配合物命名
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中 心 离 子 或 原 子 配 配 配 位 体 位 原 数 子
Cu( NH 3 )4 SO4
中 心 离 子 或 原 子
配 配 位 体 原 子
内界（含阳离子） 外界
配 位 数
Pt ( NH 3 )2 Cl2
中 心 离 子 或 原 子
配合物（配分子）
（2）外界 含有配离子的化合物中，内界之外的部分 （如K+、SO4-等）称为外界。内界和外界 之间以离子键结合，在水溶液中可以电离； 中心离子或中心原子与配体之间以配位键 结合，很难电离，故不能显示其组分的特 性。利用这一性质的差异可以区分外界和 内界。
举例说明以上概念
外界 内界（含阴离子）
K 3 [Fe(CN) 6 ]
3.配体
配体的特征是提供孤对电子。 具有孤对电子的非金属的阴离子或分子，可 作为配位体，例如：F－，Cl－，Br－，I－， OH－，CN－，H2O，NH3，CO……
配位原子是配体中具有孤对电子，与中心 离子或原子直接键合（形成配位键）的原 子。 例如：CN－中的C；H2O中O；NH3中N，等
单齿配位体 一个配位体只可提供一个配位原子。 例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－， H2O，NH3，CO…… 通常形成简单配合物
配合物（配分子）
Fe(CO)5
中 心 离 子 或 原 子 配 配 配 位 体 位 原 数 子
配 配 配 位 体 位 数 原 子
2. 中心离子或原子
中心离子或原子也称配合物的形成体， 是内界的核心，它必须具备两个条件：具有 空的价电子轨道，已接受的配体提供的孤对 电子；中心离子要有高电荷、小半径的特点 才能形成配位键。通常是金属离子和原子， 如Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，也有少数高 氧化数的非金属元素，例如：BⅢ，PⅤ……
简单 简单 简单 单核 三元 简单 简单 单核 四元 简单
Hg2+ Co2+ Fe3+ Co3+
-2 +2 -3 +2
四碘合汞（Ⅱ）酸钾 氢氧化四氨合钴（Ⅱ） 六氟合铁（Ⅲ）酸钾 二氯化一氯· 无氨合钴 （Ⅲ） 六氯合铂（Ⅱ）酸 四羟基合镍 碳酸一氯· 硝基· 四氨 合铂（Ⅳ） 硫酸四氨合锌
Pt4+ Co Pt4+
-2 0 +2
Zn2+
+2
3.写出下列配合物和配离子的化学式 [Cu(NH3)4]Cl2 （1）二氯化四氨合铜
（2）一氯化二氯三氨一水合钴 [Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl （3）四硫氰二氨合钴酸铵 NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] （4）六氯合铂酸钾 K [PtCl ]
（5）二氰合银配离子 （6）二羟基四水合氯配离子 [Ag(CN)]3 6
Zn(OH)(H2O)3 NO3
Fe(CO)5
Co(NH3 )5 (H2O) Cl3
Co(NO2 )3 (NH3 )3
Ca(EDTA)
2
三硝基•三氨合钴（Ⅲ）
乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）
三、配合物的分类
简单配合物：一个中心离子，每个配体均 3 4 为单齿配体。如 Fe(CN)6 Co(NH3 ) 5 (H 2 O) 螯合物：一个中心离子与多齿配体成键形 成环状结构的配合物。如[Cu(en)2]2+ ， CaY2－。 多核配合物：含两个或两个以上的中心离 子。如[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。
内界如果是电中性分子称为配分子。 二氨合铂 [Pt(NH3)2Cl2] 二氯· 五羰基铂铁 [Fe(CO)5] 四羰基合镍 [Ni(CO)4] 内界如果是带正电荷的阳离子或带负电荷的 阴离子，称为配离子。 [Cu(NH3)4]2+
[Fe(CN)6]3-
四氨合铜（Ⅱ）配离子 六氰合铁（Ⅲ）配离子
无论是电中性的配分子，还是含配离子的化 合物统称配合物。
习题答案
[Cu(NH3)4]2+ Cu2+ NH3 [Ag(S2O3)]3[AlCl4] [Fe(CN)6]4[Fe(NCS)6]3[SiF6]2Ni(en)2]2+ [BF4][CaY]2-
N 4 四氨合铜(Ⅱ)配离子 2 二硫代硫酸合银(Ⅰ)配离 子 Cl 4 四氯合铝(Ⅲ)配离子 C 6 六氰合铁(Ⅱ)配离子 N 6 六异硫氰合铁(Ⅲ)配离子 F 6 六氟合硅(Ⅳ)配离子 N 4 二乙二胺合镍(Ⅱ)配离子 F 4 四氟合硼(Ⅲ)配离子 N, 6 乙二胺四乙酸合钙(Ⅱ)配 O 离子
第四章 配位键与配合物 CuSO4 Cu(OH )2 加NH3H2O过量 滴加NH3H2O 深蓝色溶液
滴加BaCl2溶液 白色沉淀 BaSO4
有自由的SO42+ 浓缩析出深蓝色晶 体，新的物质生成
滴加NaOH 无Cu(OH)2 生成, 也无氨 的臭味
无自由Cu2+和NH3
Cu(NH3 )4 SO4
Ca2+的配位数为6，配 位原子分别是4个O，
2个N。
二. 配合物的化学式和命名
1.配合物化学式
A、配酸： ×××酸 氢氧化××× B、配碱： C、配盐： 先阴离子后阳离子，简单 酸根加“化”字，复杂酸 根加“酸”字。 某化某或某酸某
D、无外界配分子
2、配合物的命名原则： 配体名称列在中心元素之前,配体数目用 倍数词头二、三、四等数字表示（配体数为 一时省略）,不同配体名称之间以“•”分开， 在最后一个配体名称之后缀以“合”字。形 成体的氧化值用带括号的罗马数字表示（氧 化值为 0 时省略）。 配体数 配体名称 合 形成体名称(氧化态值) 以罗马数字 以二、 不同配 Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ 三、四 体“•” 表示 表示 分开
3.配体次序命名口诀：
先无后有,阴前中后,先简后繁;同类配体,按 配位原子英文顺序;同类同原,数少在前;再 同者，看第二个原子顺序。 K[PtCl (C H )] 三氯•乙烯合铂(Ⅱ)酸钾
3 2 4
K[PtCl3NH3] [Co(NH3)5H2O]Cl3 [PtNH2NO2(NH3)2]
Fra Baidu bibliotek
三氯•氨合铂(Ⅱ)酸钾 氯化五氨•水合钴(Ⅲ) 氨基•硝基•二氨合铂(Ⅱ)
••
2
一.配合物的组成 形成体与一定数目的配位体以配位键按 一定的空间构型结合形成的离子或分子叫做 配合物。 Cu( NH ) SO
3 4 4
从溶液中析出配合物时， 配离子常与带有相反电荷的 其他离子结合成盐，这类盐 称为配盐。配盐的组成可以 划分为内层和外层。配离子 属于内层，配离子以外的其 他离子属于外层。外层离子 所带电荷总数等于配离子的 电荷数。
HCl
H NH 3 H N H Cl H
••
••
BF3 +
F－
F
B F F F
Cu2+
NH 3 + 4 NH3 NH Cu NH 3 3 NH 3
2–
乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－）
O OC
••
H 2C N CH 2 CH 2 N
••
CH 2
••
CO O
••
O OC ••
H 2C
CH 2
CO O
••
4–
多齿配体能以两个或两个以上的配位原 子同时与同一金属离子配合成环形结构的配 合物，故又称螯合配体，也称螯合剂。一般 是五元环或六元环的螯合物最稳定。
4、配位数——配位原子数 单齿配体:形成体的配位数等于配位体的数目； 多齿配体:形成体的配位数等于配位体的数目 与基数的乘积。例如：
Cu(en)2
Cu2+的配位数等于2×2=4。
2
H 2C H 2C
NH 2 H 2 N Cu NH 2 H 2 N
CH 2 CH 2
2+
[Ca(EDTA)]2－或CaY2－
Cu(NH3 )4 SO4
K[PtCl3NH3]
常见的单齿配体p157，表8-1
多齿配位体 一个配体具有两个或多个配位原子的配位体 。 常见的多齿配体见p157，表8-2 如：
乙二胺（en）
H2 N
CH 2
CH 2
乙二酸根（草酸根） 2 2 4
C O
N H2
O O
O O
C C
•• ••
平面正方形
低自旋
[Al(H2O)4(OH)2]+
4.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性
配离子 s 杂化 Sp3d3 配离子类型 外轨形 空间构形 八面体 磁性 高自旋
[Co(CN)6 [Ni(NH3)4]2-
]3-
d2sp3
内轨形
八面体
低自旋
Sp3
外轨形
正八面体
高自旋
[Ni(CN)4]2-
Dsp3
内轨形
K 4 [Fe(CN) 6 ]
外界
内界
中 心 离 子 或 原 子
配配配 位体位 原 数 子
1.内界和外界
（1）内界
可以是离子也可以是分子
配合物方括号中的复杂离子或分子都相当 稳定，称为配合物的内界。配合物的内界是 由一个金属离子或原子和一定数目的中性分 子（如NH3等）或酸根离子（如CN-和Cl-等） 结合而成。内界的金属离子或原子位于配合 物中心，称为中心离子或中心原子，简称中 心离子或原子，其余部分称为配位体，简称 配体。提供配体的物质称为配位剂，配位体 右下角的的数字称为配位数。
羰合物：CO为配体。如Fe(CO)5，Ni(CO)4。 烯烃配合物：配体是不饱和烃。如： [PdCl3(C2H4)]－。 多酸型配合物：配体是多酸根。如： (NH4)3[P(Mo3O10)]6H2O。
1.指出下列配离子的中心原子、配位体、配位原子、配位数，及名称
配 离 子 中心原子 配位体 配位原 子 配位 名 数 称
Ag+ S2O32- S Al3+ Fe2+ Fe3+ Si4+ Ni2+ B3+ Ca2+ ClCNSCNFen FY4-
2.指出下列配合物的类型、中心离子或原子和配离子电荷，并命名
配 合 物 类 型 中心原
子 (离子) 电荷
配离
命 名 子
K2[HgI4] [Co(NH3)4](OH)2 K3[FeF6] [Co(NH3)5Cl]Cl2 H2[PtCl6] [Co(CO)4] [Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3 [Zn(NH3)4]SO4
Cu(NH3 )4 SO4 K3 Fe(NCS)6 H2 PtCl6 Cu(NH3 )4 (OH)2 K PtCl5 (NH3 )
硫酸四氨合铜（Ⅱ） 六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾 六氯合铂（Ⅳ）酸 氢氧化四氨合铜（Ⅱ） 五氯•氨合铂（Ⅳ）酸钾 硝酸羟基•三水合锌（Ⅱ） (三)氯化五氨•水合钴（Ⅲ） 五羰（基）合铁
Cu( NH 3 )4 SO4
中 心 离 子 或 原 子
配 配 位 体 原 子
内界（含阳离子） 外界
配 位 数
Pt ( NH 3 )2 Cl2
中 心 离 子 或 原 子
配合物（配分子）
（2）外界 含有配离子的化合物中，内界之外的部分 （如K+、SO4-等）称为外界。内界和外界 之间以离子键结合，在水溶液中可以电离； 中心离子或中心原子与配体之间以配位键 结合，很难电离，故不能显示其组分的特 性。利用这一性质的差异可以区分外界和 内界。
举例说明以上概念
外界 内界（含阴离子）
K 3 [Fe(CN) 6 ]
3.配体
配体的特征是提供孤对电子。 具有孤对电子的非金属的阴离子或分子，可 作为配位体，例如：F－，Cl－，Br－，I－， OH－，CN－，H2O，NH3，CO……
配位原子是配体中具有孤对电子，与中心 离子或原子直接键合（形成配位键）的原 子。 例如：CN－中的C；H2O中O；NH3中N，等
单齿配位体 一个配位体只可提供一个配位原子。 例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－， H2O，NH3，CO…… 通常形成简单配合物
配合物（配分子）
Fe(CO)5
中 心 离 子 或 原 子 配 配 配 位 体 位 原 数 子
配 配 配 位 体 位 数 原 子
2. 中心离子或原子
中心离子或原子也称配合物的形成体， 是内界的核心，它必须具备两个条件：具有 空的价电子轨道，已接受的配体提供的孤对 电子；中心离子要有高电荷、小半径的特点 才能形成配位键。通常是金属离子和原子， 如Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，也有少数高 氧化数的非金属元素，例如：BⅢ，PⅤ……
简单 简单 简单 单核 三元 简单 简单 单核 四元 简单
Hg2+ Co2+ Fe3+ Co3+
-2 +2 -3 +2
四碘合汞（Ⅱ）酸钾 氢氧化四氨合钴（Ⅱ） 六氟合铁（Ⅲ）酸钾 二氯化一氯· 无氨合钴 （Ⅲ） 六氯合铂（Ⅱ）酸 四羟基合镍 碳酸一氯· 硝基· 四氨 合铂（Ⅳ） 硫酸四氨合锌
Pt4+ Co Pt4+
-2 0 +2
Zn2+
+2
3.写出下列配合物和配离子的化学式 [Cu(NH3)4]Cl2 （1）二氯化四氨合铜
（2）一氯化二氯三氨一水合钴 [Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl （3）四硫氰二氨合钴酸铵 NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] （4）六氯合铂酸钾 K [PtCl ]
（5）二氰合银配离子 （6）二羟基四水合氯配离子 [Ag(CN)]3 6
Zn(OH)(H2O)3 NO3
Fe(CO)5
Co(NH3 )5 (H2O) Cl3
Co(NO2 )3 (NH3 )3
Ca(EDTA)
2
三硝基•三氨合钴（Ⅲ）
乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）
三、配合物的分类
简单配合物：一个中心离子，每个配体均 3 4 为单齿配体。如 Fe(CN)6 Co(NH3 ) 5 (H 2 O) 螯合物：一个中心离子与多齿配体成键形 成环状结构的配合物。如[Cu(en)2]2+ ， CaY2－。 多核配合物：含两个或两个以上的中心离 子。如[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。
内界如果是电中性分子称为配分子。 二氨合铂 [Pt(NH3)2Cl2] 二氯· 五羰基铂铁 [Fe(CO)5] 四羰基合镍 [Ni(CO)4] 内界如果是带正电荷的阳离子或带负电荷的 阴离子，称为配离子。 [Cu(NH3)4]2+
[Fe(CN)6]3-
四氨合铜（Ⅱ）配离子 六氰合铁（Ⅲ）配离子
无论是电中性的配分子，还是含配离子的化 合物统称配合物。
习题答案
[Cu(NH3)4]2+ Cu2+ NH3 [Ag(S2O3)]3[AlCl4] [Fe(CN)6]4[Fe(NCS)6]3[SiF6]2Ni(en)2]2+ [BF4][CaY]2-
N 4 四氨合铜(Ⅱ)配离子 2 二硫代硫酸合银(Ⅰ)配离 子 Cl 4 四氯合铝(Ⅲ)配离子 C 6 六氰合铁(Ⅱ)配离子 N 6 六异硫氰合铁(Ⅲ)配离子 F 6 六氟合硅(Ⅳ)配离子 N 4 二乙二胺合镍(Ⅱ)配离子 F 4 四氟合硼(Ⅲ)配离子 N, 6 乙二胺四乙酸合钙(Ⅱ)配 O 离子
第四章 配位键与配合物 CuSO4 Cu(OH )2 加NH3H2O过量 滴加NH3H2O 深蓝色溶液
滴加BaCl2溶液 白色沉淀 BaSO4
有自由的SO42+ 浓缩析出深蓝色晶 体，新的物质生成
滴加NaOH 无Cu(OH)2 生成, 也无氨 的臭味
无自由Cu2+和NH3
Cu(NH3 )4 SO4
Ca2+的配位数为6，配 位原子分别是4个O，
2个N。
二. 配合物的化学式和命名
1.配合物化学式
A、配酸： ×××酸 氢氧化××× B、配碱： C、配盐： 先阴离子后阳离子，简单 酸根加“化”字，复杂酸 根加“酸”字。 某化某或某酸某
D、无外界配分子
2、配合物的命名原则： 配体名称列在中心元素之前,配体数目用 倍数词头二、三、四等数字表示（配体数为 一时省略）,不同配体名称之间以“•”分开， 在最后一个配体名称之后缀以“合”字。形 成体的氧化值用带括号的罗马数字表示（氧 化值为 0 时省略）。 配体数 配体名称 合 形成体名称(氧化态值) 以罗马数字 以二、 不同配 Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ 三、四 体“•” 表示 表示 分开
3.配体次序命名口诀：
先无后有,阴前中后,先简后繁;同类配体,按 配位原子英文顺序;同类同原,数少在前;再 同者，看第二个原子顺序。 K[PtCl (C H )] 三氯•乙烯合铂(Ⅱ)酸钾
3 2 4
K[PtCl3NH3] [Co(NH3)5H2O]Cl3 [PtNH2NO2(NH3)2]
Fra Baidu bibliotek
三氯•氨合铂(Ⅱ)酸钾 氯化五氨•水合钴(Ⅲ) 氨基•硝基•二氨合铂(Ⅱ)
••
2
一.配合物的组成 形成体与一定数目的配位体以配位键按 一定的空间构型结合形成的离子或分子叫做 配合物。 Cu( NH ) SO
3 4 4
从溶液中析出配合物时， 配离子常与带有相反电荷的 其他离子结合成盐，这类盐 称为配盐。配盐的组成可以 划分为内层和外层。配离子 属于内层，配离子以外的其 他离子属于外层。外层离子 所带电荷总数等于配离子的 电荷数。
HCl
H NH 3 H N H Cl H
••
••
BF3 +
F－
F
B F F F
Cu2+
NH 3 + 4 NH3 NH Cu NH 3 3 NH 3
2–
乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－）
O OC
••
H 2C N CH 2 CH 2 N
••
CH 2
••
CO O
••
O OC ••
H 2C
CH 2
CO O
••
4–
多齿配体能以两个或两个以上的配位原 子同时与同一金属离子配合成环形结构的配 合物，故又称螯合配体，也称螯合剂。一般 是五元环或六元环的螯合物最稳定。
4、配位数——配位原子数 单齿配体:形成体的配位数等于配位体的数目； 多齿配体:形成体的配位数等于配位体的数目 与基数的乘积。例如：
Cu(en)2
Cu2+的配位数等于2×2=4。
2
H 2C H 2C
NH 2 H 2 N Cu NH 2 H 2 N
CH 2 CH 2
2+
[Ca(EDTA)]2－或CaY2－
Cu(NH3 )4 SO4
K[PtCl3NH3]
常见的单齿配体p157，表8-1
多齿配位体 一个配体具有两个或多个配位原子的配位体 。 常见的多齿配体见p157，表8-2 如：
乙二胺（en）
H2 N
CH 2
CH 2
乙二酸根（草酸根） 2 2 4
C O
N H2
O O
O O
C C
•• ••
平面正方形
低自旋
[Al(H2O)4(OH)2]+
4.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性
配离子 s 杂化 Sp3d3 配离子类型 外轨形 空间构形 八面体 磁性 高自旋
[Co(CN)6 [Ni(NH3)4]2-
]3-
d2sp3
内轨形
八面体
低自旋
Sp3
外轨形
正八面体
高自旋
[Ni(CN)4]2-
Dsp3
内轨形
K 4 [Fe(CN) 6 ]
外界
内界
中 心 离 子 或 原 子
配配配 位体位 原 数 子
1.内界和外界
（1）内界
可以是离子也可以是分子
配合物方括号中的复杂离子或分子都相当 稳定，称为配合物的内界。配合物的内界是 由一个金属离子或原子和一定数目的中性分 子（如NH3等）或酸根离子（如CN-和Cl-等） 结合而成。内界的金属离子或原子位于配合 物中心，称为中心离子或中心原子，简称中 心离子或原子，其余部分称为配位体，简称 配体。提供配体的物质称为配位剂，配位体 右下角的的数字称为配位数。
羰合物：CO为配体。如Fe(CO)5，Ni(CO)4。 烯烃配合物：配体是不饱和烃。如： [PdCl3(C2H4)]－。 多酸型配合物：配体是多酸根。如： (NH4)3[P(Mo3O10)]6H2O。
1.指出下列配离子的中心原子、配位体、配位原子、配位数，及名称
配 离 子 中心原子 配位体 配位原 子 配位 名 数 称
Ag+ S2O32- S Al3+ Fe2+ Fe3+ Si4+ Ni2+ B3+ Ca2+ ClCNSCNFen FY4-
2.指出下列配合物的类型、中心离子或原子和配离子电荷，并命名
配 合 物 类 型 中心原
子 (离子) 电荷
配离
命 名 子
K2[HgI4] [Co(NH3)4](OH)2 K3[FeF6] [Co(NH3)5Cl]Cl2 H2[PtCl6] [Co(CO)4] [Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3 [Zn(NH3)4]SO4
Cu(NH3 )4 SO4 K3 Fe(NCS)6 H2 PtCl6 Cu(NH3 )4 (OH)2 K PtCl5 (NH3 )
硫酸四氨合铜（Ⅱ） 六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾 六氯合铂（Ⅳ）酸 氢氧化四氨合铜（Ⅱ） 五氯•氨合铂（Ⅳ）酸钾 硝酸羟基•三水合锌（Ⅱ） (三)氯化五氨•水合钴（Ⅲ） 五羰（基）合铁