化学分析取样方法和样品的前处理
分析化学 第二章 定量分析的一般步骤
第二章定量分析的一般步骤一、分析试样的采集与制备1.试样的采集与制备：是指从大批物料中采取少量的样本作为原始试样，然后再制备成供分析用的最终式样。
采样的基本原则：均匀、合理、具有代表性试样的形态：气体、液体、固体2.取样方法：气体样品：集气法（eg.工厂废气中有毒气体的分析）、富集法（eg.大气污染物的测定、室内甲醛的含量测定）固体样品：抽样样品法（“四角+中央”）、圆锥四分法液体样品：混合均匀后按照上中下分层取样二、试样的分解（预处理）1.分解试样的原则：①式样分解必须完全，处理后的溶液中不得残留原试样的细屑或粉末②式样分解过程中待测组分不应挥发③不应引入待测组分和干扰物质2.分解方法：溶解法、熔融法、消解法(1)溶解法：水：例(NH4)2SO4中含氮量的测定酸：HCl、H2SO4、HNO3、HF等及混合酸分解金属、合金、矿石等碱：例：NaOH溶解铝合金分析Fe、Mn、Ni含量有机溶剂：相似相溶原理(2)熔融法：酸溶：K2S2O7、KHSO4溶解氧化物矿石碱溶：Na2CO3、NaOH、Na2O2溶解酸性矿物质(3) 消解法——测定有机物中的无机元素湿法消解：通常用硝酸和硫酸混合物与试样一起置于克氏烧瓶中，一定温度下分解，属于氧化分解法常用试剂：HNO3、H2SO4、HClO4、H2O2和KMnO4等。
干法灰化：待测物质加热或燃烧后灰化、分解，余留残渣用适当的溶剂溶解。
适用范围：有机物和生物试样中金属元素、硫、卤素等无机元素。
常用方法：坩埚灰化法、氧瓶燃烧法和低温灰化法。
三、常用的分离、富集方法1. 分离：让试样中的各组分互相分开的过程（纯化）分离的作用：提高方法的选择性、提高方法的灵敏度、准确度分离方法：沉淀分离、萃取分离、挥发分离、色谱分离2. 富集：待测组分含量低于测定方法的检测限时，在分离时将其浓缩使其能被测定富集方法：萃取富集、吸附富集、共沉淀富集四、测定方法的选择分析对象（样品性质、组分含量、干扰情况）→分析方法（准确度、灵敏度、选择性、适用范围）→用户（用户对分析结果的要求和对分析费用的承受度）→成本（时间、人力、设备、消耗品）五、分析结果的计算与评价1. 分析结果的计算及评价的目的：判断分析结果的准确度、灵敏度、选择性等是否达到要求2. 含量计算方法：根据分析过程中有关反应的化学计量关系及分析测量所得数据进行计算3. 测定结果及误差分布情况的分析：可采取统计学方法进行评价，如平均值、相对标准偏差、置信度、显著性检查等。
分析化学教学课件：模块二任务五分析试样的制备与处理
学习并理解样品采集与制备的意义。学习食品药品类样品的采集及制备方法。掌握试样的制备方法及相关要求。掌握试样分解的方法和相关要求。掌握试样测定前的预处理的原则和方法。能按照要求对粗食盐进行提纯。
任务5 分析试样的制备与处理
任务重难点
食品类样品的采集及制备方法。药品类样品的采集及制备方法。试样分解的方法。试样测定前的预处理的原则和方法。粗食盐提纯的原理和方法。
化学分析基础操作
模块二 岗位专项能力
任务5 分析试样的制备与处理
任务描述
在进行定量化学分析时，一般称取的试样量均为几克或零点几克。也就是说再分析测试中，不可能将“整体”拿来做分析测定，也不能任意抽取一部分来做分析。这就要求相关的分析测试结果能够充分代表整批物料的平均组成，所采取的化验室样品就必须要具备较高的代表性。否则，无论分析工作者在测试中做得多么认真、准确，其所得结果仍然是毫无意义的。因为在这种情况下，分析结果仅代表了所取试样的组成，并不能代表物料整体的平均组成，更为有害的是提供了无代表性的分析数据，会给实际工作带来难以估计的损失。因此，在分析测试前慎重审查试样的来源，并采用正确的取样方法是非常重要的！
任务5 分析试样的制备与处理
取样探子
活动1 试样的采集
任务5 分析试样的制备与处理
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
活动1 试样的采集
（四）抽样单元的确定抽样单元应随机抽取。可参照简单随机、系统随机或分段随机等方法确定。
任务5 分析试样的制备与处理
活动1 试样的采集
任务5 分析试样的制备与处理
1
2
3
4
一、试样的制备
任务5 分析试样的制备与处理
矿石的化学取样与化学分析
矿石的化学取样与化学分析矿石的化学取样与化学分析是矿业领域中至关重要的一项工作。
通过化学取样和分析，可以获取矿石中各种元素的含量以及矿石的成分组成，为矿石的后续处理和利用提供关键数据支持。
本文将介绍矿石化学取样和化学分析的基本原理、常用方法和技术，并探讨其在矿业中的应用。
一、矿石的化学取样矿石的化学取样是指从矿石样品中提取一小部分代表性样品，并对这些样品进行化学分析。
化学取样的目的是获取矿石样品中各种元素的含量及其分布情况。
常用的化学取样方法包括传统取样、自动取样以及在线取样等。
1. 传统取样法传统取样法是最常用的一种化学取样方法，通常使用铲子、铁钎等工具，从矿石堆场或矿井中取得矿石样品。
取样时要保证样品的代表性，即样品中含有矿石堆场或矿井中各种元素的含量，且不受外界环境的影响。
为了确保取样的准确性，需要进行大量取样操作，并对取样结果进行统计分析。
2. 自动取样法为了提高取样效率和减少人力成本，自动取样方法被广泛应用于矿石化学取样中。
自动取样设备可以根据预设的参数和规则，自动完成取样过程，并且能够更好地控制取样的时间、位置和数量。
自动取样方法大大提高了整个取样过程的准确性和效率。
3. 在线取样法在线取样法是指将取样设备直接置于矿石处理线上，对矿石进行实时取样和分析。
在线取样设备通常采用自动取样技术，可以实现对矿石处理过程中各个环节的取样和分析，从而大大提高了取样的准确性和时效性。
在线取样法是目前矿石化学取样的发展方向。
二、矿石的化学分析矿石化学分析是指对矿石样品中各种元素的含量进行定量或定性分析。
根据分析目的和要求的不同，可以采用不同的化学分析方法，包括湿化学分析法、干燥化学分析法以及仪器分析法等。
1. 湿化学分析法湿化学分析法是最传统和常用的一种化学分析方法，通常采用酸溶解的方式将矿石样品中的元素溶解出来，然后使用适当的分析试剂进行定量或定性的分析。
湿化学分析法的优点是简单易行、成本低廉，可以满足对矿石样品中大多数元素含量的分析要求。
第2章-分析试样的采集与制备
筛号 （网目）
80 100 120 140 200
筛孔直径 (mm)
0.177 0.149 0.125 0.105 0.074
例 有试样20kg，粗碎后最大粒度为6mm左右，k值 为0.2，问可缩分几次？若缩分后，再破碎至全部过 10筛，问可再缩分几次？
保存措施：控制溶液的pH、加入化学稳定 试剂、冷藏和冷冻、避光和密封。
常见的保存方法见表2-1
（三）气体试样
汽车尾气、工业废气、大气、压缩气体、气溶物等
1、采样方法 直接法 浓缩法
2、采样器 气囊、收集装置（装有吸附剂或过滤器） 3、保存及处理 通常较稳定，不需采取特别措施保存。 用吸附剂采集的试样，可通过加热脱附、溶剂 萃取等来处理
溶剂： 水 酸 碱
酸：
HCl—— 具有还原性及络合能力：氢以前的金 属或合金、弱酸盐（如碳酸盐）、以 碱金属或碱土金属为主的矿石 宜用玻璃、塑料、陶瓷、石英等器皿， 不宜使用金、银、铂等器皿
注意某些氯化物的挥发损失
HNO3—— 具有氧化性：除某些贵金属及表面易钝化 的铝、铬外，绝大部分金属能被分解 对某些还原性样品，HNO3浓度不同， 分解产物不同（浓、稀HNO3与Cu） HNO3分解样品，在蒸发过程中Si、Ti、 Nb、Zr、W、Mo、Sn、Sb等大部分或全 部析出沉淀（如钨酸），有的元素则生成 难溶的碱式硝酸盐，故常用硝酸与其它酸 混合使用 常用HNO3来破坏碳化物 HNO3+H2O2是溶解毛发、肉类等有机 物的良好混合溶剂之一。
含Mg、Al的耐火材料
熔
Na2CO3、K2CO3
剂
（铂、铁、刚玉坩埚）
NaOH、KOH
土壤污染鉴定方法
土壤污染鉴定方法土壤污染是指土壤中存在有害物质的情况，它会严重影响土壤质量和生态系统的健康。
因此，及时准确地鉴定土壤污染非常重要。
本文将介绍几种常用的土壤污染鉴定方法。
首先，化学分析是最常用的土壤污染鉴定方法之一。
化学分析通过分析土壤中有害物质的种类和浓度来评估土壤的污染程度。
常见的化学分析方法包括土壤采样、样品前处理、仪器分析等。
通过化学分析，可以准确地确定土壤中污染物的种类和含量，从而确定土壤是否受到了污染。
其次，生物监测也是一种常用的土壤污染鉴定方法。
生物监测是利用一些生物物种（如昆虫、蠕虫、细菌等）对土壤环境敏感的特性来鉴定土壤污染。
通过观察生物物种的数量、种群结构以及生物指标的变化情况，可以判断土壤是否受到了污染。
例如，土壤中存在有毒物质时，生物物种会减少或死亡，种群结构可能发生变化，生物指标（如酶活性、生物多样性等）可能发生异常。
生物监测方法可以较早地发现土壤污染问题，并及时采取措施进行治理。
另外，物理分析也可以用于土壤污染鉴定。
物理分析主要是通过测量土壤的物理性质来评估土壤的污染情况。
土壤的物理性质包括土壤质地、含水量、密度等。
土壤污染会改变土壤的物理性质，如重金属污染会使土壤质地变硬、色泽异常，有机物污染会使土壤变得容易湿润并出现异味等。
因此，通过物理分析，可以初步鉴定土壤是否受到了污染。
最后，环境检测技术也可用于土壤污染鉴定。
环境检测技术是指利用现代科学和技术手段对土壤执行检测和监测的方法。
常见的环境检测技术包括光谱分析、电化学分析、气相色谱质谱法等。
这些技术可以对土壤中的污染物进行精确的鉴定和定量。
例如，光谱分析可以通过检测土壤中的光谱吸收情况来判断土壤中存在的化学成分，进而鉴定是否受到了污染。
综上所述，土壤污染鉴定是一项复杂而重要的工作。
它涉及到多领域的知识和技术，需要综合运用不同的方法进行检测和分析。
只有通过准确的鉴定方法，才能及时发现和解决土壤污染问题，保护土壤的生态功能和人类健康。
分析化学定量分析步骤
熔融法和半熔法
熔融法：利用碱性或酸性熔剂与试样在高温下进行复分解反应， 使待测组分转变为可溶于水或酸的化合物 。
常用碱性熔剂有Na2CO3、NaOH、Na2O2、Na2B4O7和 它们的混合物，用于酸性物质如硅酸盐、酸性炉渣等的分解。
酸性熔剂有K2S2O7和KHSO4，用于碱性或中性物质的分解， 如金红石（TiO2）、刚玉（Al2O3）、Fe2O3等。
的量器有：
A.容量瓶； B.移液管；C.滴定管； D.量筒。 2. 简答题
（1）下列物质可否用相同浓度的酸碱标准溶液
直接准确滴定？如果可以，有几个pH突跃？
为什么？
A．0.1mol·L-1 一氯乙酸CH2ClCOO(K103)；
答：可以，一个pH突跃，因为cKa >10-8。
cNaOH
mK.H.P1000 204.2VNaOH
例如： 金红石（TiO2) TiO2 + K2S2O7= Ti(S2O7)2+ K2SO4
锡石的分解：
2SnO2+2Na2CO3 ＋9S =NaSnS3＋3SO2+2CO2 半熔法（烧结法）：将试样和熔剂在低于熔剂熔点的温度下进行
反应。
特点：把熔剂用量限制在最低和严格控制分解时的温度，所得产 物易溶于无机酸或水的疏松的烧结块。
注意：溶解Ge(Ⅳ)、As(Ⅲ)、Sn(Ⅳ)、Se(Ⅳ)、Te(Ⅳ)和Hg(Ⅱ)等 氯化物的挥发损失。
硝酸（HNO3）：HNO3具有强氧化性几乎能溶解所有的金 属及合金（除Pt、Au等）。但Fe, Al, Cr等会被 “钝化” 而难以继续溶解，为了溶去氧化物薄膜，必须加入非氧化 性的酸如HCl才能达到目的。
例如：用球胆采集一氧化碳气体
用注射器采集总烃气样。 高度 ：距地面50～180cm的高度，使所采
化学取样方法和样品的前处理
化学取样方法和样品的前处理化学取样方法和样品的前处理是化学分析过程中非常重要的环节。
正确的取样方法和样品前处理可以保证分析结果的准确性和可靠性。
本文将介绍几种常见的化学取样方法和样品前处理的步骤，包括固体样品的研磨、溶解、萃取和过滤，液体样品的稀释和预处理，以及气体样品的取样及前处理方法。
固体样品的前处理方法：1.研磨：对固体样品进行研磨可以增加表面积，有利于后续的溶解或萃取步骤。
常见的研磨方法包括用搅拌器搅拌、用研磨机研磨或用球磨仪球磨等。
2.溶解：将研磨后的固体样品溶解到适当的溶剂中，便于后续的分析。
选择溶剂时要考虑样品的性质和分析要求，例如选择水、有机溶剂或酸溶剂等。
3.萃取：有时需要将固体样品中的目标成分提取出来，常用的方法有溶剂萃取、超声波萃取、固相萃取等。
具体方法和条件取决于目标物质的性质和样品的复杂程度。
4.过滤：对于含有固体颗粒的溶液，需要使用滤纸或滤膜进行过滤，去除杂质物质，得到纯净的溶液供分析使用。
液体样品的前处理方法：1.稀释：对于浓缩的液体样品，为了确保分析的准确性，有时需要对样品进行稀释。
稀释的方法可以根据需要选择适合的溶剂和稀释倍数。
2.酸碱调节：对于一些需要特定pH值的分析，需要进行酸碱调节。
例如，对于金属离子的分析，可以使用酸或碱调节pH值，以确保分析的准确性。
3.清洗：对于含有杂质的液体样品，需要进行清洗处理，以去除杂质。
常见的清洗方法包括用纯净水冲洗、用溶剂冲洗或用酸碱溶液清洗等。
气体样品的取样与前处理方法：1.取样：气体样品的取样可以使用气袋、吸管、气泵等装置进行。
取样时要注意避免外界空气的污染，尽量在清洁环境下进行。
2.浓缩：有时需要浓缩气体样品中的目标成分，一般可以使用气相色谱仪等装置进行浓缩，提高分析的灵敏度。
3.过滤：对于气体中的颗粒物质，可以使用过滤器进行过滤，去除颗粒物质，得到纯净的气体样品。
总之，化学取样方法和样品前处理的步骤取决于具体的分析要求和样品的性质。
分析化学第2章分析试样的采集与制备
去除杂质、浓缩待测组分、提高检测灵敏度。
常见生物样品前处理方法
蛋白质沉淀法、液-液萃取法、固相萃取法等。
环境污染物监测中样品采集和保存
环境污染物样品采集原则：代表性、适时性、防止 污染。
环境污染物样品保存方法：冷藏、冷冻、加入保存 剂等。
常见环境污染物样品前处理方法：酸化、碱化、氧 化、还原等。
分析化学第2章分析试样的采 集与制备
目
CONTENCT
录
• 分析试样基本概念与重要性 • 固体试样的采集与制备 • 液体试样的采集与制备 • 气体试样的采集与制备 • 特殊类型试样的采集与制备 • 总结：提高分析试样质量的关键环
节
01
分析试样基本概念与重要性
分析试样定义及作用
定义
分析试样是指从大量物质中选取的一部分，用于进行化学分析的 代表性样品。
破碎和筛分技术
破碎
将大块固体试样破碎成小块，以便后 续处理和分析。常用破碎方法有颚式 破碎机、锤式破碎机等。
筛分
通过筛网将破碎后的固体试样按粒度 大小进行分离。常用筛分设备有振动 筛、旋转筛等。
干燥和保存措施
干燥
去除固体试样中的水分，以避免对分析结果产生影响。常用干燥方法有自然晾 干、烘干、红外线干燥等。
食品分析中样品前处理技巧
食品样品采集原则
01
代表性、适时性、防止污染。
食品样品前处理目的
02
去除干扰物质、提高检测灵敏度。
常见食品样品前处理方法
03
有机物破坏法、蒸馏法、溶剂提取法等。
06
总结：提高分析试样质量的关键环节
严格执行采样规范，确保代表性
01
02
03
大学二年级分析化学-第2章-分析试样的采集与处理-含视频-例2-1作了修改
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水样的调制和保存方法
分析项目
调制和保存方法
Cr(III)
加盐酸调至 pH < 2
Cr(VI)
加 NaOH 调 pH 至 8 ~ 10
Hg2+ 氮化合物
加入 5% HNO3 和 0.01% K2Cr2O7 加盐酸调至 pH < 2，冷暗处
S2－
加 NaOH 调 pH = 12，5 ~10℃
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试样的采集
注意： 样品的来源 样品的性质
相
资源取样
关
原料取样
国
成品取样
家
物证取样
标
等等
准
和
气体、固体、液体
行
光敏性、热敏性、
业
挥发性、化学活性、 标
生物活性……
准
上一内容 下一内容 回本章目录 回主目录
2.1.1 固体试样的采集
固体物料（矿石、煤炭、土壤、废渣等）试样性质和 均匀程度差别大，一般按一定方式选取不同点进行采 样。 采样方法： 随机采样法（多）、 判断采样法（少）、 系统采样法（少）。
设 E 为分析试样中某组分含量平均值与总体平均 值的差，即误差
则 可变换为：
采样单元数计算公式
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采样单元数的计算
t 分布表可（P59 表 3-3）查得，它与自由度 f 和显著
性水准 有关。
从计算 n 的公式可知， •
要计算 n，必须查到 t，要查到 t 必须知道 n，为解决 此矛盾，可采用“尝试法”（“试差法”）计算。
取 n=5，查表得 t0.10,4 2.13
分析化学 分析试样的采集与制备
问题 一次破碎、过筛后， 需要缩分几次？
取样最小量经验公式
根据样品最大颗粒重量计算取样量的经验公式 Wmax 100 Ws
b
Ws: 取样的最小重量(kg)；Wmax: 最大颗粒的重量 (kg)； b 为比例系数，一般取值0.2。 根据样品最大颗粒直径计算取样量的经验公式
mQ ≥ kd 2
2. 碱熔法
酸性试样宜采用碱熔法，如酸性矿渣、酸性炉渣 和酸不溶试样均可采用碱熔法，使它们转化为易溶 于酸的氧化物或碳酸盐。 常 用 的 碱 性 熔 剂 有 Na2CO3( 熔 点 853℃) 、 K2CO3(熔点89l℃)、NaOH(熔点318℃)、Na2O2(熔 点460℃)和它们的混合熔剂等。这些溶剂除具碱性 外，在高温下均可起氧化作用(本身的氧化性或空气 氧化)，可以把一些元素氧化成高价（Cr3+、Mn2+可 以氧化成CrⅤI、MnVII，从而增强了试样的分解作用。 有时为了增强氧化作用还加入KNO3或KClO3，使氧 化作用更为完全。
2 液体试样的采取
常见液体试样包括：水，饮料，体液，工业溶剂 等。一般比较均匀，采样单元数可以较少。 对于体积较小的物料，可在搅拌下直接用瓶子或 取样管取样； 装在大容器里的物料，在贮槽的不同位置和深度 取样后混合均匀即可作为分析试样； 对于分装在小容器里的液体物料，应从每个容器 里取样，然后混匀作为分析试样。
4干式灰化法
将试样置于马弗炉中加热（400-1200℃）， 以大气中的氧作为氧化剂使之分解，然后加入少 量浓盐酸或浓硝酸浸取燃烧后的无机残余物。
5湿式消化法
用硝酸和硫酸的混合物与试样一起置于烧瓶内， 在一定温度下进行煮解，其中硝酸能破坏大部分 有机物。在煮解的过程中，硝酸逐渐挥发，最后 剩余硫酸。继续加热使产生浓厚的SO3白烟，并在 烧瓶内回流，直到溶液变得透明为止。
分析化学中样品的前处理及其应用
• 4Mg + 10HNO3(极稀) → 4Mg(NO3)2 +NH4NO3 + 3H2O
• 注意：一些金属如铁、铝、铬、铅等虽然 能溶于稀硝酸，但是却不易与浓硝酸作用， 这是因为氧化生成一层致密的氧化物浓硝 酸会将它们表面薄膜，从而阻止了进一步 的反应。
• 锑、锡与浓硝酸作用产生白色HSbO3、 H2SnO3沉淀。
①酸溶法
• 酸溶法是利用酸的酸性、氧化-还原性和配合 性（络合性）使试样中被测组分转入溶液。
• 钢铁、合金、有色金属、碳酸盐类矿物、部 分硫化物、氧化物和磷酸盐类矿物，可用此 法。
• 常用作溶剂的酸： HCl HNO3 H2SO4 H3PO4 HClO4 HF,以及它们的混合酸等。
﹝1﹞盐 酸
• 盐酸【HCl，相对密度1.19，含量38%，c（HCl）=12 moL/L】：纯盐酸是无色的液体，是分解试样的重要强酸 之一。
• 硝酸也能溶解许多金属氧化物，生成硝酸 盐和水。
•
CuO +2 HNO3 → Cu(NO3)2 + H2O
• 硝酸能氧化非金属使之成为酸。
•
S + HNO3 → H2SO4 + 2NO↑
•
3C + HNO3 3C02 + 2H2O +4NO
• 注意：用硝酸分解试样后，溶液中产生亚硝酸和氮
的其它氧化物，常能破坏有机显色剂和指示剂，故
• 液体样——按照工艺流程要求、时间、季节等等取 样。如各种炉水、各种环保水质样品、矿冶院的实 验液体样品、冶炼工艺过程中的各种液体、溶解的 化工液体产品如液碱、硫化钠液体、石油产品等。
• 气体——一般分为静态和动态两种，所以取样 的方法和装置都有所不同。如各种液化气、冶 炼烟气等
第4章 样品的采集及常见的与处理方法
第一节 试样的采集
3.采样的一般方法
食品生产 中多用
随机抽样
按照随机原则，从大批 物料中抽取部分样品。 所有物料的各个部分都 有被抽到的机会 。
代表性取样
用系统抽样法进行采样，根据样 品随空间（位置）、时间变化的 规律，采集能代表其相应部分的 组成和质量的样品（如分层取样、 随生产过程流动定时取样、按组 批取样、定期抽取货架商品等 ）。
植物试样（植物的根、茎、叶等）
试样干重1kg（新鲜试样以含水80%~90%计，需5kg） 采样常以梅花形布点，5~10个试样混合成一个代表样
品 清水洗4次，不能浸泡，用纱布擦干
动物样品（血液、尿液等）
静脉采血，加肝素或柠檬酸等抗凝剂 尿液，根据需要规定时间采样，加防腐剂或冷藏
4.采样方式 土壤样品:
第一节 试样的采集
采集深度0-15cm的表地为试样，按3点式(水田出
口，入口和中心点)或5点式(两条对角线交叉点和 对角线的其它4个等分点)取样。每点采1-2kg， 经压碎、风干、粉碎、过筛、缩分等步骤，取粒 径小于0.5 mm的样品作分析试样。 碎、风干、粉碎、过筛、缩分，取小于0.5 mm的 样品作分析试样。
样品采样案例 ——鱼类
鱼类
个体较小的鱼类可随机多个取样（2～3条），
切碎、混合均匀后，分取缩减至所需要的量。 个体较大的鱼则分别从头、体、尾各部位取适 当量，切碎后混匀，分取缩减至所需量。
样品采样案例 ——果蔬
果蔬
先去皮、核，只留下可食用的部分。 体积较小的果蔬(豆、枣、葡萄等)，随机抽取多个整体，
混合物 半熔法在低于熔点温度下，将试样与熔剂混合加热至熔结 ，温度低，加热时间较长
三、干法灰化法
分析化学中样品的前处理及其应用
• 如我们分解铜精矿以及其他不分析As、P等元素的样品
（因As、P会以ASH3和PH3 挥发而损失）都采用先加入 HCL低温加热挥发除去大部分的硫。
• 测定铁时要严格控制低温不沸腾，且要加盖表面皿缓慢 溶解，否则也会引起铁的损失。
﹝2﹞硝 酸
• 硝酸 【HNO3，相对密度1.42。含量70%。
c（HNO3）=16 moL/L（以前市售的浓度经常 在65~67%之间，所以以前我们一般认为浓
①酸溶法
• 酸溶法是利用酸的酸性、氧化-还原性和配合 性（络合性）使试样中被测组分转入溶液。
• 钢铁、合金、有色金属、碳酸盐类矿物、部 分硫化物、氧化物和磷酸盐类矿物，可用此 法。
• 常用作溶剂的酸： HCl HNO3 H2SO4 H3PO4 HClO4 HF,以及它们的混合酸等。
﹝1﹞盐 酸
• 盐酸【HCl，相对密度1.19，含量38%，c（HCl）=12 moL/L】：纯盐酸是无色的液体，是分解试样的重要强酸 之一。
量的不同而分。
• 3. 化学分析和仪器分析---根据测定原理和使用的仪 器不同而分。前者化学反应为基础， 后者物理及 物理化学性质
• 4. 例行分析（常规分析）和仲裁分析（裁判分析）-- 按生产要求的不同而分。
• 分类
试样质量(毫克) 试样体积(毫升)
• 常量分析
> 100
>10
• 半微量分析
1~100
• ④浓硫酸可溶解铁、钴、镍、锌等金属及 其合金，也常用来分解独居石【成分为 （Ce，La，Nd钕，Y，Th钍）〔PO4〕的磷 酸盐矿物】、莹石和锑、铀、钛等矿物。 硫酸也常用于破坏试样中的有机物。
﹝4﹞磷 酸
• 磷酸【H3PO4，相对密度1.69，含量85%， c（H3PO4）=15moL/L】：纯磷酸是无色液 体，是中强酸，也是一种较强的配合剂， 能与许多金属离子生成可溶性的配合物。
41样品的采集与处理
三、样品保存
1、一般情况下,即时分析 防止水分、挥发性成分散失,防止待测组分 含量发生变化,分解,发酵等。 2、洁净,密封,阴暗处保存 易腐败变质的样品应保存在0-5℃ 冰箱， 易发生光解的需避光保存（VB1 、胡萝卜 素、黄曲霉毒素B1） 3、存放样品,按日期,批号,编号,摆放,以便查 找
二、样品处理原则
1. 清除干扰物质，提高被测组分 的浓度，以提高检测灵敏度和 选择性； 2. 物理状态可变（浓缩或稀释）， 但不改变待测组分的含量。
三、 样品处理的方法
1.溶解 5.重结晶 2.澄清离心 6.萃取 3.消化 7.分离（膜分离、色 4.蒸馏 谱分析） 8.化学方法（配位 沉淀 衍生））
二、误差分析与数据处理
（一）误差
1、误差来源 系统误差(分析方法 仪器 试剂 主观误差) 固定原因,可测误差。 偶然误差(环境 仪器性能 人员 偶然现象) 2、减少误差的方法(措施) （1）选择样品的适宜量，过多,过少均影响准确度 如比色分析 E=KCL E=0.2-0.8 0.43 误差最小 （2）增加平行测定次数,减少偶然误差，平行次数≥2 （3）对照试验 已知结果---被测试样, 不同人员 （4）空白试验 扣除空白值,抵消试剂杂质干扰 （5）校正仪器 定期标定标准溶液 （6）严格遵守规程
(二）数据处理
1、置信度与置信区间 测定值偏离平均值所出现的几率，称为置信 度，测定值所处的区间称为置信区间。
μ
= x ± t s / √n
μ—总体平均值（真值） x—有限测定次数的平均值
n—测定次数 t —在选定的某置信度下的几率系数，可查表 得到。(p21 表2-3） s — 有限测定次数的标准偏差 μ= 19.54 ± 0.12 ( 测定蛋白质含量，置信度90%）
四种气相色谱仪样品前处理方法 气相色谱仪解决方案
四种气相色谱仪样品前处理方法气相色谱仪解决方案现今，随着各种各样仪器设备及检测手段的不断更新，即时、在线、灵敏地分析样本早已不是难事。
但样品的采集及前处理，一直都是化学分析领域中难点之一、传统的前处理方法存在耗时长、精度低、重现性茶、难于自动化、智能化的缺点，后在相关工作学者的不懈努力下，研发了多种更灵敏、牢靠的样品前处理方法。
据了解，气相色谱仪样品的预处理方法紧要顶空分析进样法、吹扫捕集法、吸附浓缩法（热脱附法）与固相萃取法四种。
一、顶空进样分析法：顶空进样法是气相色谱特有的一种进样方法，适用于挥发性大的组分分析。
测定时，精密称取标准溶液和供试品溶液各3—5 ml 分别置于容积为8 ml的顶空取样瓶中。
将各瓶在60摄氏度的水浴中加热30—40 min，使残留溶剂挥发达到饱和，再用在同一水浴中的空试管中加热的注射器抽取顶空气适量（通常为 1 ml）。
进样，重复进样3次，按溶剂直接进样法进行计算与处理。
另外，顶空进样分析法紧要用于固体、半固体、液体样品基质中挥发性有机化合物的分析，如水中的挥发性有机物（VOCs）、茶叶中香气成分、合成高分子材料中残留单体的分析等。
二、吹扫捕集法：吹扫捕集法，即向样品中连续通入惰性气体（一般为高纯氮气），液体或者固体样品挥发性组分即随该萃取气体从样品中“吹扫”出来，然后通过一个吸附装置（捕集器）将样品浓缩，后再将样品解析进入气相色谱分析。
这是一种连续的气相萃取，直到样品中的挥发性组分完全萃取出来，又被称为动态顶空分析，一般适用于固体、半固体、液体样品基质中挥发性有机化合物的富集和直接进入气相色谱仪进行分析。
其次，影响吹扫捕集测定结果的因素基本有两个，一是吹扫—捕集进样器本身，二是GC条件。
前者包括解吸温度、吹扫气流速度（易显现穿透现象），吹扫时间和解吸条件等，这些条件都应严格掌控其重现性。
而后者与一般GC相同，推举使用内标法或标准加入法进行定量，以削减操作条件波动对结果的影响。
食品样品的采集和前处理
食品样品的采集与前处理李巨秀食品学院食品化学教研室食品分析的对象包括各种原材料、农副产品、半成品、各种添加剂、辅料及产品。
种类繁多，成分复杂，来源不一，分析的目的，项目和要求也不尽相同，但无论哪种对象，都要按一个共同程序进行一般为：样品的采集制备和保存样品的预处理成分分析数据记录，整理分析报告的撰写。
第一节样品的采集、制备及保存一、样品的采集1.采样：由于食品数量较大，而且目前的检测方法大多数具有破坏作用，故不能对全部食品进行检验，必须从整批食品中采取一定比例的样品进行检验。
从大量的分析对象中抽取具有代表性的一部分样品作为分析化验样品，这项工作即称为样品的采集或采样。
食品采样是食品检测结果准确与否的关键，也是营养食品卫生专业人员必须掌握的一项基本技能。
2.采样目的和要求食品采样的主要目的是鉴定食品的营养价值和卫生质量，包括食品中营养成分的种类、含量和营养价值；食品及其原料、添加剂、设备、容器、包装材料中是否存在有毒有害物质及其种类、性质、来源、含量、危害等。
食品采样是进行营养指导、开发营养保健食品和新资源食品、强化食品的卫生监督管理、制定国家食品卫生质量标准以及进行营养与食品卫生学研究的基本手段和重要依据。
进行食品检验，是在整批被检食品中抽取一部分作为检验样品，而对样品进行检验的结果用来说明整批食品的性状。
因此，采样时必须注意样品的代表性和均匀性。
3.正确采样的意义尽管一系列检验工作非常精密、准确，但如果采取的样品不足以代表全部物料的组成成分，则其检验结果也将毫无价值，甚至得出错误结论，造成重大经济损失以至误伤人命，酿成大祸。
4.正确采样的原则（1）代表性在大多数情况下,待鉴定食品不可能全部进行检测,而只能抽取其中的一部分作为样品,因此,所采的样品应能够较好地代表待鉴定食品各方面的特性。
（2）真实性采样人员应亲临现场采样,以防止在采样过程中的作假或伪造食品。
所有采样用具都应清洁、干燥、无异味、无污染食品的可能。
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6 取样的国标文献总结
• GB/T 619 化学试剂采样及验收规则 • 1）一般 规定 • 1.1 对周期性生产流程的工艺，以一个工艺周期生产得到 的物料为一批进行采样，对连续性生产流程的工艺，以一 个班次生产得到的物料为一批进行采样。 • 1.2 包装前液体、固体的一批产品，是由多个采样单元所 组成，可根据产品质量的均匀性程度自行决定采样数目。 • 1.3 所用采样器应清洁、干燥。 • 1.4 对易吸潮产品，采样时必须采取具体措施，以防止待 采物料受潮变质。 • 1.5 采样后的样品，应尽快按照产品的技术标准进行检验。
二、 取样理论的基础知识；
• 1 采样误差
• 1.1 采样随机误差 • 采样过程中由一些无法控制的偶然因素所引起的偏差，这是无法避免 的。增加采样的重复次数可以缩小这个误差。 • 1.2 采样系统误差 • 由于采样方案、采样设备、操作者以及环境等因素，均可引起采样的 系统误差。系统误差的偏差是定向的，应极力避免。增加采样的重复 次数不能缩小这类误差。 • 采得的样品都可能包含采样的随机误差和系统误差，因此在通过检测 样品求得的特性值数据的差异中，既包括采样误差 、也包括试验误差。 后者也因试验方法本身或操作技术等的影响而有其随机误差和系统误 差。
一、取样方法的通用原则；
• 1.2：工程理念： • 取样也是一项工程，一个为后续检测工程提 供可行性材料的技术工程。 • • • • •
工程设计的“四个理念”：
①理论上的正确性； ②技术上的可行性； ③操作上的安全性； ④经济上的合理性。
一、取样方法的通用原则；
• 2、 采样目的 • 采样的基本目的为:从被检的总体物料中取得有代 表性的样品，通过对样品的检测，得到在容许误 • 差内的数据，从而求得被检物料的某一或某些特 性的平均值及其变异性。 • 采样的具体目的可分为下列几方面，目的不同， 要求各异，在设计具体采样方案之前，必须明确 具体的采样目的和要求。
记录下来，有机会上网下载学习一下
6 取样的国标文献总结
• GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 • 在有些情况下进行采样时，采样者有受 到人身伤害的危险，也可能造成危及他人 安全的危险条件。同时应注意危险品运输 的现行法规。 • 本标准旨在帮助从事采样的操作人员，或 指导采样者业务的人员及采样场所的负责 人，以确保采样操作的安全
• 2.4 法律方面的目的 • 2.4.1 为了检查物料是否符合法令要求; • 2.4.2 为了检查生产过程中泄漏的有害物质是否超 过允许极限; • 2.4.3 为了法庭调查; • 2.4.4 为了确定法律责任; • 2.4.5 为了进行仲裁等。
一、取样方法的通用原则；
• 3、取样方法的通用原则 • 取样的一般原则是：取样程序应使所取原 始样品尽可能有代表性，也要满足分析项 目的特殊要求；取样量应满足样品的代表 性和分析项目的要求，也应考虑产品的数 量，取样量不得少于分析取样、复验和留 样备查的总量。
• ②也要满足分析项目的特殊要求；不同方 法可能处理手段不同，克服内外因的影响 因素也就不同。 • 分析化学的方法： • 处理手段 • 影响因素：内因和外因 • 实验的“三要素”介绍：
实验对象、实验因素、实验效果。
5.取样方法的通用原则的解读 5.取样方法的通用原则的解读
• ③也应考虑产品的数量，取样量不得少于 分析取样、复验和留样备查的总量。此项 非必须的。
第一部分：取样方法
• • • • • 内容： 一、 取样方法的通用原则； 二、 取样理论的基础知识； 三、 方法举例1，（解读）； 四、 方法举例2，（讨论）.
一、取样方法的通用原则；
• 1. 引言： • 1.1： 分析检验过程： • 一般过程包括五个主要步骤：样品的采集、试样 的制备和分解、干扰组分的分离、含量的测定以 及数据处理。 • 简单描述：（三步曲） • ①样品的前处理； • ②测试方法； • ③报告形成。 • 三级跳只要在第一步。三步间互相联系和制约。
• 取样的一般原则是： • ①取样程序应使所取原始样品尽可能有代 表性，减少采样误差，特别是系统误差； • ②也要满足分析项目的特殊要求；不同方 法可能处理手段不同，克服内外因的影响 因素也就不同。 • ③也应考虑产品的数量，取样量不得少于 分析取样、复验和留样备查的总量。此项 非必须的。
一、取样方法的通用原则；
2 物料特性值的变异性类型
• 物料按特性值的变异性类型可以分为两大类，即均匀物料 和不均匀物料，不均匀物料可再细分，如下所示:
• • 物料 • •
• 。
均匀物料 随机不均匀物料 不均匀物料 非随机不均匀物料
定向非随机不均匀物料 周期非随机不均匀物料 混合非随机不均匀物料
3 总体物料特性值的变异性及其类型的推断 • 总体物料特性值的变异性及其类型是设计 采样方案的基础。 • 它们是客观存在的，但要通过检测的数据 来估计它们，所需费用高且操作困难，所 以在设计采样方案时一般不进行实测， • 而是根据经验和已掌握的物料信息来推断 和假设。
• 2.2 商业方面的目的 • 2.2.1 为了确定销售价格; • 2.2.2 为了验证是否符合合同的规定; • 2.2.3 为了保证产品销售质量满足用户的要求等。 • 2.3 安全方面的目的 • 2.3.1 为了确定物料是否安全或危险程度; • 2.3.2 为了分析发生事故的原因; • 2.3.3 为了按危险性进行物料的分类等。
• 5取样方法的通用原则的解读 • ①取样程序应使所取原始样品尽可能有代 表性，减少采样误差，特别是系统误差； • 本质是 消除误差： 本质是： • 系统误差、偶然误差和人为误差。 • 操作者人与人之间可能的误差。 • 新概念：均相样品和非均相样品：（ 如何 处原则的解读
• 1采样单元sampling unit • 限定的物料量，其界限可能是有形的，如一个容器，也可能是设想的， 如物料流的某一具体时间或 间隔时间 。 • 2份样increment • 用采样器从一个采样单元中一次取得的定量物料。 • 3代表样representative sample • 一种与被采物料有相同组成的样品.而此物料被认为是完全均匀的。 • 4 原始样品primary sample • 采集的保持其个体性质的一组样品. • 5 实验室样品laboratory sample • 为送往实验室供检验或测试而制备的样品。 • 6 参考样品reference sample • 与实验室样品同时同样制备的样品，在有争议时可被有关方面接受用 作实验室样品。 • 7 截面样品cross-sectional sample • 一种只有两维是重要的几何样品，其中每一维都与采样单元中物料在 两主轴之一的变异性相关。 • 8 变异性variability • 整个物料在某特性值上的差异。 • 9 均匀物料homogeneous material • 如果物料各部分的特性平均值在测定该特性的测量误差范围内，此物 料就该特性而言是均匀物 • 料。① 组成不均匀性;② 分布不均匀性
6 取样的国标文献总结
• • • • • • • GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 4650 工业用化学产品采样词汇 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6681 气体化工产品采样通则 GB/T 619 化学试剂采样及验收规则
4 均匀物料的采样 • 4.1 均匀物料的均匀性随着规定考察单元大 小的不同而可能有变化。 • 例如: • 4.2 均匀物料的采样原则上可以在物料的任 意部位进行。但要注意: 采样过程中不应带 进杂质。避免在采样过程中引起物料变化 (如吸水、氧化等)。
5 不均匀物料的采样
6 取样的国标文献总结
• GB/T 619 化学试剂采样及验收规则 • 2 ）产品类型： 液、 固、气。 • 3） 盛样容器和采样器械 • 4 ）采样数目 • 按随 机 采 样方法，对同一生产批号、相同包装的产品进行采样。 • 当总 体 物 料的单元数超过1000时，均按1%采样。 • 5 ）采样：分为 包 装 前产品采样和包装后成品采样两种。
一、取样方法的通用原则；
• 分析化学的本质是“放大”。 “ 放大”的概念来自电子学。 就是将样品的特 征信号放大，只有放大了信号才能克服其后续的 失真。 样品的采集、试样的制备和分解； 。（保真） 干扰组分的分离、（除杂，富集等） 含量的测定，（显色等化学手段，仪器的电子手段） 以及数据处理。（保真）
• 2.1 技术方面的目的 • • • • • • • 2.1.1 为了确定原材料、半成品及成品的质量; 2.1.2 为了控制生产工艺过程; 2.1.3 为了鉴定未知物; 2.1.4 为了确定污染的性质、程度和来源; 2.1.5 为了验证物料的特性或特性值; 2.1.6 为了测定物料随时间、环境的变化; 2.1.7 为了鉴定物料的来源等。
6 取样的国标文献总结（通用）
• • • • • • • GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 4650 工业用化学产品采样词汇 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6681 气体化工产品采样通则 GB/T 619 化学试剂采样及验收规则
1.取样方法的通用原则； 1.取样方法的通用原则；
• 5. 取样方法的通用原则的解读 • ①取样程序应使所取原始样品尽可能有代 表性， • ②也要满足分析项目的特殊要求； • ③也应考虑产品的数量，取样量不得少于 分析取样、复验和留样备查的总量。
• 取样的一般原则是： • ①取样程序应使所取原始样品尽可能有代 表性，减少采样误差，特别是系统误差； • ②也要满足分析项目的特殊要求；不同方 法可能处理手段不同，克服内外因的影响 因素也就不同。如减少玷污 • ③也应考虑产品的数量，取样量不得少于 分析取样、复验和留样备查的总量。此项 非必须的。