有机锡化学

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强刺激作用.
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根据国内外病例报道,引起急性 中毒性脑病的主要有机锡化合物有:
• 三甲基锡 (trimethyltin) 、三甲基氯化锡 (trimethyltin chloride) • 三乙基锡(triethyltin)、三乙基氯化锡(triethyltin chloride)、
三乙基溴化锡(triethyltin bromide) 、三乙基碘化锡(triethyltin iodide)
• 二烃基锡除了二苯基锡外,没有抗霉能力,抗菌能力低,毒性也低。主要用 于聚合物的生产,如PVC热稳定剂,催化剂,及聚氨酯及硅胶的生产。
• 一烃基锡的毒性更低,没有生物作用,主要用于PVC热稳定剂[3]。部份一烃基 锡有疏水性的应用。
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用途和毒性
• PVC热稳定剂,在PVC的合成时,多分子中会出现一些缺憾,稳定剂 的功用是避免,修补缺憾和吸收释放出来的盐酸。有机锡化合物占了 美国PVC热稳定剂约40%的比例,使用时主要是用一烃基锡和二烃基 锡混合使用。由于低毒性,被各国推荐为食品包装用的PVC热稳定剂。
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侵入途径
有机锡一般可经呼吸道吸收பைடு நூலகம்经皮肤和消化道吸 收的程度因其品种而异。例如轻链烷基锡经胃肠 道吸收较快,三环己基氢氧化锡(tricyclohexyltin hydroxide)极少经胃肠道吸收。三烃基锡一般经 皮肤吸收,但三苯基氯化锡、三苯基乙酸锡不易 透过无损皮肤。
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用途和毒性
• 四烃基锡是很稳定的分子,毒性和对生物的作用都很低,不能作为杀生物剂, 但可以变成有毒的三烃基锡。
三乙基氢氧化锡(triethyltin hydroxide) 、三乙基硫酸锡(triethyltin sulfate)双三乙基硫酸锡 (bis(triethyltin) sulfate) • 三丁基氯化锡(tributyltin chloride) • 三苯基氯化锡(triphenyltin chloride) 、三苯基乙酸锡(triphenyltin acetate) • 四乙基锡(tetraethyltin) 、四丁基锡(tetrabutyltin) 、四苯基锡 (tetraphenyltin) 、硫酸三乙基锡等。
• 三烃基锡毒性十分强,三烷基锡是植物毒素,所以不能用于农业。三甲基锡 和三乙基锡口服时的毒性十分强,随着烷基增大,毒性渐渐减弱,到了三辛 基锡已变成无毒性。主要是由于消化系统对三基锡的吸收随烷基增大而减少。 根据不同的基,三烃基锡可以作为强力抑菌剂及抑霉剂。三丁基锡(无色或浅 黄色澄清液体。相对密度1.2105g/ml,闪点 -15℃,沸点171-173℃,折射率 1.4930。)在工业上作为杀菌剂,例如做纸业,纺织业,亦用于船业作来防止 生物依靠,但由于对水中生物有影响,使用已受法律限制。三苯基锡用于抗 霉漆和农业防霉。其他三烃基锡亦可用于抗螨上。
• 同态催化剂,用于聚氨酯的生产,令出现须两个步骤的生产能一次性 完成,并大幅减少了生产时间。还可用于硅胶常温定形,酯化,氢化, 脱氢化,异构化等。
• 玻璃的涂层,可用一基锡的蒸气,在玻璃上涂上氧化锡涂层。 • 杀生物剂:约1950年开始,对有机锡化合物的杀生物应用进行了系统
性的研究。三丁基氧化锡等(TBTO)被广泛用于木材防腐,但由于 TBTO的毒性,应用受到一定的限制,另外,TBTO亦可用于纸张, 布料及石块的防护。三苯基锡等用于农业防霉防虫。三丁基锡(TBT) 用于船低防附,但由于对水中生物有一定影响,使用受到限制,幸好 三丁基锡会慢慢变成二基,一基以及无机锡,不会造成长期性的污染 问题。二丁基二月桂酸锡可用于养殖业防寄生虫。
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有机锡化合物种类繁多,其毒性及 毒作用靶器官不一
• 有机锡可经呼吸道吸收,经皮肤和消化道吸收的程度因其品种 而异。有机锡具有强烈的神经毒性,特别是三乙基锡化合物, 可抑制细胞线粒体的氧化磷酸化,使中枢神经系统遭受严重损 害。四烃基锡的毒作用与三烃基锡相似。二烷基锡具有胆管和 肝脏毒性。某些有机锡如二丁基锡和三丁基锡等为皮肤或黏膜 的强刺激剂。有机锡进入血液后,分布到全身各主要脏器的浓 度可因不同品种而异。局部组织中有机锡浓度与毒作用靶器官 并不完全一致。四乙基锡在肝内转化为三乙基锡而起毒作用, 故中毒机制与三乙基锡相似。除神经毒性外,许多有机锡化合 物又是免疫抑制剂,可引起细胞免疫、体液免疫和非特异性宿 主防御缺陷,部分原因可能是抑制胸腺细胞的能量代谢,导致 胸腺破坏。各种有机锡化合物急性中毒病例的神经病变可不相 同。
由于含烃基数目不同,毒性作用特点不同。以三烃基 锡的毒性最大,四烃基锡需在体内转化为三烃基锡方 能发挥作用
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化学结化学结构不同,毒性差异甚大
• 烷基锡的毒性顺序为: 三烷基锡 > 二烷基锡 > 一烷基锡
四烷基锡与三烷基锡的毒性相似;同类化合物中,毒性以乙 基为最高,随烷基碳原子数增加而毒性递减;异烷基锡毒性 一般大于正烷基锡;通式中被卤族元素取代后毒性增高(以 含氯的毒性最高)。 故三乙基氯化锡的毒性为最高(属于剧毒物质); 同类化合物中,烷基锡的毒性大于芳基锡;有机锡的皮肤毒 性是低碳烷基锡比高碳烷基锡为强,6碳和8碳烷基锡的刺激 作用消失。二丁基锡、三丁基锡和三苯基锡对粘膜和皮肤有
有机锡化学
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有机锡化合物(锡烷)
包括一个以上锡-碳键的化合物。有机锡化学是有机金属 化学的一个分支。最早发现的有机锡化合物是 Edward Frankland 在1849年发现的二碘二乙基锡。有机锡化合物主 要用途为聚氯乙烯的热稳定剂及杀菌剂、木材防腐剂及催 化剂等。
有机锡化合物有4种类型:四烃基锡化合物(R4Sn)、三 烃基锡化合物(R3SnX)、二烃基锡化合物(R2SnX2)和 一烃基锡化合物(RSnX3),以上通式中R为烃基,可为烷 基或芳基等;X为无机或有机酸根、氧、卤族元素等。
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理化性质
有机锡化合物多为挥发性固体或油状液体,具有腐 草气味。常温下容易升华或蒸发,难溶于水,易溶于 有机溶剂。性质不太稳定。部分此类化合物可被漂白 粉或高锰酸钾分解成无害的无机锡。
有机锡化合物与无机锡不同,是剧烈的神经毒物;特 别是三丁基氧化锡,可抑制脑细胞线粒体的氧化磷酸 化,使中枢神经系统遭受严重损害。
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