配合物命名解析

中 心 离 子 或
配 位 原 子
配 体
配 位 数
原
子
1.内界和外界
（1）内界 可以是离子也可以是分子
配合物方括号中的复杂离子或分子都相当
稳定，称为配合物的内界。配合物的内界是 由一个金属离子或原子和一定数目的中性分 子（如NH3等）或酸根离子（如CN-和Cl-等） 结合而成。内界的金属离子或原子位于配合 物中心，称为中心离子或中心原子，简称中 心离子或原子，其余部分称为配位体，简称 配体。提供配体的物质称为配位剂，配位体 右下角的的数字称为配位数。
一定的空间构型结合形成的离子或分子叫做
配合物。Cu(NH3)4 SO4
从溶液中析出配合物时， 配离子常与带有相反电荷的 其他离子结合成盐，这类盐
外}界 6 4 内7界48 K4 [Fe(CN)6 ]
称为配盐。配盐的组成可以 划分为内层和外层。配离子 属于内层，配离子以外的其 他离子属于外层。外层离子 所带电荷总数等于配离子的 电荷数。
D、无外界配分子
2、配合物的命名原则： 配体名称列在中心元素之前,配体数目用
倍数词头二、三、四等数字表示（配体数为
一时省略）,不同配体名称之间以“•”分开，
在最后一个配体名称之后缀以“合”字。形
成体的氧化值用带括号的罗马数字表示（氧
化值为 0 时省略）。
配体数 配体名称 合 形成体名称(氧化态值)
内界如果是电中性分子称为配分子。
[Pt(NH3)2Cl2] 二氯·二氨合铂
[Fe(CO)5] [Ni(CO)4]
五羰基铂铁 四羰基合镍
内界如果是带正电荷的阳离子或带负电荷的
阴离子，称为配离子。
[Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜（Ⅱ）配离子 [Fe(CN)6]3- 六氰合铁（Ⅲ）配离子
无论是电中性的配分子，还是含配离子的化 合物统称配合物。
以二、 不同配 三、四 体“•” 表示 分开
以罗马数字 Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ 表示
3.配体次序命名口诀：
先无后有,阴前中后,先简后繁;同类配体,按 配位原子英文顺序;同类同原,数少在前;再 同者，看第二个原子顺序。
K[PtCl3(C2H4)] K[PtCl3NH3]
三氯•乙烯合铂(Ⅱ)酸钾 三氯•氨合铂(Ⅱ)酸钾
3.配体
配体的特征是提供孤对电子。 具有孤对电子的非金属的阴离子或分子，可 作为配位体，例如：F－，Cl－，Br－，I－， OH－，CN－，H2O，NH3，CO……
配位原子是配体中具有孤对电子，与中心 离子或原子直接键合（形成配位键）的原 子。
例如：CN－中的C；H2O中O；NH3中N，等
单齿配位体 一个配位体只可提供一个配位原子。
中 配配配
心 位体位
离原
数
子子
或
原
子
6内界4（7含阳4离子8） }外界
Cu(NH3 )4 SO4
中 心 离 子
配 位 原
配 体
子
配 位 数
或
原
子
6 配4合4物7（配4分子4）8
Pt(NH3 )2 Cl2
中 心 离
配配 位体 原
配 位 数
子子
或
原
子
配6合4物7（配4分8子）
Fe(CO)5
中 心 离 子 或
配 位 原
配 体
配 位 数
子
原
子
2. 中心离子或原子
中心离子或原子也称配合物的形成体， 是内界的核心，它必须具备两个条件：具有 空的价电子轨道，已接受的配体提供的孤对 电子；中心离子要有高电荷、小半径的特点 才能形成配位键。通常是金属离子和原子， 如Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，也有少数高 氧化数的非金属元素，例如：BⅢ，PⅤ……
合物，故又称螯合配体，也称螯合剂。一般
是五元环或六元环的螯合物最稳定。
4、配位数——配位原子数 单齿配体:形成体的配位数等于配位体的数目；
多齿配体:形成体的配位数等于配位体的数目 与基数的乘积。例如：
Cu(en) 2 2
H2C NH2 H2 N Cu
2+
CH 2
H 2C NH2 H 2 N CH 2
第四章 配位键与配合物
CuSO4 Cu(OH )2 加NH3H2O过量
滴加NH3H2O 深蓝色溶液
滴加BaCl2溶液 滴加NaOH
白色沉淀
无Cu(OH)2 生成,
BaSO4
也无氨 的臭味
有自由的SO42+ 无自由Cu2+和NH3
浓缩析出深蓝色晶 体，新的物质生成
Cu(NH3)4 SO4
HCl
（2）外界
含有配离子的化合物中，内界之外的部分 （如K+、SO4-等）称为外界。内界和外界
之间以离子键结合，在水溶液中可以电离；
中心离子或中心原子与配体之间以配位键 结合，很难电离，故不能显示其组分的特 性。利用这一性质的差异可以区分外界和 内界。
举例说明以上概念
外}界 内6界4（7含阴4离8子） K3 [Fe(CN)6 ]
例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－， H2O，NH3，CO……
通常形成简单配合物
Cu(NH3)4 SO4
K[PtCl3NH3]
常见的单齿配体p157，表8-1
多齿配位体 一个配体具有两个或多个配位原子的配位体 。
常见的多齿配体见p157，表8-2
如：
乙二胺（en）
H2
N
••
CH2
BF3 +
••
••
H


NH3 H N H Cl
H

F


F－ F B F
F
Cu2+ +

NH 3
2

4
••
NH3

NH

3

Cu


NH
3


NH 3

一.配合物的组成 形成体与一定数目的配位体以配位键按
CH2
乙二酸根（草酸根）
C
2
O
2 4
N
••
H2
O O 2– CC
OO
••
••
乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－）
••
O OC
•• ••
H 2C N
CHБайду номын сангаас2
CH 2
CH 2 N
CO•O• 4–
O• •OC H2C
CH 2
CO O
••
多齿配体能以两个或两个以上的配位原
子同时与同一金属离子配合成环形结构的配

Cu2+的配位数等于2×2=4。
[Ca(EDTA)]2－或CaY2－
Ca2+的配位数为6，配 位原子分别是4个O， 2个N。
二. 配合物的化学式和命名
1.配合物化学式
A、配酸： ×××酸 B、配碱： 氢氧化××× C、配盐： 先阴离子后阳离子，简单
酸根加“化”字，复杂酸 根加“酸”某字化。某或某酸某
[Co(NH3)5H2O]Cl3 氯化五氨•水合钴(Ⅲ)
[PtNH2NO2(NH3)2] 氨基•硝基•二氨合铂(Ⅱ)