T103型脱硫剂在食品级二氧化碳生产中的应用
脱硫剂用途
脱硫剂用途背景介绍脱硫剂是一种被广泛应用于煤炭、石油以及其他化学工业中的化学添加剂。
随着人们对环境保护意识的日益提高，脱硫剂的应用更加受到关注。
脱硫剂的最主要作用是在燃烧过程中去除产生的二氧化硫，防止空气污染。
脱硫剂也可用于其他多种工业场合中，本文将详细介绍脱硫剂的用途。
脱硫剂在煤炭工业中的应用煤炭中含有大量的硫化物，如硫化铁和硫化钙等，在燃烧时会形成二氧化硫，这是造成空气污染的主要原因之一。
为了保护环境，降低燃烧产生的二氧化硫，需要使用脱硫剂进行处理。
在煤炭工业中，脱硫技术主要分为物理法和化学法两种类型。
物理法是利用吸附等物理作用将硫化物去除，而化学法则是将脱硫剂添加于煤炭燃烧过程中，通过化学反应将硫化物转化为易于去除的化合物。
脱硫剂在煤炭工业中的应用可通过以下三种方式实现：1.燃烧前处理：在煤炭中添加脱硫剂，使得硫化物转化为易于去除的化合物，从而降低燃烧过程中产生的二氧化硫。
2.燃烧中处理：在煤炭的燃烧过程中添加脱硫剂，使硫化物在燃烧过程中即被转化为易于去除的化合物，从而减少二氧化硫的产生。
3.燃烧后处理：在燃烧后对产生的二氧化硫进行去除，主要应用方法有吸附法，湿式法以及干式法等脱硫剂在石油加工中的应用石油加工过程中，脱硫剂同样扮演着至关重要的角色。
石油中含有大量的硫化物，其处理方法与煤炭相似，分为物理法和化学法两种类型。
在石油加工中，化学法用得更为广泛。
脱硫剂与石油发生反应后，生成一种易于处理的化合物，从而去除硫化物，降低石油加工过程中产生的污染物。
同时，脱硫剂还可以对石油中含有的一些其他有害物质进行去除，具有治污、节能、提质等多功能。
脱硫剂在其他化工领域中的应用在一些其他化学工业领域，脱硫剂也有着重要的应用，如酸洗、树脂稳定剂、精炼、橡胶生产、水泥、玻璃生产等。
例如，在水泥生产领域，为了保证水泥的质量，需要在原材料中添加脱硫剂，以便去除其中的硫化物，使水泥中的硫含量减少，提高水泥的质量和使用性能。
活性炭脱硫剂说明书
改性活性炭脱硫剂 普通活性炭脱硫剂仅能脱除 H２S 及少量有机硫，不能脱除高浓度 COS、硫醇、硫醚等有机硫，而 且硫容小，一般硫容＜15%，易于穿透，需经常更换。为提高活性炭的脱硫效果，我们针对多种行业， 不同工况的气源，结合多年生产经验并与高等院校联合研制开发 LRS 系列（RS-1、RS-2、RS-3、RS-4） 改性活性炭，它具有同时转化脱除有机硫和无机硫的能力，脱硫精度高、硫容大，可反复再生等特点， 可广泛用于天然气、油田气、变换气，甲醇及制氢合成气，焦炉煤气，城市煤气、液化石油气及高浓度 二氧化碳气体的精脱硫净化。该产品采用特殊浸渍加工工艺精制而成，强度好、脱硫精度高、使用寿命 长、深受用户好评。 反应原理： CS2+2H2O→H2S+CO2 COS+H2O→CO2+H2S COS+H2→CO+H2S 2COS+O2→2CO2+2S H2S+1/2O2→S+H2O MCO3+COS+2O2→MSO2+2CO4（M 为碱金属） 物化性能： 外观：黑色条形 尺寸：Ф（3~4）×（3~15)mm 堆密度:0.5~0.75kg/L 原颗粒硫容：8~25%（RS-1＞12 RS-2＞15 RS-3＞18 RS-4＞23) 脱除精度:H2S＜0.1ppm 其中 RS-1≤0.1 RS-2≤0.05 RS-3≤0.05 RS-4≤0.01 压碎强度:≥90N/cm 使用条件：温度 15~100℃ 压力＜8.0Mpa 空速 300~2000h-1 注意事项： 1、对于有机硫的转化吸收，需要有 O2 和 H2O 参与，使用前必须保证气源有适量 O2 和汽态水，如无 O2 存在则脱硫效果受影响。 2、反应所需水为汽态水，不得有液态水进入床层，防止因毛细孔有冷凝水堵塞造成脱硫剂失活。 3、再生处理时，用过热蒸汽吹扫，控制温度 160~380℃，以 4 小时为限。 4、运输过程中要轻搬轻放，避免破碎造成粉尘过多。 5、其它条件与普通型活性炭相同。
LYT―310C常温氧化锌脱硫剂使用说明
6.原料气中氧含量应不大于
0.5％
7．床层高/塔径：
≥3
注意事项：
A：
催化剂入口水汽比越小越好，绝对杜绝液态水进入床层，否则，会造成短时间催化剂失活。
B:
在无有机硫的情况下，入口H2S控制小于等于3PPM，可以保证出口总硫小于
0.1PPM。
四、脱硫剂的装填
1.先在脱硫塔的篦板上铺上两层10～20目的不锈钢丝网。
2.更换脱硫剂
用原料气或氮气降温、降压，待系统常温常压后，将脱硫塔与生产系统隔绝，然后打开脱硫塔卸出催化剂。
3.设备检修停车步骤同上。
4．卸下的脱硫剂最好分层保管，每层取代表样进行硫容分析，以便根据分析结果，判断继续使用情况和使用期限。
七、包装及储运
1、脱硫剂用纸板桶包装，内衬塑料袋，防止吸潮及化学污染C是以活性氧化锌为主要成份，加适量助剂制备的在常温条件使用的新型高效脱硫剂，适用于合成气、天然气、油田气、变换气、氢氮气、液态烃、液化石油气及食品级CO
2中硫化物的脱除。LYT—310C氧化锌脱硫剂具有硫容大、强度高、耐水性好、及适应性强等特点，在20℃-120℃使用。
2.在丝网上铺上一层高为100毫米∮20～30毫米的瓷球或瓷环。
3.检查脱硫剂，考虑是否需要过筛。
4.用专用工具，将脱硫剂均匀地装填到塔的内部，应检查装填是否平整、均匀；如需要进入塔内工作时，必须在催化剂上先铺上木板，人踩在木板上进行工作。
5.脱硫剂表面应铺上一层10～20目不锈钢丝网和50毫米厚的∮20～30毫米的瓷球或瓷环，以防止气流吹散脱硫剂，并使气流均匀分布。
2、运输过程中应避免滚动，碰撞和剧烈震动，以免粉碎。
3、包装好的产品应储存在干燥的库房内，不可与其它化学品接触，严防污染、受潮和破损。
脱硫剂
T102、T103精脱硫剂已广泛用于合成氨、甲醇、联醇、甲烷化、合成燃料、食品CO2、聚丙烯等生产工艺中精脱硫。
EAC-2或EAC-3型活性炭精脱硫剂97年元月已通过化化工部和湖北省联合主持的专家鉴定，分别被化工部化肥催化剂标准化技术归口单位正式命名为T102和T103型活性炭精脱硫剂，列为国家正式产品。
一、与普通脱硫剂相比，T102及T103精脱硫剂有下列特点：1.脱硫精度高。
普通脱硫剂脱硫精度为出口H2S≤1.0ppm，用于粗脱硫；而EAC精脱硫剂脱硫精度高为出口H2S≤0.03ppm。
2.反应速度快。
研究表明，EAC的穿透空速是普通脱硫剂的2~3倍。
工业使用时，普通脱硫剂的使用空速为200~500h-1，EAC的使用空速为1000~2000h-1左右。
3.精脱硫剂的工作（穿透）硫容高。
研究表明，EAC型精脱硫剂工作硫容为其它常温脱硫剂的3~5倍。
三、反应原理及质量检验标准1. 反应原理原料气中的H2S与残存的O2作用生成硫沉积在微孔中。
其反应式为：H2S＋1/2O2＝S＋H2O △H＝－434.0KJ/molDS-1精脱硫剂DS-1精脱硫剂是湖北省化学研究院采用全新配方及工艺研制开发出来的新型、高效耐缺氧型精脱硫剂，可在10~150℃的无氧条件下，用于天然气、油田气、液化气、炼厂气、合成气、变换气等多种气体及石脑油、汽油等液态烃的精脱硫，以保证各类气体及油品的总硫和铜片及银片腐蚀达标，保证蒸气转化、低变、甲烷化、甲醇、联醇、合成氨、聚丙烯和羰基合成等含镍、铜、铁及贵金属催化剂的正常使用和产品质量的提高。
一、性能特点（1）特别适用于无O2的气体或液体，在使用过程中不需向脱硫系统补充空气或氧气。
目前，国内各种活性炭与氧化铁（精）脱硫剂的硫容在无O2工况下急聚下降，ZnO虽然可以使用，但在低常温下硫容低、价格高。
对比试验表明在低常温无O2工况中，DS-1精脱硫剂的硫容比国内最好的脱硫剂产品要高3倍。
浅谈脱硫脱硝一体化技术在粮食烘干系统中的应用前景
4/2013粮食流通技术大气污染是21世纪人类社会生存和发展所面临的最严重的环境问题之一，其中燃煤烟气中二氧化硫和氮氧化物的污染控制是目前大气污染控制领域中最主要的任务。
粮食干燥是中国粮食行业较大的耗能环节之一，是“减排”的重点。
目前，国内干燥所用燃料比较单一，主要以煤为燃料，燃烧产生的CO 、CO 2、SO 2、SO 3、NOx 等气体排放物，直接排入大气，造成了酸雨、温室效应和臭氧层破坏等大气污染，严重影响了人类的生存环境。
全国每年采用机械化干燥的粮食约3.7×107消耗约1.7×106t 标准煤，同收稿日期：2013-05-05作者简介：陈敬举（1986-），男，硕士；专业方向为粮食干燥技术和设备。
谢建松（1982-），男，硕士；工程师；专业方向为粮食干燥技术和设备。
浅谈脱硫脱硝一体化技术在粮食烘干系统中的应用前景陈敬举1，滕飞1，谢建松1，肖彦民1，丁学军2，何艳平3（1.国家粮食储备局郑州科学研究设计院，郑州450053；2.湖北省荆门市东宝区革集粮食储备库，荆门448000；3.中央储备粮荆门东宝直管库，荆门448000）摘要：随着粮食干燥机械化的快速发展，干燥过程中煤燃烧产生的硫氧化物和氮氧化物的大量排放对大气环境造成了污染，酸雨则是直接危害着周围的生态环境和人们的健康，因此选择合理的技术，有效控制SO 2、NO X 等污染物的排放已成必然。
脱硫脱硝一体化技术能在同一套系统内实现脱硫与脱硝，具有设备精简、占地面积小、投资和运行费用低等优点。
本文简要介绍了燃煤烟气脱硫脱硝一体化工艺技术的基本原理和研究进展，并对脱硫脱硝一体化技术在粮食烘干系统中的应用前景作了展望。
关键词：脱硫；脱硝；一体化Discussion on Application Prospect of Desulfurization and Denitrification IntegratedTechnology in Grain Drying SystemChen Jingju 1,Teng Fei 1,Xie Jiansong 1,Xiao Yanmin 1,Ding Xuejun 2,He Yanping 3（1.Zhengzhou Science Research &Design Institute State Administration of Grain Reserve ，Zhengzhou450053，China ；2.Geji Grain Reserve in Jingmen Dongbao District,Jingmen 448000，China ；3.Dongbao Grain storage directly under State Grain Reserve,Jingmen 448000，China ）Abstract ：With the rapid development of grain dryer,large emissions of sulfur oxides and nitrogen oxides is produced during drying,which cause pollution to the atmospheric environment,acid rain endangers surrounding environment and people's health directly,therefore,select reasonable technology to control the emission of SO 2and NO X effectively has become an ing Desulfurization and Denitrification Integrated Technology,Desulfurization and Denitrification in the same system can be realized.This paper presents a brief introduction of mechanisms and research progress of Desulfurization and Denitrification Integrated Technology,finally the application prospect of Denitrification Integrated Technology in Grain Drying System is prospected.Key words ：desulfurization;denitrification;integrated中图分类号：S226.6文献标识码：B文章编号：1007－3582（2013）04－0022－03224/2013粮食流通技术时排放约6.24×106t CO 2，约6.375×104t NO X ，约1.275×105t SO 2等废弃物。
T103安全技术说明书
第二部分 成分/组分信息
混合物
化学品中文名称：T103 活性炭精脱硫剂
组分
含量，%
C
72 ~ 82
Na
3~5
K
5~14
Fe
0.5~2
Si
0.5~2
CAS No.
第三部分 危险性概述
危险性类别：非危险品 侵入途径：和眼睛接触、和皮肤接触、吸入 健康危害：精脱硫剂的粉尘和眼睛、皮肤接触后，会引起轻微刺激，吸入会引起 上呼吸道刺激。 环境危害：无 燃爆危险：可燃，无爆炸危险
T103 活性炭精脱硫剂
安全技术说明书
华烁科技股份有限公司
湖北·武汉 027-87408382
化学品安全技术说明书
第一部分 化学品及企业标识
化学品中文名称：T103 活性炭精脱硫剂 化学品俗名或商品名：T103 活性炭精脱硫剂 化学品英文名称：T103 Active Carbon Fine Desulfurizer 企业名称：华烁科技股份有限公司 地址：湖北省武汉市洪山区关山路 30 号 邮编：430074 电子邮件地址：qtjhzxmz@ 传真号码：027-87413514 企业应急电话：027-87408382 技术说明书编码：无 生效日期：2005 年 1 月 1 日
第六部分 泄露应急处理
应急处理：将精脱硫剂清扫，避免粉尘进入眼睛，接触皮肤或被吸入 消除方法：收集在密封容器中
第七部分 操作处置与储存
操作注意事项：避免和眼睛及皮肤接触，避免被吸入 储存注意事项：保持精脱硫剂干燥
第八部分 接触控制/个体防护
最高容许浓度：无 监测方法：《环境监测技术标准》 工程控制：适当通风 呼吸系统防护：戴防毒口罩 眼睛防护：戴防护眼镜 身体防护：不要和精脱硫剂接触 手防护：戴橡胶手套 其它防护：无
脱硫剂应用场景
脱硫剂应用场景
脱硫剂的应用场景包括但不限于以下几个方面：
1. 燃煤电厂：脱硫剂被广泛应用于燃煤电厂中的脱硫设备中，用于去除燃煤燃烧过程中产生的二氧化硫排放，以保护环境和人体健康。
2. 工业废气处理：在工业生产过程中，一些化学反应会产生二氧化硫等硫化物气体，脱硫剂被应用于处理工业废气中的硫化物气体，避免对环境造成污染。
3. 燃气锅炉：脱硫剂还可以被应用于燃气锅炉中，去除燃烧过程中产生的二氧化硫等硫化物排放，提高燃气锅炉的燃烧效率和环保性能。
4. 石化生产：在石化生产过程中，会产生大量的二氧化硫等硫化物气体，脱硫剂被应用于石化生产中的脱硫设备中，去除这些有害气体。
5. 汽车尾气处理：脱硫剂还可以被应用于汽车尾气的处理中，去除尾气中的有害气体，避免对大气环境和人体健康造成危害。
TSS-1精脱硫剂新技术在食品CO2装置中的应用
０ 引 言
食 品 Ｃ 是 近 年来 发 展 迅 速 的 行 业 ，可 用 Ｏ
选 。食 品 级 Ｃ Ｏ：产 品 质 量 要 求 （ Ｈ Ｓ＋ Ｃ ＯＳ＋ Ｃ ≤ ０ １ Ｏ 。在 很多 厂 家 的原料 Ｃ 气 源 Ｓ ） ． ×１ Ｏ
中 ，Ｃ 。 没有 的 ，但 是 也有 部分 厂 家有 ，含 量 Ｓ是 基 本都 在 （ ． ～２ Ｏ ×１ 之 间 ，而产 品质 量要 ０２ ．） ０
第３ ７卷第 ５期
２１ 年 １ 月 ０１ Ｏ
化 工 设 计 通 讯
Ｃｈｅ ｉａ ｍ ｃ ｌＥｎｇ ｎｅ ｒｎ ｓｇｎ Ｃｏ ｉ ｅ ｉ ｇ Ｄｅ ｉ ｍｍ ｕ ｃ ｔｏｎ ｎｉａ ｉ ｓ ・９ ・
Ｔ Ｓ１ Ｓ 一 精脱硫剂新技术在食 品 Ｃ ２ 置 中的应用 Ｏ 装
陈 健， 王先厚，张 清建 ，刘华伟 ，孟 坚，罗 毅 ，孔渝华
（ 烁 科技 股份 有 限公 司 ，湖 北 武 汉 华 ４０７ ） ３ ０ ４
摘 要 ：介 绍 了 ＴＳ － 精 脱 硫 剂 在 食 品 Ｃ ｚ 置 中精 脱 ｃ 技 术 的工 业 应 用 情 况 ，解 决 了食 品 Ｃ Ｓ１ Ｏ 装 Ｓ新 Ｏ
行 业 中 Ｃ ｚ 化 的 技 术 难 题 ，为 保 护 高 效催 化 剂 及产 品质 量 提 供 了 有效 保证 。 Ｓ净 关 键 词 ：Ｔ Ｓ１精脱 硫剂 ；新 技 术 ；食 品级 Ｃ Ｓ－ Ｏ ；应 用 中 图分 类 号 ：Ｔ ２ ２ ３ Ｓ ０ ． 文献 标 志 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１ ０—４ ０ ２ １ ） ５０ ０—３ ０ ３６９ （０ １０ —０ ９０
于饮 料 、烟丝 膨化 、超 临界萃 取 、蔬菜保 鲜 等领
域 。为 了顺应 该 行 业 的发 展 ，我 国从 ２ ０ ０ ０年 至 今新 建 了几 十 套 的 食 品 Ｃ Ｏｚ装 置 ，能 力 从品 Ｃ 的气 Ｏｔ ０ｋ不 Ｏ
干法脱除硫化氢技术
6 其它方法 前苏联学者在 70 年代就开始研究用催化氧化
法处 理 天 然 气 及 石 油 炼 制 气 中 的 硫 化 氢 , 并 于 1985 及 1986 年 申 请 了 专 利 。采 用 的 催 化 剂 为 Fe2O3 、Cr2O3 等多组分氧化物催化剂 。该工艺温度 区域 控 制 在 220 ～ 260 ℃, 混 合 气 空 速 为 3000 ～ 15000h - 1 , H2S 和 O2 体积比为 1∶1～1∶5 。
中国大多已采用 T101 、T102 、T103 特种活性炭精
脱硫剂或 EF - 2 等特种氧化铁精脱硫剂 。有的文
献报道氧化锌精脱硫剂有很好脱除有机硫功能 , 但
有关文献报道与用 HC - 2 微量硫分析仪测定表明 ,
其精脱 COS、CS2 的硫容很低 , 仅为 2 %～3 %。另 外 , 当 O2 含量 > 015 %时 , 可使氧化锌脱硫剂的硫 容降低而影响脱硫效果 。
微量硫专用分析仪测定硫容的氧化铁精脱硫剂 。目
前已有 80 多家大 、中 、小厂使用 。
由于加入了特种助剂与稳定剂 , 改进了制造工
艺 , 与普通氧化铁脱硫剂相比 , EF - 2 精脱硫剂的
活性大大提高 , 精脱 H2S 的硫容提高了 3～6 倍 。 T100 , EF - 2 精脱硫剂的开发成功 , 将氧化铁脱硫
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云南环境科学 第 23 卷 第 2 期 2004 年 6 月
与技术进步的要求 。湖北省化学研究所自 1990 年 以来 先 后 开 发 T101 、T102 、T103 活 性 炭 精 脱 硫 剂[6] , 并经过国家化工催化剂检测中心的检测 。这 些精脱硫剂是选用优质活性炭 , 添加多种活性组分 与特种稳定剂后的一类新型活性炭精脱硫剂 。活性 炭精脱硫剂均经过高温烧结处理 , 强度较大 。
活性炭脱硫剂的SEM研究
活性炭脱硫剂的SE M 研究张春山,邵曼君(中国科学院过程工程研究所多相反开放实验室,北京100080) 基金项目:中国科学院开放实验室基金资助项目. 活性炭材料是由石墨微晶和无定形炭构成的一种黑色多孔固体,孔隙结构发达,具有巨大的比表面积,对气体、溶液中的无机或有机物质及胶体颗粒等都有很强的吸附能力。
以活性炭为脱硫剂吸附烟气中的S O 2具有良好的应用前景。
1 实验方法活性炭以河南长葛生产的T103和RS2型为原料。
并用JS M 26700F 场发射扫描电镜观察其形貌。
通过测定一定条件下,模拟烟气在活性炭床层的穿透时间,考察活性炭对S O 2的吸附能力。
2 结果与讨论由穿透曲线(图1)可以看出:T103的脱硫效果要明显好于RS2,在实验条件下,两种活性炭的吸附图1 不同活性炭吸附S O 2的吸附穿透曲线。
硫容分别为7416和4412(mgS O 2P gAC )。
图2是T103和RS2在低倍下的SE M 形貌图。
从低倍下的照片可以发现尽管它们都是由几个甚至几十个微米的颗粒组成的,颗粒之间的缝隙大约为几个微米。
这些颗粒在结构上有较大的差别:组成T103的颗粒从外观上似乎比较致密,在更大的放大倍数下,还不能看到T103更细微的结构;而组成RS2的颗粒比较疏松,在低倍数下就可以看到在RS2的颗粒上有孔隙结构。
随着放大倍数的增加,活性炭的微观结构就更加清楚,T103和RS2的微观结构差别也越趋明显。
从T103有代表性的一个颗粒200000X 的显微照片(图略)可以发现,看似致密的颗粒上仍然有许多平均孔径约为几个纳米的微孔。
正是这些微孔的存在,使得T103的BET 比表面积达到1200m 2左右;而在RS2上尽管也可以观察到个别的几个纳米的微孔,但是颗粒的大部分表面上是看不到微孔的。
在组成RS2的颗粒上,孔的大小大部分在10nm 以上。
这也就导致了RS2的BET 比表面积只有232m 2。
通过对不同活性炭的微观形貌研究,并结合活性炭对S O 2的吸附穿透曲线,可以得出:微孔丰富的孔系结构,以及由此而造成的大的比表面积是影响活性炭吸附能力的主要因素。
食品级CO2常温精脱硫与脱烃新技术的开发和应用进展
ｄ ｅ ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｙ ｇ ｃ ｏ ｕ ｌ ｄ ｒ ｅ ｍ ｏ ｖ ｅ ｔ ｏ ｔ ａ ｌ ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ｏ ｆ Ｃ Ｏ ２ ｇ ａ ｓ（ Ｈ２ Ｓ ， Ｃ Ｏ Ｓ ， Ｓ Ｏ ２ ， Ｃ Ｓ ２ ， ｔ ｈ ｉ ｏ ｌ ａ ｎ ｄ Ｓ Ｏ ｏ ｎ ）ｔ ｏ ｌ ｅ ｓ ｓ ｔ ｈ ｎ ａ ０ ． １ × １ ０ 。 （ Ｖ ／ Ｖ ） ．Ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ － ｒ ｅ ｍ ｏ ｖ ｌ ａ ｎ ｅ ｗ ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｙ ｇ ｃ ｏ ｕ ｌ ｄ ｒ ｅ ｍ ｏ ｖ ｅ ｔ ｏ ｔ ａ ｌ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ Ｃ Ｏ ２ ｇ ａ ｓ ｔ ｏ ｌ ｅ ｓ ｓ ｔ ｈ ａ ｎ ５ ０×１ ０ 一 （ Ｖ ／
Ｐｒ ｏ ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ Ｄｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｍｅ ｎ ｔ Ａｎ ｄ Ａｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ａｍ ｂ ｉ ｅ ｎ ｔ Ｔｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ Ｆｉ ｎ ｅ Ｄｅ ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ Ａｎ ｄ Ｈｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ－ Ｒｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ Ｎｅ ｗ
张清建 ， 陈 健 ， 孟 坚 ， 罗 毅， 魏 华， 雷 军 ， 王先厚 ， 孔渝华
（ 华烁科技股份有 限公 司 工业 气体净化精制与利用湖北省重点实验 室 ， 湖北 武汉 ４ ３ ０ ０ ７ ４ ） 摘要 ： 介绍 了华烁科 技股 份有限公司开发的食品级 Ｃ Ｏ ： 气体 常温精脱硫与脱烃新技术的开发和应用进 展。常温精 脱硫技 术可将 ｃ ０ 气体 中总硫 （ Ｈ ： Ｓ 、 Ｃ Ｏ Ｓ 、 Ｓ Ｏ 、 Ｃ Ｓ 、 硫醇等） 脱除至 ≤０ ． １×１ ０ （ Ｖ ／ Ｖ ） ； 脱烃新技 术可将 ｃ Ｏ ： 气体 中总烃脱 除至 ＜ ５ ０×１ ０ （ ， 苯＜ ０ ． ０ ２ ｘ １ ０ （ Ｖ ／ 。应用表 明 ， 该技术 可保证食 品级 ｃ Ｏ 三项 关键指标 达到 国际质 量标 准和国家标准 ， 脱烃催 化剂 累计 使用寿命 可达 ３— ５年 。 关键词 ： 食 品级 Ｃ Ｏ ： 气体 ； 常温精脱硫 ； 脱 烃新技术 ； 应用进 展
氧化锌脱硫剂的研究进展
耐CO能力的提高
一般的氧化锌脱硫剂在脱除高浓度CO原料中的硫时， 易产生析炭副反应，使脱硫槽飞温，操作无法进行， 改进后的T 305型脱硫剂可用于CO高达30%以上半水 煤气原料中硫化氢的脱除，只要控制一定的反应温 度，几乎观察不出CO甲烷化、CO析炭等副反应的产 生。
耐CO2能力的提高
一般的氧化锌脱硫剂在脱除高浓度CO2原料中的硫 时，易产生甲烷化副反应及生成ZnCO3的副反应，影 响脱硫效果，但改进后的T 305型脱硫剂已应用于 CO2浓度高达10%左右天然气脱硫中，在ICI- AMV年产 300 kt大型合成氨节能装置中应用取得了成功。
再生温度高，脱硫活性下降
氧化锌脱硫剂的再生温度要超过650℃,温度过高， 热烧结现象严重，导致脱硫剂的比表而积减小，脱 硫性能下降。并且高温下ZnS分解生成单质Zn，Zn的 挥发也会造成脱硫剂的损失，所以要提高ZnO的利用 率，必须降低氧化锌脱硫剂的再生温度。
氧化锌脱硫剂的发展
提高脱硫剂的稳定性和脱硫活性 降低脱硫温度，提高低温脱硫剂的硫容 改进脱硫剂的再生工艺，降低脱硫剂的再生温度
氧化锌脱硫技术存在的问题
中、高温脱硫剂的稳定性较差 低温脱硫剂的硫容低 再生温度高，脱硫活性下降
中、高温脱硫剂的稳定性较差
单一相ZnO脱硫温度一般在350 ~ 400℃，如果脱硫 温度超过500℃，在还原气氛中会使ZnO还原成单质 Zn。中、高温条件下，单质Zn一般都以气态形式存 在，脱硫过程中，气态Zn只是随着温度的降低最终 以ZnS的形式沉积而去除H2S。气态Zn易损失，造成 脱硫剂的减少，进而影响脱硫效果。因此，为了避 免由于Zn的挥发造成活性组分的减少，提高中、高 温脱硫剂的稳定性是必要的。
改进脱硫剂的再生工艺，降低脱硫 剂的再生温度
食品添加剂二氧化碳中总硫及分项硫的分析研究
食品添加剂二氧化碳中总硫及分项硫的分析研究王崇;常侠;金玮;边鲁宁【摘要】针对微量硫化物的分析方法进行研究对比,结果表明在食品级二氧化碳中总硫及分项硫的分析中,火焰光度气相色谱法优于微库仑法.【期刊名称】《低温与特气》【年(卷),期】2015(033)006【总页数】4页(P38-41)【关键词】食品添加剂二氧化碳;二甲硫醚;微库仑法;火焰光度法【作者】王崇;常侠;金玮;边鲁宁【作者单位】中昊光明化工研究设计院有限公司,辽宁大连116031;中昊光明化工研究设计院有限公司,辽宁大连116031;中昊光明化工研究设计院有限公司,辽宁大连116031;中昊光明化工研究设计院有限公司,辽宁大连116031【正文语种】中文【中图分类】TQ117二氧化碳是较为广泛的气体食品添加剂，其内在质量指标好坏，直接关系到食品的品质。
食品级二氧化碳中硫化物含量是一个重要指标。
硫化物不仅影响饮料的口感，更威胁人体健康。
国外对食品级二氧化碳中硫化物含量有严格的要求，我国食品添加剂液体二氧化碳标准(GB 10621—2006)及可口可乐公司、百事可乐公司中对二氧化碳中总硫含量均已制定了相当严格的指标要求(总硫体积分数≤0.1 ×10－6)。
目前国内微量硫化物的分析主要有以下方法:氧化微库仑法、火焰光度检测器(FPD)的色谱法、氧化紫外荧光法、醋酸铅色带法等。
1 氧化微库仑法测总硫、二氧化硫样品名称:食品添加剂液体CO2;检测依据:GB 10621—2006。
1.1 实验设备WKL-201氧化微库仑总硫、二氧化硫分析仪。
1.2 方法原理微库仑法原理是待测样品在一定流速的载气流携带下，进入转化炉与氧气流汇合燃烧，碳氢化合物在含氧气氛中燃烧成二氧化碳和水，其中微量有机硫及无机硫大部分烧成二氧化硫，小部分生成三氧化硫，燃烧物随即进入滴定池。
测量电解滴定过程中所消耗的电量，依据法拉第定律，计算出样品的总硫含量。
1.3 实验分析条件常温常压，O2流量:40 mL/min;N2流量:160 mL/min;预热/燃烧/出口温度:420℃/810℃ /620℃;分析时电极电位275 mV。
T103型脱硫剂在食品级二氧化碳生产中的应用
后经过螺杆式压缩机两级压缩，高压后冷器冷却 后，气体进入脱硫塔，在此。先脱除无机硫，再经过 常温转换将有机硫转换成无机硫，最后脱除掉所 有的硫化物，之后经冷却后进入全自动控制系统 的双塔干燥，将水分脱至产品的要求，过滤掉粉尘 后，进入主冷却器，在此，气体二氧化碳液化，通过 气液分离器。用泵将液体输送到精馏塔的顶部。不 凝性气体经再沸器加热进一步脱除，最后经过冷 却器后，用液体泵输送到产品储罐，充车后供给客
户。 ３更改理由
（１）工艺条件：空速：１５０ｈ。１压力：２．０ＭＰａ
温度：４０℃一５５℃
（２）自Ｔ１０３＋Ｔ５０４＋Ｔ１０３脱硫工艺１９９９年３ 月投入使用以来。产品多次经化学工业部气体质 量监督检验中心、美国ＡＴＬＡＮＴＩＣ
ＡＮＡＬＹＴＩ．
ＣＡＵＡＢＯＲＡＴＯＲＹ及ＰＲＡＸＡＩＲ（ＴＨＡＩＬＡＮＤ）ｃｏ．。
（１）该脱硫工艺对原料气中的氧含量有一定 的要求，否则，硫容很低，原因是活性炭吸附的是 气体硫化氢而不是单质固体硫。 （２）初次使用时，由于特种活性炭的放热，会 出现短时间的温度剧升过程，但大约２小时后，趋 于正常。
T103型脱硫剂在食品级二氧化碳生产中的应用
作者： 作者单位： 邢小放 西安兴化比欧西气体有限公司
水洗塔
分暑器增压风机ｊ受｝令器
分离
压瓤 后冷潞脱潞冷稍
２３９
来自陕西省兴化集团造气车阎脱碳再生塔放 空的气体二氧化碳经过低压水洗，洗掉易容于水 的化合物及机械杂质并降低原料气的温度，分离 掉水后经过增压风机升压，进入低压预冷器，分离
年底，我们通过多方调研，了解到湖北省化工研究 所的Ｔ１０３＋Ｔ５０４＋Ｔ１０３工艺，１９９９年３月，采用 此专利工艺，经过两年多的运行，效果令人满意。 ４应用效果
食品CO_2中二氧化硫脱硫剂的性能评价
β = 30 × (c1 − c2 ) × SV × t ×1.42 m ×109
由图 2 可以看出，随着空速的增加，工作硫容呈下降。这 是由于空速增加，SO2 分子在催化剂床层内停留的时间缩短， 来不及反应，导致硫容降低。在 1000 h-1 空速下其工作硫容达 到 7 %，500 h-1 的空速下达到 9.4 %，使用时可根据实际需要 调节空速。
2.2 反应温度对工作硫容的影响
式中：C1、C2 为进出口二氧化硫含量(×10-6)；SV 为空速 (h-1)；t 为通气时间(h)；m 为二氧化硫精脱硫剂质量(g)。
2 结果与讨论
2.1 空速对工作硫容的影响
[收稿日期] 2009-06-18 [作者简介] 段晓宗(1985-)，男，陕西西安人，在读硕士，主要研究方向为气体净化剂和催化剂。
重大安全问题之一。
二氧化硫的脱除方法主要包括：吸附法、催化还原法和催 化氧化法等[2-4]。大多数是以负载型金属氧化物进行脱硫，其
原理是以金属氧化物作为吸收剂，以活性 Al2O3、TiO2、活性 炭和硅胶等为载体制备成脱硫剂[5-7]。使用上述负载型脱硫剂
脱除二氧化硫，由于反应温度高、硫容低、脱除精度差等不足，
2009 年 第 10 期 第 36 卷 总第 198 期
广东化工
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后经过螺杆式压缩机两级压缩，高压后冷器冷却 后，气体进入脱硫塔，在此。先脱除无机硫，再经过 常温转换将有机硫转换成无机硫，最后脱除掉所 有的硫化物，之后经冷却后进入全自动控制系统 的双塔干燥，将水分脱至产品的要求，过滤掉粉尘 后，进入主冷却器，在此，气体二氧化碳液化，通过 气液分离器。用泵将液体输送到精馏塔的顶部。不 凝性气体经再沸器加热进一步脱除，最后经过冷 却器后，用液体泵输送到产品储罐，充车后供给客
水洗塔
分暑器增压风机ｊ受｝令器
分离
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来自陕西省兴化集团造气车阎脱碳再生塔放 空的气体二氧化碳经过低压水洗，洗掉易容于水 的化合物及机械杂质并降低原料气的温度，分离 掉水后经过增压风机升压，进入低压预冷器，分离
年底，我们通过多方调研，了解到湖北省化工研究 所的Ｔ１０３＋Ｔ５０４＋Ｔ１０３工艺，１９９９年３月，采用 此专利工艺，经过两年多的运行，效果令人满意。 ４应用效果
本文链接：/Conference_7030962.aspx
Ｌｔｄ．监测：总硫均小于０．１ＰＰＭ，硫化氢和氧硫化 碳也均小于０．１ＰＰＭ，完全满足了《国际饮料技术 协会》对食品级二氧化碳中各种硫的要求，既保障 了我公司生产的稳定运行，又满足了客户的需求。 （３）由于脱硫使用了特种活性炭，故对异味的 脱除效果特别好，１９９９年４月，我们停止了双塔 吸附器的使用，通过对各种杂质组分的测定，完全 符合标准，既降低了生产成本，又减少了操作工的 负荷。
（１）该脱硫工艺对原料气中的氧含量有一定 的要求，否则，硫容很低，原因是活性炭吸附的是 气体硫化氢而不是单质固体硫。 （２）初次使用时，由于特种活性炭的放热，会 出现短时间的温度剧升过程，但大约２小时后，趋 于正常。
T103型脱硫剂在食品级二氧化碳生产中的应用
作者： 作者单位： 邢小放 西安兴化比欧西气体有限公司
户。 ３更改理由
（１）工艺条件：空速：１５０ｈ。１压力：２．０ＭＰａ
温度：４０℃一５５℃
（２）自Ｔ１０３＋Ｔ５０４＋Ｔ１０３脱硫工艺１９９９年３ 月投入使用以来。产品多次经化学工业部气体质 量监督检验中心、美国ＡＴＬＡＮＴＩＣ
ＡＮＡＬＹＴＩ．
ＣＡＵＡＢＯＲＡＴＯＲＹ及ＰＲＡＸＡＩＲ（ＴＨＡＩＬＡＮＤ）ｃｏ．。
硫化物成分的复杂性和多样性，如：硫化氢，氧硫 化碳，甲硫醇，乙硫醇，甲基硫，二硫化碳，异丙基 硫醇，甲乙硫，正丙基硫醇，叔丁基硫醇。二甲基 硫，异丁基硫醇，二乙基硫，正丁基硫，叔戊基硫等 的存在。均会直接或通过反应对食品产生令人讨 厌的气味，故硫化物的脱除一直是每一套生产装 置净化技术的关键和重点，作为国际知名饮料品 牌的可口可乐公司和百事可乐公司均已和国际饮 料技术协会接轨，对总硫的要求个于０．１ＰＰＭ，我 国的食品添加剂《液体二氧化碳》标准对总硫无定 量要求，随着和国际饮料技术协会标准的接轨，估 计不久将政变目前现状，这样会对大多数生产厂 家构成威胁，１９９６年。作为首家陕西省石化企业 中外合资企业的西安兴化比欧西气体有限公司是 由陕西省兴平化肥厂（现已更名为陕西省兴化集 ２生产工艺流程简述
Ｔ１０３型脱硫剂在食品级二氧化碳生产中的应用
邢小放
（西安兴化比欧西气体有限公司）
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背景 在食品。建立了一套年产 一万吨液体二氧化碳的生产装置，其生产工艺，主 要生产设备均成套引进，建厂初期。由于国际饮料 技术协会和美国食品协会标准对总硫的要求均为 ０．５ＰＰＭ，故设计基础条件和其保持一致，但随着 科技的进步，人们的消费观念日趋完善。对各种生 活资料要求也更加严格，如：世界著名的饮料公司 可口可乐和百事可乐均将自己的主要原材料—— 液体二氧化碳中的主要杂质总硫从１９９６年的０． ５ＰＰＭ降到１９９９年的０．２ＰＰＭ，之后又降到２０００年 底的０．１ＰＰＭ，为了确保客户的利益和ＢＯＣ国际 知名企业的形象，ＢＯＣ集团指派美国专家对国内 脱硫剂生产厂家进行了为期一个月的质量认证， 确认了两家企业的产品进行生产实验，经过半年 的大生产实验，最后确认河南字新活性炭厂生产 的Ｔ１０３型脱硫催化剂完全可满足我们的要求，既 解了我们的燃眉之急，又满足了客户的需求。
５结束语
我公司建厂初期所采用的原装进口脱硫催化 剂是特种氧化铁与粉状活性炭的混合物，经过一 段时间的实际运行，产品送往化学工业部气体质 量监督检验中心监测，发现氧硫化碳超标，结果为 １．１ＰＰＭ，总硫高达１．４ＰＰＭ，严重制约了生产的正 常运行，同年７月，经和ＢＯＣ中国技术顾问商讨， 决定采用上海某研究所的技术工艺：氧化铁＋水 解荆＋氧化锌，运行２个月后，发现产品有异味， 影响了饮料食品级客户的供应，之后，我们又增加 了除味设备，虽然解决了此问题，但由于氧化铁的 硫容太低，使用过程中，需要重新更换，而生产工 艺中只有一个脱硫塔，故更换起来非常棘手，９８