第8章 醛酮醌
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
90% 肉桂醛 酮的羟醛缩合比醛反应困难
四川大学化学学院 49
碱催化的醇醛缩合反应机制：
RCH2
O C
H + OH-
-H2O
-O
RCH C H
负碳离子
ORCH CH
O
-O
慢
O- H O
RCH2 C H + RCH C H
RCH2
C H
CC R
H
O- O H
快
RCH2
C H
CC R
H + H2O
RCH2
反应速度随醛的相对分子质量增加而降低。升高温度能加 速反应, 但易使产物脱水。故 7C以上的醛进行醇醛反应时 只能得到缩水产物 —α,β-不饱和醛/酮。
OH
或OH-
CH3CHCH2CHO 80~100℃ CH3CH=CHCHO + H2O
2-丁烯醛
四川大学化学学院 48
无α-H的醛不能发生羟醛缩合, 但它可与含α-H的醛 发生“交叉”羟醛缩合反应。
1. 羟醛缩合
在稀碱溶液中, 含α-H的醛的α-碳可以与另一醛的羰 基碳加成形成新的碳碳键，生成β-羟基醛类化合物，该 反应称为羟醛缩合。
O
HO
OH-/H2O
H3C—C—H + CH2—C—H 5℃, 4~5h
OH CH3CHCH2CHO
β-羟基丁醛
在碱性催化剂作用下进行的碳链增长
四川大学化学学院 47
反应 活性
H
R
C=O > C=O > (
H
H
> )
CH3 C=O
R
问题：HCN难以与芳香酮发生反应，为什么？
四川大学化学学院 22
2）与亚硫酸氢钠（NaHSO3）加成
（饱和水溶液） 硫比氧有更强的亲核性
亲核加成
分子内的酸碱反应 -羟基磺酸钠（白色晶体）
应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮。
四川大学化学学院 23
H
HO-CH2-CH2-CH2-CH2-C=O
OH H 94%
四川大学化学学院 31
D-吡喃葡萄糖
≡
开链
- (> 99%)
四川大学化学学院 32
4. 加水——形成水合醛（酮）
水与羰基加成形成醛、酮的水合物 （偕二醇）一般不稳定 的, 易失水, 加成反应平衡主要偏向反应物一方
四川大学化学学院 51
理论上，具有以下结构的化合物都可能存在酮式和烯 醇式两种互变异构体, 但比例各有差异。
HO CC
OH CC
四川大学化学学院 52
O
OH 烯醇式的平衡含量：0.000 1%
H OO
CC
H3C
C H
CH3
76%
α-H的酸性 六员螯环结构 π -π 共轭效应
100% 溶剂、浓度和温度等因素也影响烯醇化的程度
四川大学化学学院 12
醛、酮的化学性质
醛、酮分子中含有活泼的羰基，可以发生多种化学反应。
-活泼H的反应 （1）烯醇化 （2） -卤代（卤仿反应） （3）缩合反应
亲核加成 氢化还原 δO-
CC H δ+
H
醛的氧化
四川大学化学学院 13
亲核加成反应 羰基中缺电的C原子易受负离子或偶极负端（亲核试 剂）进攻； O原子有较大容纳负电荷的能力，可以形成具有八隅 结构的氧负离子中间体； 中间体进而与正电荷部分结合形成加成产物。
OH H
CC HR
O C
H + OH-
-羟基醛
四川大学化学学院 50
2. 酮式—烯醇式互变异构
OH R-C—CHR’
酮式Hale Waihona Puke Baidu
O R-C—CHR’ + H+
烯醇负离子
OH R-C=CHR’
烯醇式
醛、酮在溶液中总是通过烯醇负离子而以酮式和 烯醇式平衡共存，并互相转化。同分异构体之间以一 定比例平衡共存并相互转化的现象称为互变异构。酮 式和烯醇式互为互变异构体。
四川大学化学学院 53
溶剂对互变异构体的相对量的影响：
己烷中： 8% 水中： 84%
92% 16%
四川大学化学学院 54
能与2,4-戊二酮作用的试剂是？
(A) HCN (B) 苯肼 (C)C2H5MgBr (D) 溴水 (E)FeCl3 (F) Na
四川大学化学学院 55
3. 卤代反应
碱催化下, 卤素（Cl2、Br2、I2）与含有 α-H 的醛或酮反应， 生成α-C 完全卤代的卤代物。
由亲核试剂首先进攻缺电的C原子所引进的加成反应 ——亲核加成反应。
四川大学化学学院 14
亲核加成反应机理
亲核加成反应是羰基的特征反应，一般机理如下：
负氧离子中间体 Nu-——亲核试剂
加成产物
四川大学化学学院 15
亲核加成反应影响因素（反应活性）
电子效应 有利于羰基C原子d+ 增加的基团，反应活性增大
醛、酮沸点比相对分子质量相同的烃类高（极性分 子）, 比相应的醇低（无氢键缔合作用）。除甲醛是气 体外, 12C 以下的脂肪醛、酮是液体, 高级醛、酮是固 体。 醛、酮的水溶度比相应的烃或醚大。低级醛酮如甲醛、 乙醛、丙酮能与水混溶, 其它醛酮水溶度随相对分子质 量增加而下降。 某些中级醛和一些芳香醛具有愉快的香味。
α-H H C
α-C
O C
羰基使α-H变得活泼,易成为质子离去。α-H离解后, 醛、 酮可通过形成负碳离子或负烯醇离子将负电荷离域到 O 和α-C 上而趋于稳定。
四川大学化学学院 44
sp3 -C
OH-
sp2-C
pKa: 17
20
25
～38
四川大学化学学院 45
O
αβ
CCC
HH
有效的亲核试剂
四川大学化学学院 46
第九章 醛、酮、醌
四川大学化学学院 1
命名
(一) 习惯命名法
醛类按分子中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含支链的醛,
支链的位次用希腊字母α,β,γ…表明。
CH3 CH3CHCH2CH2CHO
CHO
γ-甲基戊醛
2-丁烯醛
苯甲醛
四川大学化学学院 5
简单酮按羰基所连的两个烃基来命名(与醚相似)。含有芳烃 基的酮，命名时把芳烃基作为取代基，且放在名称的前面。
具有此结构的醇亦能发生卤仿反应
四川大学化学学院 58
碘仿反应
鉴别结构
黄色结晶
鉴别乙醛和甲基酮 制备少一个碳的羰酸
四川大学化学学院 59
问题:下列哪些化合物能发生碘仿反应？
（1）乙醇； （3）3-戊醇； （5）2-丁酮； （7）丙醛；
O RCHCH
Br2/OH-
R
Br C
O C
H
Br
Br
四川大学化学学院 56
卤仿反应: 甲基酮在碱催化下卤代，生成三卤代甲基酮， 在此碱性条件下，三卤代酮可以进一步断链，生成羧酸盐 和相应的三卤甲烷
CHCl3和CHBr3为无色液体，CHI3为黄色结晶。
四川大学化学学院 57
反应常用次卤酸钠的碱溶液进行反应，次卤酸钠具有氧 化性，可以将醇氧化成醛酮
121pm
C
H 116.6o H 平面分子
比较
109o
143pm
CH3
羰基碳为sp2杂化，碳原子的3个 sp2杂化轨道分别与氧及其它2个原
子形成 3个σ 键，这 3个σ 键 处于一个平面，羰基碳余下的1个
未杂化的 p 轨道与氧的 2p 轨道
彼此平行重叠，形成π键。
四川大学化学学院 11
醛、酮的物理性质
缩醛（酮）遇酸分解生成原来的羰基化合物。
四川大学化学学院 28
醛酮可作为邻二醇的保护基团
?
四川大学化学学院 29
醇（乙二醇）可作为醛酮的保护基团
?
四川大学化学学院 30
3）加醇——形成缩醛(或缩酮)
尽管多数半缩醛易释放出醇并转变为羰基化合物, 但是 γ-或δ-羟基醛(酮)易自发地发生分子内的亲核加成, 且 主要以稳定的环状半缩醛(酮)的形式存在。
>
>
>
>
四川大学化学学院 16
空间效应 羰基碳上位阻增加，反应活性降低。
>
>
>
>
>
>
>
>
四川大学化学学院 17
亲核试剂
A+ NuH CN Na HSO3 H NH-Y H OH H OR
Grignard试剂
四川大学化学学院 18
1. 加HCN —— a-羟腈（又叫氰醇 cyanohydrins） 亲核剂为氰基负离子，产物为α-氰醇。
- + 无水乙醚
醛酮和Grignard 试剂反应是制备醇的有效方法。
四川大学化学学院 35
利用此反应可以制备具有更多碳原子及新碳架的醇。 伯醇
仲醇 叔醇
四川大学化学学院 36
简单的逆合成分析
四川大学化学学院 37
6.与氨衍生物的加成 —— 加成-消除机制
醛或酮的羰基与氨的衍生物 (H2N-G) 加成，并进一步失水， 生成含有 >C＝N- 结构的 N-取代亚胺。
α-氰醇 应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮。 用途：接长碳链的方法之一
四川大学化学学院 19
1. 加HCN —— a-羟腈（又叫氰醇 cyanohydrins）
OHH+
碱性条件可催化反应的进行
实验事实:
加1滴KOH 几分钟内反应完成
大量H+存在 不反应
四川大学化学学院 20
1. 加HCN —— a-羟腈（又叫氰醇 cyanohydrins）
2）与亚硫酸氢钠（NaHSO3）加成 α-羟基磺酸钠 在酸或碱存在下可水解生成原来的醛酮，因此可以用来 分离、提纯醛酮：
四川大学化学学院 24
思考题
己醛中含有一些戊醇，两者沸点相近，如何提纯己醛？ （1）NaHSO3 （2）HCl/△
四川大学化学学院 25
3）加醇——形成缩醛(或缩酮)
干燥HCl
-H2O
半缩醛 （羟基醚）
缩醛 （偕二醚）
缩醛(酮)对碱、氧化剂、还原剂等稳定。但在稀酸溶 液中，室温下可水解生成原来的醛(酮)和醇。
保护醛基
四川大学化学学院 26
因此,常常用生成缩醛或缩酮的方法来保护羰基，保护完毕 再用稀酸水解脱掉保护基。
四川大学化学学院 27
3）加醇——形成缩醛(或缩酮) 酮与醇反应生成缩酮比醛困难。但酮容易与乙二醇作 用，生成具有五员环状结构的缩酮。
H
H
R N C OH -H+ R N C OH
H
H
H
H +H+
R N C OH R N C OH
R N C + H2O
H
反应通常在弱酸性溶液中(pH5~6)进行, 这样既有利于C=O形
鉄 鉄铜成 样铜盐样洋, 增洋加羰基的正电性, 又能保持游离-NH2有适当浓度。
四川大学化学学院 43
二、α-碳及α-氢的反应
俗名
掌握天然醛：茴香醛、肉桂醛
茴香醛
肉桂醛
香草醛
胡椒醛
四川大学化学学院 9
课堂练习: 命名
O CH3-C-CH-CH2-CH2-CH3
C=CH2 CH3
4-甲基-3-丙基- 4-戊烯-2-酮
2-甲基-5-氯己醛
CH3 O
O
4-甲基-1,3-环己二酮
四川大学化学学院 10
结构和物理性质
O
121.7o
这种加成-消除实际上可以看成由分子间脱去1分子水
四川大学化学学院 38
这些氨衍生物 (H2N-G) 是含N的亲核试剂
伯胺 羟胺 肼 苯肼 2,4 -二硝基苯肼 氨基脲
四川大学化学学院 39
+
羰基试剂（ H2N-G）用 易通过结晶进行纯化, 经 于醛、酮分离及精制 酸水解得四到川大原学来化的学学醛院或酮40
由于HCN是一种极易挥发的剧毒液体，一般采用NaCN 或 KCN 水溶液与醛酮混合，再慢慢滴加硫酸。这样可使反应 产生的HCN随即与醛酮反应。即使这样操作也必须在通风 柜中进行。
丙酮氰醇 71-78%
α-甲基丙烯酸甲酯
四川大学化学学院 21
1. 加HCN —— a-羟腈（又叫氰醇 cyanohydrins）
偕二醇
CH3 C=O + H-OH
CH3
~0.1%
CH3 HO— C—OH
CH3
四川大学化学学院 33
4. 加水——形成水合醛（酮） 强吸电子基团可增加水合物的稳定性
三氯乙醛水合物 （安眠药）可分离
茚三酮
水合茚三酮
氨基酸，蛋白质的鉴别试剂
四川大学化学学院 34
5. 加Grignard试剂——制备醇 Grignard试剂是极性较强的有机金属化合物，与Mg相 连的C带部分负电荷，有很强的亲核性。
甲(基)乙(基)酮
甲基环己基酮
二苯酮
甲基苄基酮
四川大学化学学院 6
(二) 系统命名法
选主链—— 含有羰基的最长碳链为主链。 编 号—— 从靠近羰基的一端开始编号。 取代基的位次、数目及名称写在醛酮名称前面，并注 明酮分子中羰基的位置（醛不必标出）。
2-甲基丁醛
O CH3CH2CCH2CHCH2CH3
丙酮 2,4-二硝基苯腙(黄色结晶 mp126℃)
四川大学化学学院 41
醛酮与氨的衍生物的反应是可逆的，缩合产物肟、腙 等在稀酸作用下，又可水解为原来的醛酮。
羰基试剂
(分离，重结晶）
(萃取分离）
提纯醛、酮类化合物
四川大学化学学院 42
亲核加成-消除机制:
C O + H+
C OH
C OH
R N H + C OH
HO-CHCH3
4-甲基-2-戊酮 5-乙基-6-羟基- 3-庚酮
四川大学化学学院 7
(二) 系统命名法
多元醛、酮：应选取含羰基尽可能多的碳链为主链，注明 羰基的位置和羰基的数目。 脂环酮：从羰基碳原子开始编号，在名称前加“环”字。
戊二醛
2,4-戊二酮(乙酰丙酮)
3-甲基环己酮
1,4-环己二酮
四川大学化学学院 8
四川大学化学学院 49
碱催化的醇醛缩合反应机制：
RCH2
O C
H + OH-
-H2O
-O
RCH C H
负碳离子
ORCH CH
O
-O
慢
O- H O
RCH2 C H + RCH C H
RCH2
C H
CC R
H
O- O H
快
RCH2
C H
CC R
H + H2O
RCH2
反应速度随醛的相对分子质量增加而降低。升高温度能加 速反应, 但易使产物脱水。故 7C以上的醛进行醇醛反应时 只能得到缩水产物 —α,β-不饱和醛/酮。
OH
或OH-
CH3CHCH2CHO 80~100℃ CH3CH=CHCHO + H2O
2-丁烯醛
四川大学化学学院 48
无α-H的醛不能发生羟醛缩合, 但它可与含α-H的醛 发生“交叉”羟醛缩合反应。
1. 羟醛缩合
在稀碱溶液中, 含α-H的醛的α-碳可以与另一醛的羰 基碳加成形成新的碳碳键，生成β-羟基醛类化合物，该 反应称为羟醛缩合。
O
HO
OH-/H2O
H3C—C—H + CH2—C—H 5℃, 4~5h
OH CH3CHCH2CHO
β-羟基丁醛
在碱性催化剂作用下进行的碳链增长
四川大学化学学院 47
反应 活性
H
R
C=O > C=O > (
H
H
> )
CH3 C=O
R
问题：HCN难以与芳香酮发生反应，为什么？
四川大学化学学院 22
2）与亚硫酸氢钠（NaHSO3）加成
（饱和水溶液） 硫比氧有更强的亲核性
亲核加成
分子内的酸碱反应 -羟基磺酸钠（白色晶体）
应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮。
四川大学化学学院 23
H
HO-CH2-CH2-CH2-CH2-C=O
OH H 94%
四川大学化学学院 31
D-吡喃葡萄糖
≡
开链
- (> 99%)
四川大学化学学院 32
4. 加水——形成水合醛（酮）
水与羰基加成形成醛、酮的水合物 （偕二醇）一般不稳定 的, 易失水, 加成反应平衡主要偏向反应物一方
四川大学化学学院 51
理论上，具有以下结构的化合物都可能存在酮式和烯 醇式两种互变异构体, 但比例各有差异。
HO CC
OH CC
四川大学化学学院 52
O
OH 烯醇式的平衡含量：0.000 1%
H OO
CC
H3C
C H
CH3
76%
α-H的酸性 六员螯环结构 π -π 共轭效应
100% 溶剂、浓度和温度等因素也影响烯醇化的程度
四川大学化学学院 12
醛、酮的化学性质
醛、酮分子中含有活泼的羰基，可以发生多种化学反应。
-活泼H的反应 （1）烯醇化 （2） -卤代（卤仿反应） （3）缩合反应
亲核加成 氢化还原 δO-
CC H δ+
H
醛的氧化
四川大学化学学院 13
亲核加成反应 羰基中缺电的C原子易受负离子或偶极负端（亲核试 剂）进攻； O原子有较大容纳负电荷的能力，可以形成具有八隅 结构的氧负离子中间体； 中间体进而与正电荷部分结合形成加成产物。
OH H
CC HR
O C
H + OH-
-羟基醛
四川大学化学学院 50
2. 酮式—烯醇式互变异构
OH R-C—CHR’
酮式Hale Waihona Puke Baidu
O R-C—CHR’ + H+
烯醇负离子
OH R-C=CHR’
烯醇式
醛、酮在溶液中总是通过烯醇负离子而以酮式和 烯醇式平衡共存，并互相转化。同分异构体之间以一 定比例平衡共存并相互转化的现象称为互变异构。酮 式和烯醇式互为互变异构体。
四川大学化学学院 53
溶剂对互变异构体的相对量的影响：
己烷中： 8% 水中： 84%
92% 16%
四川大学化学学院 54
能与2,4-戊二酮作用的试剂是？
(A) HCN (B) 苯肼 (C)C2H5MgBr (D) 溴水 (E)FeCl3 (F) Na
四川大学化学学院 55
3. 卤代反应
碱催化下, 卤素（Cl2、Br2、I2）与含有 α-H 的醛或酮反应， 生成α-C 完全卤代的卤代物。
由亲核试剂首先进攻缺电的C原子所引进的加成反应 ——亲核加成反应。
四川大学化学学院 14
亲核加成反应机理
亲核加成反应是羰基的特征反应，一般机理如下：
负氧离子中间体 Nu-——亲核试剂
加成产物
四川大学化学学院 15
亲核加成反应影响因素（反应活性）
电子效应 有利于羰基C原子d+ 增加的基团，反应活性增大
醛、酮沸点比相对分子质量相同的烃类高（极性分 子）, 比相应的醇低（无氢键缔合作用）。除甲醛是气 体外, 12C 以下的脂肪醛、酮是液体, 高级醛、酮是固 体。 醛、酮的水溶度比相应的烃或醚大。低级醛酮如甲醛、 乙醛、丙酮能与水混溶, 其它醛酮水溶度随相对分子质 量增加而下降。 某些中级醛和一些芳香醛具有愉快的香味。
α-H H C
α-C
O C
羰基使α-H变得活泼,易成为质子离去。α-H离解后, 醛、 酮可通过形成负碳离子或负烯醇离子将负电荷离域到 O 和α-C 上而趋于稳定。
四川大学化学学院 44
sp3 -C
OH-
sp2-C
pKa: 17
20
25
～38
四川大学化学学院 45
O
αβ
CCC
HH
有效的亲核试剂
四川大学化学学院 46
第九章 醛、酮、醌
四川大学化学学院 1
命名
(一) 习惯命名法
醛类按分子中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含支链的醛,
支链的位次用希腊字母α,β,γ…表明。
CH3 CH3CHCH2CH2CHO
CHO
γ-甲基戊醛
2-丁烯醛
苯甲醛
四川大学化学学院 5
简单酮按羰基所连的两个烃基来命名(与醚相似)。含有芳烃 基的酮，命名时把芳烃基作为取代基，且放在名称的前面。
具有此结构的醇亦能发生卤仿反应
四川大学化学学院 58
碘仿反应
鉴别结构
黄色结晶
鉴别乙醛和甲基酮 制备少一个碳的羰酸
四川大学化学学院 59
问题:下列哪些化合物能发生碘仿反应？
（1）乙醇； （3）3-戊醇； （5）2-丁酮； （7）丙醛；
O RCHCH
Br2/OH-
R
Br C
O C
H
Br
Br
四川大学化学学院 56
卤仿反应: 甲基酮在碱催化下卤代，生成三卤代甲基酮， 在此碱性条件下，三卤代酮可以进一步断链，生成羧酸盐 和相应的三卤甲烷
CHCl3和CHBr3为无色液体，CHI3为黄色结晶。
四川大学化学学院 57
反应常用次卤酸钠的碱溶液进行反应，次卤酸钠具有氧 化性，可以将醇氧化成醛酮
121pm
C
H 116.6o H 平面分子
比较
109o
143pm
CH3
羰基碳为sp2杂化，碳原子的3个 sp2杂化轨道分别与氧及其它2个原
子形成 3个σ 键，这 3个σ 键 处于一个平面，羰基碳余下的1个
未杂化的 p 轨道与氧的 2p 轨道
彼此平行重叠，形成π键。
四川大学化学学院 11
醛、酮的物理性质
缩醛（酮）遇酸分解生成原来的羰基化合物。
四川大学化学学院 28
醛酮可作为邻二醇的保护基团
?
四川大学化学学院 29
醇（乙二醇）可作为醛酮的保护基团
?
四川大学化学学院 30
3）加醇——形成缩醛(或缩酮)
尽管多数半缩醛易释放出醇并转变为羰基化合物, 但是 γ-或δ-羟基醛(酮)易自发地发生分子内的亲核加成, 且 主要以稳定的环状半缩醛(酮)的形式存在。
>
>
>
>
四川大学化学学院 16
空间效应 羰基碳上位阻增加，反应活性降低。
>
>
>
>
>
>
>
>
四川大学化学学院 17
亲核试剂
A+ NuH CN Na HSO3 H NH-Y H OH H OR
Grignard试剂
四川大学化学学院 18
1. 加HCN —— a-羟腈（又叫氰醇 cyanohydrins） 亲核剂为氰基负离子，产物为α-氰醇。
- + 无水乙醚
醛酮和Grignard 试剂反应是制备醇的有效方法。
四川大学化学学院 35
利用此反应可以制备具有更多碳原子及新碳架的醇。 伯醇
仲醇 叔醇
四川大学化学学院 36
简单的逆合成分析
四川大学化学学院 37
6.与氨衍生物的加成 —— 加成-消除机制
醛或酮的羰基与氨的衍生物 (H2N-G) 加成，并进一步失水， 生成含有 >C＝N- 结构的 N-取代亚胺。
α-氰醇 应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮。 用途：接长碳链的方法之一
四川大学化学学院 19
1. 加HCN —— a-羟腈（又叫氰醇 cyanohydrins）
OHH+
碱性条件可催化反应的进行
实验事实:
加1滴KOH 几分钟内反应完成
大量H+存在 不反应
四川大学化学学院 20
1. 加HCN —— a-羟腈（又叫氰醇 cyanohydrins）
2）与亚硫酸氢钠（NaHSO3）加成 α-羟基磺酸钠 在酸或碱存在下可水解生成原来的醛酮，因此可以用来 分离、提纯醛酮：
四川大学化学学院 24
思考题
己醛中含有一些戊醇，两者沸点相近，如何提纯己醛？ （1）NaHSO3 （2）HCl/△
四川大学化学学院 25
3）加醇——形成缩醛(或缩酮)
干燥HCl
-H2O
半缩醛 （羟基醚）
缩醛 （偕二醚）
缩醛(酮)对碱、氧化剂、还原剂等稳定。但在稀酸溶 液中，室温下可水解生成原来的醛(酮)和醇。
保护醛基
四川大学化学学院 26
因此,常常用生成缩醛或缩酮的方法来保护羰基，保护完毕 再用稀酸水解脱掉保护基。
四川大学化学学院 27
3）加醇——形成缩醛(或缩酮) 酮与醇反应生成缩酮比醛困难。但酮容易与乙二醇作 用，生成具有五员环状结构的缩酮。
H
H
R N C OH -H+ R N C OH
H
H
H
H +H+
R N C OH R N C OH
R N C + H2O
H
反应通常在弱酸性溶液中(pH5~6)进行, 这样既有利于C=O形
鉄 鉄铜成 样铜盐样洋, 增洋加羰基的正电性, 又能保持游离-NH2有适当浓度。
四川大学化学学院 43
二、α-碳及α-氢的反应
俗名
掌握天然醛：茴香醛、肉桂醛
茴香醛
肉桂醛
香草醛
胡椒醛
四川大学化学学院 9
课堂练习: 命名
O CH3-C-CH-CH2-CH2-CH3
C=CH2 CH3
4-甲基-3-丙基- 4-戊烯-2-酮
2-甲基-5-氯己醛
CH3 O
O
4-甲基-1,3-环己二酮
四川大学化学学院 10
结构和物理性质
O
121.7o
这种加成-消除实际上可以看成由分子间脱去1分子水
四川大学化学学院 38
这些氨衍生物 (H2N-G) 是含N的亲核试剂
伯胺 羟胺 肼 苯肼 2,4 -二硝基苯肼 氨基脲
四川大学化学学院 39
+
羰基试剂（ H2N-G）用 易通过结晶进行纯化, 经 于醛、酮分离及精制 酸水解得四到川大原学来化的学学醛院或酮40
由于HCN是一种极易挥发的剧毒液体，一般采用NaCN 或 KCN 水溶液与醛酮混合，再慢慢滴加硫酸。这样可使反应 产生的HCN随即与醛酮反应。即使这样操作也必须在通风 柜中进行。
丙酮氰醇 71-78%
α-甲基丙烯酸甲酯
四川大学化学学院 21
1. 加HCN —— a-羟腈（又叫氰醇 cyanohydrins）
偕二醇
CH3 C=O + H-OH
CH3
~0.1%
CH3 HO— C—OH
CH3
四川大学化学学院 33
4. 加水——形成水合醛（酮） 强吸电子基团可增加水合物的稳定性
三氯乙醛水合物 （安眠药）可分离
茚三酮
水合茚三酮
氨基酸，蛋白质的鉴别试剂
四川大学化学学院 34
5. 加Grignard试剂——制备醇 Grignard试剂是极性较强的有机金属化合物，与Mg相 连的C带部分负电荷，有很强的亲核性。
甲(基)乙(基)酮
甲基环己基酮
二苯酮
甲基苄基酮
四川大学化学学院 6
(二) 系统命名法
选主链—— 含有羰基的最长碳链为主链。 编 号—— 从靠近羰基的一端开始编号。 取代基的位次、数目及名称写在醛酮名称前面，并注 明酮分子中羰基的位置（醛不必标出）。
2-甲基丁醛
O CH3CH2CCH2CHCH2CH3
丙酮 2,4-二硝基苯腙(黄色结晶 mp126℃)
四川大学化学学院 41
醛酮与氨的衍生物的反应是可逆的，缩合产物肟、腙 等在稀酸作用下，又可水解为原来的醛酮。
羰基试剂
(分离，重结晶）
(萃取分离）
提纯醛、酮类化合物
四川大学化学学院 42
亲核加成-消除机制:
C O + H+
C OH
C OH
R N H + C OH
HO-CHCH3
4-甲基-2-戊酮 5-乙基-6-羟基- 3-庚酮
四川大学化学学院 7
(二) 系统命名法
多元醛、酮：应选取含羰基尽可能多的碳链为主链，注明 羰基的位置和羰基的数目。 脂环酮：从羰基碳原子开始编号，在名称前加“环”字。
戊二醛
2,4-戊二酮(乙酰丙酮)
3-甲基环己酮
1,4-环己二酮
四川大学化学学院 8