《物理化学》课程问答题

第一定律部分

为什么第一定律数学表示式dU=δQ-δW 中内能前面用微分号d，而热量和功的前面用δ符号？

答：因为内能是状态函数，具有全微分性质。而热量和功不是状态函数，其微小改变值用δ表示。

2、公式H=U+PV中H > U,发生一状态变化后有ΔH =ΔU +Δ（PV），

此时ΔH >ΔU吗？为什么？

答：不一定。因为Δ（PV）可以为零、正数和负数。

3、ΔH = Qp , ΔU = Qv两式的适用条件是什么？

答：ΔH = Qp此式适用条件是：封闭系等压非体积功为零的体系。

ΔU = Qv此式适用条件是：封闭系等容非体积功为零的体系。

4、ΔU=

dT

C

T

T

v

⎰2

1，ΔH=

dT

Cp

T

T

⎰2

1两式的适用条件是什么？

答：ΔU=

dT

C

T

T

v

⎰2

1此式适用条件是：封闭系等容非体积功为

零的简单状态变化体系。

ΔH=

dT

Cp

T

T

⎰2

1此式适用条件是：封闭系等压非体积功为零的

简单状态变化体系。

5、判断下列说法是否正确

（1）状态确定后，状态函数的值即被确定。

答：对。

（2）状态改变后，状态函数值一定要改变。

答：不对。如：理想气体等温膨胀过程，U和H的值就不变化。（3）有一个状态函数值发生了变化，状态一定要发生变化。

答：对。

6、理想气体绝热向真空膨胀，ΔU=0，ΔH=0对吗？

答：对。因理想气体绝热向真空膨胀过程是一等温过程。

7、恒压、无相变的单组分封闭体系的焓值当温度升高时是增加、减少还是不变？

答：增加。

8、在PØ下，C（石墨）+O2（g）——>CO2（g）的反应热为Δr H θ

m，对

于下列几种说法，哪种不正确？

（A）Δr H θ

m是CO

2

的标准生成热，

（B）Δr H θ

m是石墨的燃烧热，

（C）Δr H θ

m=Δ

r

U m，

（D）Δr H θ

m>Δ

r

U m

答：D不正确。

9、当体系将热量传递给环境后，体系的焓值是增加、不变还是不一定改变？

答：不一定改变。

10、孤立体系中发生的过程，体系的内能改变值ΔU=0对吗？

答：对。

11、实际气体节流膨胀过程，体系的焓变ΔH=0对吗？

答：对。

12、当一个化学反应的ΔC p=0时，反应的热效应与温度无关，此结论对否，为什么？

答：对。因：（T

∂

∆H

∂

）p = ΔCp

13、1mol理想气体，经历一个循环后，W=400J，因ΔU的值没有给出，所以该过程的热量值也无法确定，此结论对吗，为什么？

答：不对。经过一循环过程后，ΔU=0，所以Q=400J

14、等压热效应与等容热效应关系式，Q p=Q v+ΔnRT中的Δn为生成物与反应物中气相物质摩尔数的差值，此结论对吗？

答：对。

15、等温等压进行的某化学反应，实验测得T1和T2时的热效应分别为Δr H1和Δr H2，用基尔霍夫公式验证时，发现数据不相等。为什么？

解：用基尔霍夫公式计算的Δr H m,1和Δr H m,2是反应物完全变成

产物时的值。而Δr H1和Δr H2是该化学反应达到平衡时实验测

得的值。

第二定律部分

1、有人说，根据热力学第二定律可以断定下两句话是正确的

Ⅰ、从单一热源吸热不可能完全变成功，

Ⅱ、热量从低温物体向高温物体扩散是不可能的。

你对上两句话是如何理解的。

答：这两句话是不正确的。热力学第二定律的正确说法是：在不引起其它变化的条件下，从单一热源吸热不可能完全变成功。及在不引起其它变化的条件下，热量从低温物体向高温物体扩散是不可能的。

2、计算绝热不可逆过程的ΔS时，能否设计一个始终态相同的绝热可

逆过程去计算，为什么？

答：不能。因为从ΔS≥0判据式的条件是绝热过程和孤立体系，可以看出，从同一始态出发，绝热可逆过程和绝热不可逆过程达不到同一终态。

3、理想气体等温过程的ΔG=ΔF，此结论对否？为什么？

答：对。∵ΔG=ΔH-Δ(TS)、ΔF=ΔU-Δ(TS)，而理想气体等温过程的ΔH=0，ΔU=0。

4、100℃、1Pø水向真空中蒸发为100℃、1Pø水蒸气，经计算此相变

过程的ΔG=0，说明此相变过程是可逆的，此结论对吗？为什么？

答：不对。因为100℃、1Pø水向真空中蒸发为100℃、1Pø水蒸气不是等温等压过程，因此不能用ΔG做判据。

5、理想气体绝热向真空膨胀Q=0，ΔS=0，此结论对吗？为什么？答：不对。因理想气体绝热向真空膨胀是一不可逆过程，所以ΔS≠0。

6、

7、下列两种说法是否正确，说明原因。

（1）不可逆过程一定是自发过程。

（2）自发过程一定是不可逆过程。

答（1）不对，如：气体的不可逆压缩过程是非自发过程。

（2）对。

8、理想气体在等温条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化过程中

ΔS体<0，ΔS环>0，此结论对否？为什么？

答：对。因此过程ΔS体<0，又因此过程是不可逆过程，ΔS孤立>0，所以ΔS环>0。

9、理想气体在绝热条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化过程中

ΔS体>0、ΔS体=0还是不确定，为什么？

答：ΔS体>0。因为此过程是绝热不可逆过程。

10、公式dG=-SdT+VdP可适用于下列哪一过程

A、298K，1Pø的水蒸发过程

B、理想气体向真空膨胀