湿C.起泡D.溶解8、毛笔蘸上水,笔毛就会粘在一起,这是因为 ( )A.笔毛上的水在空气中有自动收缩减小表面的趋势B.笔毛被润湿C.水是表面活性物质D.水具有粘度9、对于水平液面,其值为零的物理量是( )A.表面自由能B.表面张力C.附加压力D.比表面能10、对于化学吸附,下面说法中不正确的是( )A.吸附是单分子层B.吸附力来源于化学键力C.吸附热接近反应热D.吸附速度较快,升高温度则降低反应速度11、下列各性质中不属于溶胶动力学性质的是( )A.布郎运动B.扩散C.电泳D.沉降平衡12、在外加电场作用下,胶体粒子在分散介质中移动的现象称为( )A.电渗B.电泳C.沉降D.扩散13、Langmuir气固吸附理论中,下列叙述中错误的是( )A.吸附是单分子层吸附B.吸附热是常数C.在一定条件下,吸、脱附之间可以达到平衡D.吸、脱附速率都与气体的压力成正比14、对于指定的液体,恒温条件下,有( )A.液滴的半径越小,它的蒸气压越大B.液滴的半径越小,它的蒸气压越小C.液滴的半径与蒸气压无关D.蒸气压与液滴的半径成正比15、凡溶胶达到等电状态,说明胶粒 ( )A.带电,易聚沉B.带电,不易聚沉C.不带电,很易聚沉D.不带电,不易聚沉16、过量的KI与AgNO3混合制溶胶,其结构为[(AgI)m·n I-·(n-x)K+]x-·x K+,则胶粒是指 ( )A.(AgI)mB.(AgI)m·nI-C.[(AgI)m·nI-·(n-x)K+] x-D.[(AgI)m·nI-·(n-x)K+]x-·xK+17、不一定。
[高等教育]第八章 表面现象与分散系统
界面张力。
10
(2)温度的影响 同一种物质,温度升高,体积膨胀,分子之间的相互 作用减弱,其表面张力减小。当达到临界温度Tc时,界面 张力趋向于零。 因为 运用全微分的 性质,可得:
S ( )T , P ,nB ( ) A, P ,nB As T
等式左方为正值,因为表面积增加,熵总是增加 的。所以 随T的增加而下降。
7
F=2γl
γ:表面张力,单位:N.m-1
表面张力γ: 为垂直作用于单位长度相界面上的力。为 物质特征,与T、p、组成及另一相有关。 纯液体γ: 液体与饱和了其本身蒸汽的空气接触时 而言。 非纯液体γ: 与组成物质的性质有关。
8
γ: 表面吉布斯函数、表面功。单位 J· m-2。 γ:界面张力, 垂直作用于单位长度表面上的力。 单位 N· m-1。 由于J=N· m,所以表面吉布斯函数、表面功与 界面张力的量纲相同。它们描述系统的同一个强度 性质,是系统的同一个热力学变量,但却不是完全 相同的一个量:①描述的角度不同,一个是能量概 念,另一个是力的概念。②单位不同。③界面张力 是矢(向)量,而表面能是标(非向)量。 γ的两种意义是等价的。一般情况下两者可以相互通用。
2
比表面(specific surface area)
比表面通常用来表示物质分散的程度,有两 种常用的表示方法:一种是单位质量的固体所具 有的表面积;另一种是单位体积固体所具有的表 面积。即:
Am A / m
或
AV A / V
Байду номын сангаас
式中,m和V分别为固体的质量和体积,A为其表 面积。目前常用的测定表面积的方法有BET法和 色谱法。
附加压力示意图
所有的点产生的总压力 为ps ,称为附加压力。凸面 上受的总压力为:po+ ps po为大气压力。
物理化学课件-第8章 表面现象与分散系统
分散系统
Байду номын сангаас
溶胶分类
光、力学性质
电性质
溶胶聚沉和絮凝
13
表面现象
表面张力
纯液体表面现象
气固吸附
溶液表面吸附
表面活性剂
Kelvin eq.
RT ln p Vm (l )P(l )
p
pr
pr 2 RT ln Vm (l ) p r
2M pr Vm (l )2 ln RTr p RTr
分散系统
溶胶分类 光、力学性质 电性质 溶胶聚沉和絮凝 16
表面现象
表面张力
纯液体表面现象
气固吸附
溶液表面吸附
表面活性剂
三、液体的润湿与铺展 wetting and spreading
(l-g)
(s-g) O
O
(s-l)
分散系统
溶胶分类
光、力学性质
电性质
溶胶聚沉和絮凝
17
表面现象
表面张力
:单位表面积上的分子比相同数量的内部分子超额 的吉布斯自由能。
分散系统
溶胶分类
光、力学性质
电性质
溶胶聚沉和絮凝
4
表面现象
表面张力
纯液体表面现象
气固吸附
溶液表面吸附
表面活性剂
二、表面张力
单位:Nm-1 物理意义:表面紧缩力。 定义:在相表面的切面上,垂直作用于表面任意 单位长度上的紧缩力。 例如:表面为一平面:肥皂水膜 表面为一曲面:
纯液体表面现象
气固吸附
溶液表面吸附
表面活性剂
§8.1 表面自由能与表面张力
Surface free energy and surface tension 单组分密闭系统: dG = -SdT + Vdp +wr’ 在等温等压条件下:
8--复习---表面现象与分散系统
15
2. 曲率对蒸汽压的影响
一定温度下,若将1摩尔平面液体分散成半径为r 的小液滴,则
G r
Vm pr p
Vmp
M 2 r
小液滴和平面液 的化学势之差
G p
T
V
G Vp 16
2. 曲率对蒸汽压的影响
湿润与铺展的 原理在纺织、 医药上的应用 非常广泛。
28
4. 毛细管现象
毛细管现象是弯曲液 面附加压力作用的直 接结果。
表面张力的存在 是弯曲液面产生附 加压力的根本原因, 而毛细现象是弯曲 液面具有附加压力 的根本原因。
29
P gh 2
r
h 2 gr
r R
cos q
h 2 cosq gR
解决办法:引入凝结核心如人工降雨用的AgI微粒。
20
若天空中的小水滴要起变化,一定是其中大水 滴进行蒸发,水蒸气凝结在小水滴,使大小不等的水 滴趋于相等。对吗?为什么?
不对。根据开尔文公式
RT ln pr 2 M p r
小水滴的蒸气压较大,因此应为小水滴 蒸发,水蒸气凝结在大水滴上,使大水滴 变得更大,最后小水滴消失。
pl pg p
p 2
r
➢对液泡(如肥皂泡):
p内 p外 p
p 4
r
指向液体侧
指向空气侧
因为肥皂泡有 内、外双层气 液界面。
指向泡中心
12
剖面图
剖面图
剖面图
13
➢思考题:
1、当加热一根水平放置的中间装有一段液体的毛细管时, 下面(1)、(2)两种情况下液柱将向何方移动?
表面现象和分散系统
18
三、影响表面张力的因素
1. 物质的种类及共存相的种类(性质)
20℃ /Nm-1
H2O(l) C6H6(l) 0.0728 0.0289
(H2O- C6H6) (H2O-CCl4)
0.0326 0.045
CCl4(l) 0.0269
19
2. 温度影响:
一般情况下,T ,。因分子间引力减弱 如常压下的纯液体:
T A, p
T
G A
T ,
p
A, p
A
-GT S A, p
T , p
S A T , p
S T A, p A T, p
但是处在界面层的分子,一方面受到体相内相同 物质分子的作用,另一方面受到性质不同的另一相中 物质分子的作用,其作用力未必能相互抵销,因此, 界面层会显示出一些独特的性质。
对于单组分体系,这种特性主要来自于同一物质 在不同相中的密度不同;对于多组分体系,则特性来 自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。
物理化学电子教案—第八章
表面现象与分散系统
1
§8.1 表面自由能与表面张力
Surface free energy and surface tension
一、表面自由能,比表面能
二、表面张力 三、影响表面张力的因素
def
G
A T ,P
四、表面热力学
(dG)T,p = dA
五、表面自由能(巨大表面系统)
式中 为比例系数,它在数值上等于当T,P及组
成恒定的条件下,增加单位表面积时所必须对体 系做的可逆非膨胀功。
第八章 表面现象与分散系统(物理化学-印永嘉)
§8.8 溶胶的电性质
1. 电动现象
在外电场作用下,分散相和分散介质发生相对移动的现象称 为溶胶的电动现象。它包括电泳和电渗两种。 电泳:在电场作用下,固体的分散相粒子在液体介质中做定向 移动。
图8.11 电泳仪
图8.12 电渗
电渗:与电泳相反,使固体胶粒不动而液体介质在电场中发生 定向移动的现象。
聚沉值:使溶胶发生明显聚沉所需电解质的最低浓度。聚
沉值越小,聚沉能力越强,反之亦然;
(2)电解质使溶胶发生聚沉,主要起作用的是与胶粒带相反电荷
的离子(称为反离子)。反离子价数越高,聚沉能力越强,聚沉值 越小; (3)同价反离子的聚沉能力虽然相近,但依离子大小不同其聚沉
能力也略有不同,例如:
对于负溶胶,有下列顺序:Cs+>Rb+>K+>Na+>Li+; 对于正溶胶,有下列顺序:Cl->Br->NO3->I-。
2. 胶束和临界胶束浓度
图8.10 各种形状的胶束
表面活性剂在水溶液中形成胶束所需的最低浓度称为 临界胶束浓度(用cmc表示)。
cmc -- critical micelle concentration
3. 表面活性剂的作用 (a)润湿作用; (b)增溶作用; (c)乳化作用;
(d)起泡作用;
(e)洗涤作用。
d b dc ac
b c RT ac
b 温度一定时, 为常数,令其为 K, RT
Kc 则 ac
c d RT dc
例4 教材303页例4
解:以对c作图。
在c 1.5 g kg水-1处作切线, 求得曲线在该点的斜率为:
d (70 50) 103 dc 4.0 0.0 5.0 103 N m1 g 1 kg水-1
物理化学 第八章 界面张力复习
pr =3.10×103 Pa< 3.15×103 Pa(实际),
所以夜间水蒸气能在土壤毛细管中凝结。
例5 一个带有毛细管颈的漏斗,其底部装有半透膜, 内盛浓度为1×10-3mol L-1的稀硬酯酸钠水溶液。若溶 液的表面张力 = *-bc, 其中 * = 0.07288 Nm-1,b= 19.62 (N m-1 mol L-1), 298.2 K 时将此漏斗缓慢地插 入盛水的烧杯中,测得毛细管颈内液柱超出水面 30.71cm 时达成平衡, 1) 求毛细管的半径; 2) 若将此毛细管插入水中,液面上升多少?
• 6.喷洒农药时,为什么要在农药中加表面 活性剂? • 答:植物有自身保护功能,在叶子表面有 蜡质物,不被雨水润湿,可以防止茎叶折 断。如果农药是普通水溶液,接触角大于 90°,喷在植物上不能润湿叶子,成水滴 淌下,达不到杀虫效果;加了表面活性剂 以后,使农药表面张力下降,接触角小于 90°,能润湿叶子,提高杀虫效果。现在, 有的农药在制备时就加了表面活性剂,制 成乳剂等。
解: Wr’ = A = (A2 – A1) A2 = n 4r2 而 1kg = n × ( 4/3r3 ) n = 2.4 1023个
Wr’ =310-3 /r =218 kJ
而 218 kJ 的能量相当于1 kg水升温 50℃ 所需的能 .对于1 kg水(0.0485m2),表面能约为 3.510-3J。
2 0.07288 2σ cosθ 2σ 0.074 m h -4 ρ gr' 1000 9.8 2.008 10 ρ gr'
液面上升7.4 cm
例6 0℃时,CO在2.964g木炭上吸附的平衡压力p与 吸附气体标准状况体积V有下列数据 p/104Pa 0.97 V/cm3 7.5 2.40 16.5 4.12 25.1 7.20 38.1 11.76 52.3
第八章表面现象与分散系统
第八章表面现象与分散系统1. 一定量的物质,分散成边长为下列数据的颗粒时,分散度大的是:( )(A)10-6m;(B)10-7m;(C)10-9m;(D)10-5m。
解:(C)2. 表面张力与下列因素中无关的是:( )(A)温度;(B)压力;(C)组成;(D)表面积大小。
解:(D)3. 通常称为表面活性剂的物质是指将其加入液体中后:( )(A)能降低液体的表面张力;(B)能增大液体的表面张力;(C)能显著增大腋体的表面张力;(D)能显著降低液体的表面张力。
解:(D)4. 下述现象中与表面活性物质无关的是:( )(A)乳化;(B)润湿;(C)起泡;(D)溶解。
解:(D)5. 插在液体中的玻璃毛细管里面液面上升或下降决定于该液体的:( )(A)粘度;(B)蒸气压;(C)密度;(D)润湿性。
解:(D)6. 毛笔蘸上水,笔毛就会粘在一起,这是因为:( )(A)笔毛上的水在空气中有自动收缩减小表面的趋势;(B)笔毛被润湿;(C)水是表面活性物质;(D)水具有粘度。
解:(A)7. 若固体A不能被液体B所润湿,则其接处角θ为:( )(A)=0°;(B)>90°;(C)<90°;(D)可为任意角。
解:(B)8. 对于粗分散系统,下列说法中不正确的是:( )(A)粗分散系统为多相;(B)粗分散系统为热力学不稳定系统;(C)能透过滤纸,不能透过半透膜;(D)一般显微镜下可以分辨出是相体系。
解:(C)9. 表面能和表面张力:( )(A)物理意义和量纲都相同;(B)物理意义和量纲都不相同;(C)物理意义相同,量纲不同;(D)物理意义不同,量纲相同。
解:(D)10. 将分散系统按离子大小分类时,胶体离子的大小范围是:( )(A)直径大于10-9m;(B)直径介于10-7~10-5m;(C)直径介于10-9~10-7m;(D)直径小于10-5m。
解:(C)11. 对胶体而言,其最基本的特征是:( )(A)多相,热力学不稳定;(B)均相,热力学稳定;(C)光散射现象明显,渗透压小;(D)光散射现象弱。
表面现象和分散系统
表面现象和分散系统1、只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象,所以系统表面增大是表面张力产生因( ) 正确答案:错表面张力是增加单位表面积时体系吉布斯自由能的增量,与表面积大小无关。
2、对大多数系统来讲,当温度升高时,表面张力下降。
( ) 正确答案:对3、恒温、恒压下,凡能使系统表面吉布斯函数降低的过程都是自发过程。
( ) 正确答案:错反馈:缺少“定组成”的条件。
4、过饱和蒸汽之所以可能存在,是因新生成的微小液滴具有很大的比表面吉布斯函数。
( )正确答案:错反馈:是因为微小液地具有较大的指向液滴内部的附加压力:5、液体在毛细管内上升或下降决定于该液体的表面张力的大小。
( )正确答案:错反馈:决定于液体能否润湿固体.6、单分子层吸附只能是化学吸附,多分子层吸附只能是物理吸附。
( ) 正确答案:错反馈:多分子层吸附中的第一层可能是化学吸附。
7、产生物理吸附的力是范德华力,作用较弱,因而吸附速度慢,不易达到平衡。
( )正确答案:错反馈:化学吸附需要活化能,因而较慢,不易达平衡。
8、在吉布斯吸附等温式中,Γ为溶质的吸附量,它随溶质(表面活性物质)的加入量的增加而增加,并且当溶质达饱和时,Γ达到极大值。
( ) 正确答案:错反馈:Γ值达最大值时,溶质浓度达到CMC,而没有饱和。
9、由于溶质在溶液的表面产生吸附,所以溶质在溶液表面的浓度大于它在溶液内部的浓度。
( )正确答案:错反馈:产生负吸附时,恰好相反。
10、表面活性物质是指那些加入到溶液中,可以降低溶液表面张力的物质。
( ) 正确答案:错反馈:应该是“少量溶质即可显著降低溶液的表面张力”。
11、溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统。
( )正确答案:错反馈:热力学上是不稳定的12、溶胶与真溶液一样是均相系统。
( )正确答案:错反馈:溶胶是多相体系13、能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶。
( )正确答案:错反馈:大分子溶液也有丁达尔效应14、通过超显微镜可以看到胶体粒子的形状和大小。
第8章 表面现象与分散系统
表面活性剂
dG SdT VdpdA
(G)T,p dA
S A T , p T A, p U H G TS
S dA
T A, p
U dAT dA
T A,V
分散系统 溶胶分类 光、力学性质 电性质 溶胶聚沉和絮凝
7
表面现象 表面张力 纯液体表面现象 气固吸附 溶液表面吸附
一、弯曲液面的附加压力 p=?
表面活性剂
平面 p=0
凸液面(convex) p指向球心
凹液面(concave) p指向球心
分散系统 溶胶分类 光、力学性质 电性质 溶胶聚沉和絮凝
9
表面现象 表面张力 纯液体表面现象 气固吸附 溶液表面吸附
p' p p
实验:
p' dV pdV dA
( p' p)dV dA
4
表面现象 表面张力 纯液体表面现象 气固吸附
二、表面张力
溶液表面吸附
表面活性剂
单位:Nm-1 物理意义:表面紧缩力。
定义:在相表面的切面上,垂直作用于表面任意 单位长度上的紧缩力。
例如:表面为一平面:肥皂水膜 表面为一曲面:
分散系统 溶胶分类 光、力学性质 电性质 溶胶聚沉和絮凝
5
表面现象 表面张力 纯液体表面现象 气固吸附 溶液表面吸附
3
表面现象 表面张力 纯液体表面现象 气固吸附
一、表面自由能,比表面能
def
G
----比表面能
A T ,P
溶液表面吸附
表面活性剂
单位:Jm-2 物理意义:
从定义式看,定温定压下,可逆增加单位表面积 引起系统自由能的增量即为比表面能。
:单位表面积上的分子比相同数量的内部分子超额 的吉布斯自由能。
第八章 表面现象与分散系统 物理化学教学课件
解:以 对c作图。
在c 1.5g / kg水处作切线, 求得曲线在该点的斜为率:
d (7050)103
dc
4.00.0
5.0103Nm1g1kg水
cd 1 .5 5 .0 1 3 0 3 .1 1 6 m 0m o 2 l Rd Tc 8 .3 1 24 .5 94
(b)归纳溶液表面张力与浓度的解析关系式,然后求微商。
图8.1 表面分子与内 部分子能量不同
p' pp即 pp'p
p'dVpdVpdV
pdVdA 即 pdA
dV
A4r2即dA8rdr V 4r3即dV4r2dr
3
p 8rdr 2 4r2dr r
(拉普拉斯公式 )
图 8.2 附加压力与曲 率半径的关系
空气中(的 凸液 液 ): 滴 面 p' pp 液体中(的 凹气 液 ): 泡 面 p' pp
(3) 吸附曲线
在a,T,P三个因素中固定其一而反映另外两者关系的曲线称为 吸附曲线。 (i)吸附等压线 吸附质平衡分压一定时,反映吸附温度与吸附量之间关系的曲线。 (ii)吸附等量线 吸附量一定时,反映吸附温度与吸附质平衡分压之间关系的曲线。
(lT np)a R a dH T s2m
例1 教材294页例1
( s g ) ( s l) ( l g ) co 0s
cos(sg()l g)(sl)
若接触角小于90°,液体能润湿固体,如水在洁净的玻璃表面。
若接触角大于90°,液体不能润湿固体,如汞在玻璃表面;
若θ=0°完全润湿;θ=180°完全不润湿
若(sg)(sl)(lg)0, 则液体在固体 展表 开面 (完 完全 全润 时湿 取 ) 0 ,
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pr /p=0.979 /p=0.979 pr =3.10×103Pa< 3.15×103Pa(实际), =3.10× 3.15× Pa(实际 实际) 所以夜间水蒸气能在土壤毛细管中凝结。 所以夜间水蒸气能在土壤毛细管中凝结。
2σ cosθ 2σ 2 × 0.07288 h= = = = 0.074m -4 ρ gr ' ρ gr ' 1000 × 9.8 × 2.008 × 10
液面上升7.4cm 液面上升7.4cm
总结
例1
例2
例3
例4
例5
例6
例7
14
例6 0℃时,CO在2.964g木炭上吸附的平衡压力p与 0℃ CO在2.964g木炭上吸附的平衡压力 木炭上吸附的平衡压力p 吸附气体标准状况体积V 吸附气体标准状况体积V有下列数据 p/104Pa V/cm3 0.97 7.5 2.40 16.5 4.12 25.1 7.20 38.1 11.76 52.3
优先吸附与溶胶粒子有相同元素的离子; 优先吸附与溶胶粒子有相同元素的离子; 例如:AgI溶胶优先吸附Ag+或I- 溶胶优先吸附Ag 例如:AgI溶胶优先吸附
例4 例5 例6 例7
总结
例1
例2
例3
4
胶团结构 [(AgI)m·nAg+·(n-x) NO3- ]x+· x NO3 - ·(n [(AgI)m·nI-· (n-x) K+]x-· xK+ (n 胶核 胶粒 胶团 紧密层 分散层
例2
例3
例4
例5
例6
例7
9
例3 如果水中仅含有半径为1.00×10-3mm的空气泡, 如果水中仅含有半径为1.00× 的空气泡, 试求这样的水开始沸腾的温度为多少度?已知100℃ 试求这样的水开始沸腾的温度为多少度?已知100℃以 气化热为40.7 上水的表面张力为 0.0589 N⋅m-1,气化热为40.7 kJ⋅mol-1。 空气泡上的附加压力为∆ =2σ 当水沸腾时, 解:空气泡上的附加压力为∆p=2σ/r, 当水沸腾时, 空气泡中的水蒸气压至少等于( 空气泡中的水蒸气压至少等于(p +∆p), 应用克劳修斯 克拉贝龙方程可求出蒸气压为( -克拉贝龙方程可求出蒸气压为(p +∆p)时的平衡温 此即沸腾温度。 度T2,此即沸腾温度。 2σ O O 5 p2 = p + ∆ p = p + = 2.18 × 10 Pa r 1 2.18 p2 ∆ vap H m 1 ln O = T2=396K 373 − T = ln 1.01 p R 2
(dG ) p = − SdT + σdA
∂σ ∆S = ∫ − dA ∂T A, p
∆ U = ∆ H = ∆ G + T∆ S
总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7
2
三、Young-Laplace 公式 : ∆p=2σ/r Young附加压力的方向总是指向球心
四、Kelvin eq. eq.
总结 例1 例2 例3
R’为毛细管半径
例4
例5
例6
例7
3
六、Langmuir单分子层吸附等温式 Langmuir单分子层吸附等温式
Vm bp V = Vmθ = 1 + bp
七、Gibbs吸附公式 Gibbs吸附公式
八、胶团结构 法扬司(Fajans)规则: 法扬司(Fajans)规则:
− c dσ Γ= RT dc
总结
例1
例2
例3
例4
例5
例6
例7
10
例4 由于天气干旱,白天空气相对湿度仅56%(相对 由于天气干旱,白天空气相对湿度仅56%(相对 湿度即实际水蒸气压力与饱和蒸气压之比) 湿度即实际水蒸气压力与饱和蒸气压之比)。设白天 温度为35℃ 饱和蒸气压为5.62× Pa),夜间温度为 温度为35℃(饱和蒸气压为5.62×103Pa),夜间温度为 25℃ (饱和蒸气压为3.17×103Pa)。试求空气中的水 25℃ 饱和蒸气压为3.17× Pa)。 份夜间时能否凝结成露珠?若在直径为0.1µ 份夜间时能否凝结成露珠?若在直径为0.1µm的土壤 毛细管中是否凝结?设水对土壤完全润湿, 25℃ 毛细管中是否凝结?设水对土壤完全润湿, 25℃时 水的表面张力σ 水的密度ρ 水的表面张力σ =0.0715 N⋅m-1,水的密度ρ= 1g⋅ cm-3。 解:白天温度为35℃时, 空气相对湿度为56% ,则 白天温度为35℃ 空气相对湿度为56% 实际蒸气压p=5.62× 实际蒸气压p=5.62×103 ×56%= 3.15×103 Pa 3.15× 此蒸气压小于夜间(25℃ 的饱和蒸气压3.17× 此蒸气压小于夜间(25℃时)的饱和蒸气压3.17×103Pa, 所以夜间不会凝结。 所以夜间不会凝结。
总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7
11
在直径为0.1µ 的土壤毛细管中,水形成凹液面。 在直径为0.1µm的土壤毛细管中,水形成凹液面。 由于水对土壤完全润湿, 由于水对土壤完全润湿,故凹液面曲率半径等于 由开尔文公式: 土壤毛细管半径= 0.5× 土壤毛细管半径= – 0.5×10-7m。由开尔文公式:
总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7
6
一、弯曲液面的附加压力 例:打开活塞后,两肥皂泡将如何变化?
当小肥皂泡的曲率半径与毛细管的半径相 等时, 等时, 曲率半径最小 达平衡时怎样? 两肥皂泡的曲率半径相等 达平衡时怎样?
总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7
7
例1: 20℃,p 下,将1kg水分散成10-9m半径的小水 20℃ 1kg水分散成 水分散成10 滴需做功多少?已知σ 滴需做功多少?已知σ =0.0728 N⋅m-1, ρ =1000 kg⋅m-3 解: – Wr’ = σ∆A = σ(A2 – A1) σ∆A ≅ σA2 = σ × n × 4πr2 而 1kg = n × ( 4/3πr3 × ρ) n = 2.4 × 1023个 – Wr’ =3×10-3σ/r=218 kJ =3× 而218 kJ的能量相当于1kg水升温50℃所需的能.对 kJ的能量相当于 的能量相当于1kg水升温 ℃所需的能. 水升温50 表面能约为3.5× 于1kg水(0.0485m2),表面能约为3.5×10-3J。 1kg水
p( 293 K ) ∆ vap H m 1 1 ln = − = 1.223 p( 273 K ) R 273 293
p(293K)=2074Pa 293K)=2074Pa 根据Kelvin公式 根据Kelvin公式 pr=6011Pa
总结 例1
pr 2 Mσ ln = = 1.064 p RTrρ
总结
例1
例2
例3
例4
例5
例6
例7
5
九、溶胶的聚沉和絮凝
聚沉值: 聚沉值:使溶胶发生明显聚沉所需电解质的最低浓度 聚沉能力大小有以下规则: 聚沉能力大小有以下规则: 1.哈迪-舒尔兹(Hardy-Schulze)规则: 1.哈迪 舒尔兹(Hardy-Schulze)规则: 哈迪聚沉值与反离子价数成反比 2. 感胶离子序:同价反离子,聚沉能力略有不同 感胶离子序:同价反离子, H+>Cs+ >Rb+ >NH4+ >K+ >Na+ >Li+ F->Cl->Br->NO3->I- 3.同离子:当反离子相同时,同离子价数越高,聚沉 3.同离子 当反离子相同时,同离子价数越高, 同离子: 能力越弱 4.有机化合物离子有很强的吸附能力,因此有较强的 4.有机化合物离子有很强的吸附能力 有机化合物离子有很强的吸附能力, 聚沉能力。 聚沉能力。
第八章 第八章 表面现象与分散系统 习题课 表面现象与分散系统
总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7
一、比表面能
∂G σ = ∂A T , P
def
二、表面热力学 dG = − SdT + Vdp + σdA
( ∆G )T , p = ∫ σdA
∂S = ∂A T , p ∂σ − ∂T A, p
30.71cm 30.71cm
总结
例1
例2
例3
例4
例5
例6
例7
13
解:毛细管内液面上升原因有两个:一是附加压力; 毛细管内液面上升原因有两个:一是附加压力; 二是渗透压。 二是渗透压。 =ρgh, 即 Π+∆p =ρgh, 而 Π= cRT , ∆p =2 σ/r 则 2 σ/r =ρgh – cRT =ρ =1000× =1000×9.8 × 0.3071 – 1 × RT= 530.6 Pa bc=0.07288 19.62× σ= σ*-bc=0.07288 – 19.62×10-3 =0.05326 N⋅m-1 r= 2×0.05326/530.6= 2.008 ×10-4m 2× 若将此毛细管插入水中,液面上升多少? 若将此毛细管插入水中,液面上升多少? 根据公式
p
总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7
16
(2) 求CO压力为5.33×104 Pa时,1g木炭吸附的 CO压力为 压力为5.33× Pa时 1g木炭吸附的 CO标准状况体积。 CO标准状况体积 标准状况体积。 从图上查出, 从图上查出, 当pCO = 5.33×104 Pa时,p/V=1707Pa · cm-3 5.33× Pa时 p/V=1707Pa 2.964g木炭吸附的 标准状况体积为 2.964g木炭吸附的CO标准状况体积为: 木炭吸附的CO标准状况体积为: V= 5.33×104 /1707=31.22cm3 5.33× /1707=31.22cm 1g木炭吸附的CO标准状况体积为: 1g木炭吸附的 木炭吸附的CO标准状况体积为 标准状况体积为: V/m=31.22/2.964=10.5cm3 V/m=31.22/2.964=10.5cm