配合物命名
配合物命名规则
配合物命名规则配合物是指由一个中心原子或离子与一定数目的配位体或配位离子通过配位键（配位的共价键或电离键）结合而形成的化合物。
在化学中，配合物的命名规则是非常重要的，它能够帮助我们准确地描述和区分不同的化合物。
本文将介绍一些常见的配合物命名规则。
一、正离子配合物的命名正离子配合物是指中心金属离子带正电荷的配合物。
命名正离子配合物时，应先写出中心金属离子的名称，然后按照配位体的名称和数目依次写出，并在其后用罗马数字表示配位数。
例如，对于中心金属离子是二价铜离子（Cu^2+），与两个氨分子配位的配合物，其名称应为“二氨铜(II)”。
二、阴离子配合物的命名阴离子配合物是指中心金属离子带负电荷的配合物。
命名阴离子配合物时，应先写出配位体的名称和数目，然后写出中心金属离子的名称，并在其后用罗马数字表示配位数。
最后，加上“酸根”的名称，并在括号内注明其电荷。
例如，对于中心金属离子是三价铁离子（Fe^3+），与三个氯离子配位的配合物，其名称应为“三氯合铁(III)酸根”。
三、中性配合物的命名中性配合物是指中心金属离子不带电荷的配合物。
命名中性配合物时，应先写出配位体的名称和数目，然后写出中心金属离子的名称。
例如，对于中心金属离子是钴离子（Co^2+），与六个氨分子配位的配合物，其名称应为“六氨合钴”。
四、多核配合物的命名多核配合物是指含有多个中心金属离子的配合物。
命名多核配合物时，应先写出每个中心金属离子的名称和配位体的名称和数目，然后按照其在配合物中的位置依次写出，并用短划线连接起来。
例如，对于含有两个三价铁离子和两个氰离子的配合物，其名称应为“双(氰)三铁”。
五、手性配合物的命名手性配合物是指具有手性结构的配合物。
命名手性配合物时，应在配合物的前面加上“R-”或“S-”表示其构型。
例如，对于具有手性结构的二氨合铜配合物，其名称应为“R-二氨铜”。
六、异构体配合物的命名异构体配合物是指具有不同结构但化学组成相同的配合物。
无机化学-配位化学基础-配合物的命名
Br-
bromo
NH3
ammine
F-
fluoro
H2O
aqua
O2-
oxo
NO
Nitrosyl
OH-
Hydroxo CO
Carbonyl
CN-
cyano
O2
dioxygen
C2O42-
oxalato N2
dinitrogen
CO32-
carbonato C5H5N
pyridine
CH3COO- acetato H2NCH2CH2NH2 ethylenediamine
[Co(en)3]2: tris(ethylenediamine)cobalt(II)
Ligands that bridge two metal centres are denoted by a prefix μ (mu) added to the name of the relevant ligand. If the number of centres bridged is greater than two, a subscript is used to indicate the number.
[(H3N)5CoOCo(NH3)5]4+ μ-oxido-bis(pentamminecobalt(III))
Square brackets are used to indicate which groups are bound to a metal atom, and should be used whether the complex is charged or not; however, in casual usage, neutral complexes and oxoanions are often written without brackets
配合物的基本概念以及应用
同一种离子稳定性：内轨型>外轨型
什么情况下形成内轨型或外轨型配合物，价键理论不能判断。 只能以磁矩为依据测磁矩。
磁矩： n(n 2)
由测的磁矩求出未成对电子数n，若n与其离子的未成对电子 数相同，则为高自旋，反之为低自旋。
如实验测得[Fe（H2O）6]3+ µ=5.25，则求得n=4
配位原子：配体中提供孤电子对的原子。
如上述X、N、O、C、S等 。
单基（单齿）即只有一个配位原子
配体 多成基键（的多配齿体）。即如同H2时O 有两个以上配
位原子成键的配体。如乙二胺等。
注：常见配位体的齿数见P862表19-1。
3、配位数与中心离子配位的配位原子数即齿数
[Ag(NH3)2]＋ [Cu(NH3)4]2＋ [Cu(en)2] CuY2－
C 在空间构型不同的配合物中配体形成 不同的晶体场，对中心原子d轨道的影响也 不同。
八面体场
在八面体场中沿坐标轴方向伸展的dz2，dx2-y2 轨道，与配体处于迎头相碰状态，故受配体电 场的强烈排斥而能差升高，而夹在坐标轴之间 的dxy，dxz,dyz轨道则受到的排斥力较小，能 差上升较少，由于这三个轨道对配体有相同的 空间分布，因此能差相同，形成一组三重简并 轨道。称为dε轨道。而dz2，dx2-y2在八面体场 中具有相同的能量，所以形成另一组二重简并 轨道称dr轨道。
2
4
4
6
配位数与中心离子(原子)的电荷、半径有关。电荷增加， 配位数增加；半径增加，配位数减小。但半径太大配位数 反而减小，因为引力减小。
4、离子电荷
等于中心离子（原子）和配位体总电荷数之和。 如：[Ag(NH3)2]＋ 、 [Cu(NH3)4]2＋、
配合物的化学式及命名规则
配合物的化学式、命名原则一配体位次（“原则”10.25）1化学式“原则”在IUPAC1970规定一致，即：（1）“在配位个体中如既有无机配体又有有机配体，则无机配体排列在前，有机配体排列在后。
”例：cis-[PtCl2(Ph3P)2]。
因此，如[Cr(en)2Cl2]Cl，[Co(en)2(NO2)(Cl)]SCN，[Pt(en)CO3]等都不符合（1）。
(2) “无机配体和有机配体中，先列出阴离子，后列出阳离子和中性分子。
”例：K[PtCl3NH3]，[Co(N3)(NH3)5]SO4。
因此如[Co(NH3)5Cl]Cl2，[Pt(NH3)2Cl2]，[Co (NH3)5(CO3)]+，[Co(NH3)3(OH2)Cl2]+，[Co(en)2(NO2)(Cl)]+，[Pt(en)(NH3)(CO3)]等都不符合（2）或（1）和（2）以及“原则”10.3（见下文）。
(3) “同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。
”例：[Co(NH3)5H2O]3+。
据此不能写成[CoH2O(NH3)5]3+。
(4) “同类配体中若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。
”例：[PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl。
因此，[Co(NH3)3(NO2)3]不符合（4）。
2命名配体命名的顺序，按“原则”示例可知，与配位个体中中心离（原）子后的配体书写顺序（化学式）完全一致；IUPAC的规则却不同，是按配体的英文名称词头字母（例中有底线者）的英文字母顺序命名，故与化学式的顺序不一致；日本则按阴离子配体、阳离子配体、中性分子配体的顺序命名[2]，与我国的“原则”大体一致。
例：（1）K3[Fe（CN）6]六氰合铁（Ⅲ）酸钾（stock方法），六氰合铁酸（3－）钾（Ewen—Basett方法）；potassium hexa cyanoferrate（Ⅲ）或potassium hexa cyanoferrate(3－)（英）以下仅用stock方法。
高中阶段常见的配合物
高中阶段常见的配合物一、概述配合物是由中心金属离子与一个或多个配位体（分子或离子）通过配位键形成的化合物。
在高中阶段的化学学习中，配合物是一个非常重要的概念，因为它涉及到了许多方面的知识，如化学键、化学反应、化学平衡等。
本文将详细介绍高中阶段常见的配合物。
二、配位键1. 配位体配位体是指能够通过孤对电子与金属离子形成配位键的分子或离子。
常见的配位体有水分子（H2O）、氨分子（NH3）、氯离子（Cl-）等。
2. 配位键配位键是指由金属离子和配位体之间共用一对电子形成的化学键。
它不同于共价键和离子键，而是一种特殊的化学键。
在配合物中，金属离子通常被称为中心原子或中心离子。
三、配合物命名1. 以阳离子为例当一个阳离子与一个或多个阴性配位体结合时，可以根据以下规则进行命名：（1）先写出阳离子名称；（2）再写出每个阴性配位体的名称，以其英文字母缩写表示，并在其前面加上其配位数。
例如，Cl-为单配位体，称为氯化物离子，NH3为三配位体，称为三氨基。
（3）如果有多个相同的配位体，则在其前面加上相应的前缀。
例如，两个氯离子可以称为二氯化物离子。
2. 以阴离子为例当一个阴离子与一个或多个阳性配位体结合时，可以根据以下规则进行命名：（1）先写出阴离子名称，并在其后面用括号括起来；（2）再写出每个阳性配位体的名称，以其英文字母缩写表示，并在其前面加上相应的前缀。
例如，水分子可以称为水合物。
四、配合物反应1. 配合物置换反应在配合物置换反应中，一个或多个配位体被其他分子或离子所取代。
这种反应通常需要提供足够的能量才能发生。
2. 配合物加成反应在配合物加成反应中，两种分子或离子结合形成一个新的化合物。
这种反应通常是在高温下进行的。
3. 配合物还原反应在配合物还原反应中，金属离子被还原成其较低的化合价态，通常是通过加入还原剂来实现的。
例如，Fe3+可以被还原成Fe2+。
五、配合物的应用1. 工业上的应用配合物在工业上有许多应用，如催化剂、颜料、电镀等。
配位化合物命名
•根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿 配体和多齿配体。
配位原子有孤对电子(ɡū duì diàn zǐ)，形成配体-金属配位键
• 配体是饱和的 • 中心原子有明确的氧化态
第三十五页，共四十七页。
第三十六页，共四十七页。
[Pt (NH2)(NO2)(NH3)2]
胺基·硝基(xiāo jī)·二氨合铂(II)
⑥配体相同(xiānɡ tónɡ)，配位原子不同，则按配位原子元素 符号的字母顺序排列 (- SCN, -NCS)或不同的名称命名
第六页，共四十七页。
例1：[Fe(CN)5(NO)]2- 五氰·亚硝酰合铁(II)离子(lízǐ)
第二十八页，共四十七页。
对第一过渡系金属离子，配位数还是有一定的规律：
铬(III) 6（八面体）>> 5，其他配位数的非常少 铁（III）6（八面体）> 4（四面体）> 5≈7 钴（II） 6（八面体）> 4（四面体）> 5 > 4（平面） 钴（III）6（八面体）>>> 5 > 4 镍（II） 6（八面体）> 4（平面） > 4（四面体）≈ 5 铜（II） 6（八面体）*> 4（平面）> 5 *≈ 4（四面体）* *: 通常为变形的结构(jiégòu) 对由给定的中心金属原子组成的配合物，配位数不一定是固定
键合异构
第三十八页，共四十七页。
键合异构体的命名(mìng míng)
①用不同的名称(míngchēng)区分：
N C S MS C N M
硫氰酸根
异硫氰酸根
竞赛学案1 配合物的组成和命名
化学竞赛辅导学案1 配合物的组成和命名班级学号姓名【知识梳理】一、配合物的概念：《精英化学》p281-283二、配合物的命名配合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同。
通常是按配合物的分子式从后向前依次读出它们的名称。
因配合物组成复杂、种类繁多，命名时一定要表示出：①中心离子（或原子）的名称或化合价（用Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ……表示），若中心离子只有一种化合价，也可不标出；②配体的名称和数目；③外界离子的名称和数目。
（1）具有配正离子的配合物：命名次序是：外界－配体－“合”－中心离子（化合价），[Cu(NH3)4]SO4：硫酸四氨合铜(Ⅱ)；[Co(NH3)6]Cl3：三氯化六氨合钴(Ⅲ)。
（2）具有配负离子的配合物：命名次序是：配体－“合”－中心离子－“酸”－外界，K4[Fe(CN)6]：六氰合铁(Ⅱ)酸钾，俗称“黄血盐”（亚铁氰化钾）；K3[Fe(CN)6]：六氰合铁(Ⅲ)酸钾，俗称“赤血盐”（铁氰化钾）。
（3）配离子和配合分子[Cu(NH3)4]2+：四氨合铜(Ⅱ)离子，简称“铜氨配离子”；[Ag(NH3)2]+；二氨合银离子，简称“银氨配离子”；[Fe(CN)6]4-：六氰合铁(Ⅱ)酸根；Co(NH3)3Cl3：三氯Ÿ三氨合钴(Ⅲ)；Ni(CO)4：四羰(基)合镍；Co2(CO)8：八羰(基)合二钴；Cu(NH2CH2CO2)2：二氨基乙酸合铜(Ⅱ)。
✧若配合物的外界是一简单离子的酸根，便叫某化某；✧若外界酸根是一个复杂阴离子，便叫某酸某(反之，若外界为简单阳离子，内界为配阴离子的配合物也类似这样叫法)。
✧若配离子的内界有多种配体，须按下列顺序依次命名：若具有两种以上的配体，则按先阴离子后中性分子的顺序命名，同类型配体则按配位原子的英文字母顺序排列，不同配体之间加“.”隔开。
简单离子—复杂离子—有机酸根离子；中性分子配位体的命名次序为：NH3—H2O—有机分子。
配位体的个数则用一、二、三等写在配位体前面。
配合物
配合物的化学式、命名原则一配体位次1 化学式“原则”在IUPAC1970规定一致，即：（1）“在配位个体中如既有无机配体又有有机配体，则无机配体排列在前，有机配体排列在后。
”例：cis-[PtCl2(Ph3P)2]。
因此，如[Cr(en)2Cl2]Cl，[Co(en)2(NO2)(Cl)]SCN，[Pt(en)CO3]等都不符合（1）。
(2) “无机配体和有机配体中，先列出阴离子，后列出阳离子和中性分子。
”例：K[PtCl3NH3]，[Co(N3)(NH3)5]SO4。
因此如[Co(NH3)5Cl]Cl2，[Pt(NH3)2Cl2]，[Co (NH3)5(CO3)]+， [Co(NH3)3(OH2)Cl2]+，[Co(en)2(NO2)(Cl)]+，[Pt(en)(NH3)(CO3)]等都不符合（2）或（1）和（2）以及“原则”10.3（见下文）。
(3) “同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。
”例：[Co(NH3)5H2O]3+。
据此不能写成[CoH2O(NH3)5]3+。
(4) “同类配体中若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。
”例：[PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl。
因此，[Co(NH3)3(NO2)3]不符合（4）。
2 命名配体命名的顺序，按“原则”示例可知，与配位个体中中心离（原）子后的配体书写顺序（化学式）完全一致；IUPAC的规则却不同，是按配体的英文名称词头字母（例中有底线者）的英文字母顺序命名，故与化学式的顺序不一致；日本则按阴离子配体、阳离子配体、中性分子配体的顺序命名[2]，与我国的“原则”大体一致。
例：（1）K3[Fe（CN）6]六氰合铁（Ⅲ）酸钾（stock方法），六氰合铁酸（3－）钾（Ewen—Basett方法）；potassium hexa cyanoferrate（Ⅲ）或potassium hexa cyanoferrate(3－)（英）以下仅用stock方法。
配合物的中文命名法
普鲁士蓝的来历：
18世纪有一个名叫狄斯巴赫的德国人，他是制造和使用涂料的 工人，因此对各种有颜色的物质都感兴趣。总想用便宜的原料制造 出性能良好的涂料。有一天他制造出了一种蓝色的涂料。 狄斯巴赫的老板是个唯利是图的商人，他感到这是一个赚钱的 好机会，于是，他对这种涂料的生产方法严格保密，并为这种颜料 起了个令人捉摸不透的名称——普鲁士蓝，以便高价出售这种涂料。 德国的前身普鲁士军队的制服颜色就是使用该种颜色，以至1871年 德意志第二帝国成立后相当长一段时间仍然沿用普鲁士蓝军服，直 至第一次世界大战前夕方更换成土灰色。 直到20年以后，一些化学家才了解普鲁士蓝是什么物质，也掌 握了它的生产方法。原来，草木灰中含有碳酸钾，牛血中含有碳和 氮两种元素，这两种物质发生反应，便可得到亚铁氰化钾，它便是 狄斯巴赫得到的黄色晶体，由于它是从牛血中制得的，又是黄色晶 体，因此更多的人称它为黄血盐。它与三氯化铁反应后，得到六氰 合铁酸铁，也就是普鲁士蓝。
2.1 几何(立体)异构及几何异构体的命名
多种配体在中心原子（离子）周围所处的相对位 置不同而导致的异构现象称为配合物的几何异构。
2.1.1 顺-反异构
同种配体处于相邻位
置者称为顺式异构体，
同种配体处于对角位 置者称为反式异构体。 MA2B2类型的平面正 方型配合物具有顺反
异构体。如
[Pt(NH3)2Cl2]。
⑥当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子后用 括号注明（常用罗马数字）
配体的次序
①无机配体在前，有机配体在后 [PtCl2(Ph3P)2] 二氯·二(三苯基磷)合铂(II)
•
②先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体 K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾 ③同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) ④若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配体排 在前 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
配合物命名
之后用酸字结尾，如H2[PtCl6]称六氯合铂(IV)酸。若
外界为氢氧根离子则称氢氧化某，如[Cu(NH3)4](OH)2
称为氢氧化四氨合铜(II)。
配合物内界即配离子，其命名方法一般按照如下顺序：
配体数--配体名称(不同配体名称之间以中圆点(· )
分开)—“合”字——中心离子名称—中心离子氧化态
分子或离子 CO OH－ F－ PH3 NO2－ N2 H－ 游离态 一氧化碳 氢氧根 氟离子 磷化氢 亚硝酸根 氮 负氢离子 作配体 羰基 羟基 氟 膦 硝基(氮为配位原子时) 双氮 氢
⑵若配离子中的配体不止一种，在命名时配体的顺序：
①先无机后有机：配离子中如既有无机配体又有
有机配体时，则先无机配体排列后有机配体列。书写
四氯化六氨合铂(Ⅳ)
三氯化五氨•一水合钴(Ⅲ)
[CrCl2(H2O)4]Cl•2H2O 二水合一氯化二氯• 四水 合铬(Ⅲ)
3. 中性配合物 例如：[PtCl2(NH3)2] 二氯•二氨合铂(Ⅱ)
[CoCl3(NH3)3]
(Ⅲ)
三氯•三氨合钴
[Ni(CO)4]
四羰基合镍
注意： ⑴ 许多配体的名称与游离态的名称不同。
(用带圆括号的罗马数字表示)。
配合物内界即配离子，其命名方法一般按照如下顺序： 配体数--配体名称(不同配体名称之间以中圆点(· ) 分开)—“合”字——中心离子名称—中心离子氧化态 (用带圆括号的罗马数字表示)。
1. 配阴离子配合物
氢配酸的命名次序是：⑴阴配离子⑵中性分子配
体 ⑶中心离子 ⑷词尾用氢酸，氢字通常略去。例如， H[PtCl3(NH3)]称三氯一氨合铂(II)氢酸，或略去氢字 称三氯一氨合铂(II)酸。 氢配酸盐的命名次序同上，但词尾用酸而不用氢
配合物命名(共10张PPT)
[⑵Pt若(N配H离3)6子]C中l4的配体不止一种，在四命氯名化时六配氨体合的铂顺(Ⅳ序)：
Cu [SiF ] C例u如2[：Si[FP6t](en)Cl2] 六氟合二硅氯(IV一)酸(乙亚二铜胺)合铂
2
6
六氟合硅(IV)酸亚铜
K2[Co(SO4)2]
二硫酸根合钴(II)酸钾
2. 配阳离子配合物
配合物内界即配离子，其命名方法一般按照如下顺序：
配体数--配体名称(不同配体名称之间以中圆点(·)分开)— “合”字——中心离子名称—中心离子氧化态(用带圆括号的罗 马数字表示)。
配合物内界即配离子，其命名方法一般按照如下顺序：
配体数--配体名称(不同配体名称之间以中圆点(·)分 开)—“合”字——中心离子名称—中心离子氧化态(用带 圆括号的罗马数字表示)。
命名次序是：外界阴离ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 中心离子。例如：
阴离子配体 中性分子配体
[Pt(NH3)6]Cl4
四氯化六氨合铂(Ⅳ)
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨•一水合钴(Ⅲ)
[CrCl2(H2O)4]Cl•2H2O 二水合一氯化二氯• 四水合铬
(Ⅲ)
3. 中性配合物
例如：[PtCl2(NH3)2] [CoCl3(NH3)3] [Ni(CO)4]
CO
一氧化碳
羰基
K [Fe(CN) ] 六氰合铁(III)酸钾 C例u如2[，SiHF6[P] tCl3(NH3)]称六三氟氯合一硅氨(I合V)酸铂亚(II)铜氢酸，或略去氢字称三氯一氨合铂(II)酸。
6 配 [C合o(N物H内3)界5(即H2配O离3)]C子l3，其命三名氯方化法五一氨般•一按水照合如钴下(顺Ⅲ序) ：
1. 配阴离子配合物
知识点1 配合物的组成及命名
第三章配合物结构主要内容：1.配合物价键理论的基本要点、配合物的几何构型与中心离子杂化轨道的关系。
2.内轨型、外轨型配合物的概念；中心离子价电子排布与配离子稳定性、磁性的关系。
3.配合物晶体场理论的基本要点；高自旋、低自旋配合物等；推测配合物的稳定性、磁性。
4.配合物的颜色与 d－d 跃迁的关系。
配合物的组成配合物：是由中心离子(或原子)与一定数目的阴离子或中性分子形成具有一定的空间构型和稳定性的复杂化合物。
例如： [Ag(NH3)2]OH， [Cu(NH3)4]SO4，Ni(CO)41.中心离子(或原子)中心离子(或原子)也称为形成体，具有空的价电子轨道，通常是金属离子和原子，也有少数是非金属元素。
例如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，BⅢ，PⅤ……配位体简称配体，通常是非金属的阴离子或分子，例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－，H2O，NH3，CO……2.配位体和配位原子单齿配体：配体中只有一个配位原子。
多齿配体：具有两个或多个配位原子的配体。
例如：乙二胺（en ） 2 2 2 2H N CH CH N H ∙∙∙∙乙二酸根（草酸根） -242O C 乙二胺四乙酸根 EDTA （Y 4－）配位原子：与形成体成键的原子。
配位数：配位原子数单齿配体：形成体的配位数等于配体的数目；多齿配体：形成体的配位数等于配体的数目与基数的乘积。
3. 中心离子(或原子)的配位数[] Cu(en)22+Cu 2+的配位数等于4。
例如：CH N H NH C H CuCH N H NH C H 2222222 22+Ca2+的配位数为6，配位原子分别是4个O，2个N。
从溶液中析出配合物时，配离子常与带有相反电荷的其他离子结合成盐，这类盐称为配盐。
配盐的组成可以划分为内层和外层。
配离子属于内层，配离子以外的其他离子属于外层。
外层离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。
配合物的化学式和命名配酸：×××酸配碱：氢氧化×××配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”字，复杂酸根加“酸”字。
配位化合物概念及命名
形成体 特征配位数
某些形成体的特征配位数
Ag+, Cu＋, Au+
Cu2+,Zn2+, Hg2+,Pt2+
2
4
Fe2+,Fe3+,Co3+, Co2+,Ni2+,Pt4+,Cr
3+
6
配离子电荷：形成体和配体电荷的代数和。 • 由外界电荷确定 • 中心离子和配体电荷的代数和
2. 配合物的化学式及命名
例1：
选择配合物的化学式书写正确的一个。 A. [Pt(Cl)2 (NH3)2 (H2O)2]SO4 B. [Pt(Cl)2 (H2O)2(NH3)2]SO4 C. [Pt (NH3)2 (Cl)2 (H2O)2]SO4
例2：
给下列配合物命名：
[Co(NH3)6]Cl3
三氯化六氨合钴（Ⅲ）
[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl
配位化合物的基本概念
定义 配合物是以金属正离子(或中性原子)作为中心，有 若干个负离子或中性分子按一定的空间位置排列在 其周围形成的复杂化合物。
英语中称做：Coordination Compound，或 Complex Compound，意为“协同化合物”或 “复杂化合物”。译成“配合物”或“络合物”。
氯化二氯·三氨·水合钴（Ⅲ）
K[PtCl3(NH3)3]
三氯·三氨·合铂（Ⅳ）酸钾
配合物的化学式书写规则
•阳离子在前，阴离子在后；如氯化…，硫酸…等，…酸 钾，…酸等 •内界命名顺序：配位体个数——配位体名称——合—— 中心离子（氧化值）；配位体前用汉字标明其个数，中心 离子后面的括号中用罗马数字标明其氧化值。 • 配体有多种时，不同配体之间用圆点（·）隔开，并按 照以下顺序：
配合物的总结大全
M
性分子，则提供5个π电子，若看作C5H5—，则提供6个
π电子，该负电荷可看作中心体给C5H5 1个电子所得。
第二种：
，C5H5提供3个π电子，表示成
（ η3＿C5H5 ）M。
第三种：
M
，C5H5提供1个电子，形成σ键
H
，表示成η1 C5H5或σ C5H5。
几种常见配体的结构和名称
M←SCN 硫氰酸根 (SCN) M←NCS 异硫氰酸根 (NCS)
心形成体与配位原子间形成的化学键。其本质是 由共用电子对形成的共价键。
配位键的特点是：
(1) 中心形成体与配体间形成配位键时，配位原 子一方单独提供共用电子对；
(2) 配合物的中心形成体具有空余的价电子轨道, 可以接纳配体提供的电子对；
(3) 配体的配位原子中孤对电子填充到中心形成 体的空余价电子轨道中，形成共用电子对，将两 者结合，形成配位键。
配位化合物
复习
一、配位化合物
1. 定义 配位化合物简称配合物,又称络合物。
配合物是由中心原子(或离子)和配位体(阴离 子或分子)以配位键的形式结合而成的复杂离子 或分子，通常称这种复杂离子或分子为配位单元。 凡是含有配位单元的化合物都称配合物。
如： [Co(NH3)6]3+、[HgI4]2-、Ni(CO)4等复 杂离子或分子，其中都含配位键，所以它们都是 配位单元。由它们组成的相应化合物则为配合物。 如： [Co(NH3)6]Cl3、k2[HgI4]、Ni(CO)4。
二、配位键、配位体、配位数
1、配位键
• σ配键 • 配体的配位原子供出孤对电子, 中心原子 接
受孤对电子。 • 配体是Lewis碱 ; 中心原子是Lewis酸。 • π配键 • 有两种情况： • 1。配体供出电子对形成π键 • 2。中心原子供出电子对π键（ π酸-配合
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3.配体
配体的特征是提供孤对电子。 具有孤对电子的非金属的阴离子或分子，可 作为配位体，例如：F－，Cl－，Br－，I－， OH－，CN－，H2O，NH3，CO……
配位原子是配体中具有孤对电子，与中心 离子或原子直接键合（形成配位键）的原 子。 例如：CN－中的C；H2O中O；NH3中N，等
单齿配位体 一个配位体只可提供一个配位原子。 例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－， H2O，NH3，CO…… 通常形成简单配合物
K 4 [Fe(CN) 6 ]
外界
内界
中 心 离 子 或 原 子
配配配 位体位 原 数 子
1.内界和外界
（1）内界
可以是离子也可以是分子
配合物方括号中的复杂离子或分子都相当 稳定，称为配合物的内界。配合物的内界是 由一个金属离子或原子和一定数目的中性分 子（如NH3等）或酸根离子（如CN-和Cl-等） 结合而成。内界的金属离子或原子位于配合 物中心，称为中心离子或中心原子，简称中 心离子或原子，其余部分称为配位体，简称 配体。提供配体的物质称为配位剂，配位体 右下角的的数字称为配位数。
内界如果是电中性分子称为配分子。 二氨合铂 [Pt(NH3)2Cl2] 二氯· 五羰基铂铁 [Fe(CO)5] 四羰基合镍 [Ni(CO)4] 内界如果是带正电荷的阳离子或带负电荷的 阴离子，称为配离子。 [Cu(NH3)4]2+
[Fe(CN)6]3-
四氨合铜（Ⅱ）配离子 六氰合铁（Ⅲ）配离子
无论是电中性的配分子，还是含配离子的化 合物统称配合物。
[Al(H2O)4(OH)2]+
4.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性
配离子 s 杂化 Sp3d3 配离子类型 外轨形 空间构形 八面体 磁性 高自旋
[Co(CN)6 [Ni(NH3)4]2-
]3-
d2sp3
内轨形
八面体
低自旋
Sp3
外轨形
正八面体
高自旋
[Ni(CN)4]2-
Dsp3
内轨形
••
2
一.配合物的组成 形成体与一定数目的配位体以配位键按 一定的空间构型结合形成的离子或分子叫做 配合物。 Cu( NH ) SO
3 4 4
从溶液中析出配合物时， 配离子常与带有相反电荷的 其他离子结合成盐，这类盐 称为配盐。配盐的组成可以 划分为内层和外层。配离子 属于内层，配离子以外的其 他离子属于外层。外层离子 所带电荷总数等于配离子的 电荷数。
Zn(OH)(H2O)3 NO3
Fe(CO)5
Co(NH3 )5 (H2O) Cl3
Co(NO2 )3 (NH3 )3
Ca(EDTA)
2
三硝基•三氨合钴（Ⅲ）
乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）
三、配合物的分类
简单配合物：一个中心离子，每个配体均 3 4 为单齿配体。如 Fe(CN)6 Co(NH3 ) 5 (H 2 O) 螯合物：一个中心离子与多齿配体成键形 成环状结构的配合物。如[Cu(en)2]2+ ， CaY2－。 多核配合物：含两个或两个以上的中心离 子。如[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。
配合物（配分子）
Fe(CO)5
中 心 离 子 或 原 子 配 配 配 位 体 位 原 数 子
配 配 配 位 体 位 数 原 子
2. 中心离子或原子
中心离子或原子也称配合物的形成体， 是内界的核心，它必须具备两个条件：具有 空的价电子轨道，已接受的配体提供的孤对 电子；中心离子要有高电荷、小半径的特点 才能形成配位键。通常是金属离子和原子， 如Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，也有少数高 氧化数的非金属元素，例如：BⅢ，PⅤ……
-2 0 +2
Zn2+
+2
3.写出下列配合物和配离子的化学式 [Cu(NH3)4]Cl2 （1）二氯化四氨合铜
（2）一氯化二氯三氨一水合钴 [Co(H2O)(NH3)3Cl2]Cl （3）四硫氰二氨合钴酸铵 NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] （4）六氯合铂酸钾 K [PtCl ]
（5）二氰合银配离子 （6）二羟基四水合氯配离子 [Ag(CN)]3 6
习题答案
[Cu(NH3)4]2+ Cu2+ NH3 [Ag(S2O3)]3[AlCl4] [Fe(CN)6]4[Fe(NCS)6]3[SiF6]2Ni(en)2]2+ [BF4][CaY]2-
N 4 四氨合铜(Ⅱ)配离子 2 二硫代硫酸合银(Ⅰ)配离 子 Cl 4 四氯合铝(Ⅲ)配离子 C 6 六氰合铁(Ⅱ)配离子 N 6 六异硫氰合铁(Ⅲ)配离子 F 6 六氟合硅(Ⅳ)配离子 N 4 二乙二胺合镍(Ⅱ)配离子 F 4 四氟合硼(Ⅲ)配离子 N, 6 乙二胺四乙酸合钙(Ⅱ)配 O 离子
Cu(NH3 )4 SO4
K[PtCl3NH3]
常见的单齿配体p157，表8-1
多齿配位体 一个配体具有两个或多个配位原子的配位体 。 常见的多齿配体见p157，表8-2 如：
乙二胺（en）
H2 N
CH 2
CH 2
乙二酸根（草酸根） 2 2 4
C O
N H2
O O
O O
C C
•• ••
平面正方形
低自旋
4、配位数——配位原子数 单齿配体:形成体的配位数等于配位体的数目； 多齿配体:形成体的配位数等于配位体的数目 与基数的乘积。例如：
Cu(en)2
Cu2+的配位数等于2×2=4。
2
H 2C H 2C
NH 2 H 2 N Cu NH 2 H 2 N
CH 2 CH 2
2+
[Ca(EDTA)]2－或CaY2－
羰合物：CO为配体。如Fe(CO)5，Ni(CO)4。 烯烃配合物：配体是不饱和烃。如： [PdCl3(C2H4)]－。 多酸型配合物：配体是多酸根。如： (NH4)3[P(Mo3O10)]6H2O。
1.指出下列配离子的中心原子、配位体、配位原子、配位数，及名称
配 离 子 中心原子 配位体 配位原 子 配位 名 数 称
2–
乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－）
O OC
••
H 2C N CH 2 CH 2 N
••
CH 2
••
CO O
••
O OC ••
H 2C
CH 2
CO O
••
4–
多齿配体能以两个或两个以上的配位原 子同时与同一金属离子配合成环形结构的配 合物，故又称螯合配体，也称螯合剂。一般 是五元环或六元环的螯合物最稳定。
第四章 配位键与配合物 CuSO4 Cu(OH )2 加NH3H2O过量 滴加NH3H2O 深蓝色溶液
滴加BaCl2溶液 白色沉淀 BaSO4
有自由的SO42+ 浓缩析出深蓝色晶 体，新的物质生成
滴加NaOH 无Cu(OH)2 生成, 也无氨 的臭味
无自由Cu2+和NH3
Cu(NH3 )4 SO4
Ag+ S2O32- S Al3+ Fe2+ Fe3+ Si4+ Ni2+ B3+ Ca2+ ClCNSCNFen FY4-
2.指出下列配合物的类型、中心离子或原子和配离子电荷，并命名
配 合 物 类 型 中心原
子 (离子) 电荷
配离
命 名 子
K2[HgI4] [Co(NH3)4](OH)2 K3[FeF6] [Co(NH3)5Cl]Cl2 H2[PtCl6] [Co(CO)4] [Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3 [Zn(NH3)4]SO4
Ca2+的配位数为6，配 位原子分别是4个O，
2个N。
二. 配合物的化学式和命名
1.配合物化学式
A、配酸： ×××酸 氢氧化××× B、配碱： C、配盐： 先阴离子后阳离子，简单 酸根加“化”字，复杂酸 根加“酸”字。 某化某或某酸某
D、无外界配分子
2、配合物的命名原则： 配体名称列在中心元素之前,配体数目用 倍数词头二、三、四等数字表示（配体数为 一时省略）,不同配体名称之间以“•”分开， 在最后一个配体名称之后缀以“合”字。形 成体的氧化值用带括号的罗马数字表示（氧 化值为 0 时省略）。 配体数 配体名称 合 形成体名称(氧化态值) 以罗马数字 以二、 不同配 Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ 三、四 体“•” 表示 表示 分开
中 心 离 子 或 原 子 配 配 配 位 体 位 原 数 子
Cu( NH 3 )4 SO4
中 心 离 子 或 原 子
配 配 位 体 原 子
内界（含阳离子） 外界
配 位 数
Pt ( NH 3 )2 Cl2
中 心 离 子 或 原 子
配合物（配分子）
3.配体次序命名口诀：
先无后有,阴前中后,先简后繁;同类配体,按 配位原子英文顺序;同类同原,数少在前;再 同者，看第二个原子顺序。 K[PtCl (C H )] 三氯•乙烯合铂(Ⅱ)酸钾
3 2 4
K[PtCl3NH3] [Co(NH3)5H2O]Cl3 [PtNH2NO2(NH3)2]
三氯•氨合铂(Ⅱ)酸钾 氯化五氨•水合钴(Ⅲ) 氨基•硝基•二氨合铂(Ⅱ)
（2）外界 含有配离子的化合物中，内界之外的部分 （如K+、SO4-等）称为外界。内界和外界 之间以离子键结合，在水溶液中可以电离； 中心离子或中心原子与配体之间以配位键 结合，很难电离，故不能显示其组分的特 性。利用这一性质的差异可以区分外界和 内界。
举例说明以上概念
外界 内界（含阴离子）
K 3 [Fe(CN) 6 ]