游离氯和总氯的检测方法作业指导书

游离氯和总氯的检测方法作业指导书

1、方法原理及适用范围1.1游离氯的测定

在pH 为6.2~6.5的条件下，游离氯与N,N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD）生成红色化合物，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失。1.2总氯的测定

在pH 为6.2~6.5的条件下，存在过量碘化钾时，单质氯、次氯酸、次氯酸盐和氯胺与DPD 反应生成红色化合物，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失。2、适用范围

适用于工业废水、医疗废水、生活污水、中水和污水再生的景观用水中的游离氯和总氯的测定。方法检出限（以Cl 2计）为0.02mg/L，测定范围（以Cl 2计）为0.08~5.00mg/L。3、试剂

3.1实验用水：不含氯和还原性物质的去离子水或二次蒸馏水3.2浓硫酸（ρ=1.84g/mL）3.3碘化钾：晶体

3.4次氯酸钠溶液（ρ（Cl 2）≈0.1g/L）：由次氯酸钠浓溶液稀释而成。3.51.0mol/L 硫酸溶液3.62.0mol/L 氢氧化钠溶液3.7正磷酸（ρ=1.71g/mL）

3.8重铬酸钾标准溶液：c（1/6K 2Cr 2O 7）=100.0mmol/L

3.9硫酸亚铁铵贮备液：c[（NH 4）2Fe（SO 4）2·6H 2O]≈56mmol/L

3.9.1标定：向250ml 锥形瓶中，一次加入50.0ml 硫酸亚铁铵贮备液、5.0ml 正磷酸和4滴二苯胺磺酸钡指示液。用重铬酸钾标准溶液滴定至出现墨绿色，溶液颜色保持不变为终点。此溶液浓度以每升含氯（Cl 2）毫摩尔数表示，按式（1）进行计算。

1

2

212c V V c

（1）

式中：c

1

---硫酸亚铁铵贮备液的浓度，mmol/L;

C

2

---重铬酸钾标准溶液的浓度，mmol/L;

V

2

---滴定消耗重铬酸钾标准溶液的体积，ml；

V

1

---硫酸亚铁铵贮备液的体积，ml；

2---每摩尔硫酸亚铁铵相当于氯（Cl

2

）的摩尔数。

注：若V

2

小于22ml，应重新配置硫酸亚铁铵贮备液。

3.10磷酸盐缓冲溶液：pH=6.5

3.11N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐（DPD）溶液：ρ=1.1g/L

3.12亚砷酸钠溶液（ρ=2.0g/L）或硫代乙酰胺溶液（ρ=2.5g/L）

3.13硫酸亚铁铵标准滴定液：c[（NH

4）

2

Fe（SO

4

）

2

·6H

2

O]≈2.8mmol/L

3.14二苯胺磺酸钡指示液：c=3.0g/L

4、样品测定

4.1游离氯的测定

在250ml锥形瓶中，依次加入15.0ml磷酸盐缓冲溶液、5.0mlDPD溶液和100ml 水样（或稀释后的水样），混匀。立即用硫酸亚铁铵标准滴定液滴定至无色为终点，记录滴定消耗体积V

3

的毫升数。

对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定两者含量消除其干扰。取100ml试样于250ml锥形瓶中，加1.0ml亚砷酸钠溶液或硫代乙酰胺溶液，混匀。再加入15.0ml磷酸盐缓冲溶液和5.0mlDPD溶液，立即用硫酸亚铁铵标准滴定液滴定至无色为终点，测定氧化锰的干扰。若有六价铬的存在，30min后，溶液颜色变成粉红色，继续滴定六价铬的干扰，使溶液由粉红色滴定至无色为终点。记录滴定

消耗体积V

5

，相当于氧化锰和六价铬的干扰。

4.2总氯的测定

于250ml锥形瓶中，依次加入15.0ml磷酸盐缓冲溶液、5.0mlDPD溶液和100ml 水样（或稀释后的水样）和1.0g碘化钾，混匀。2min后，用硫酸亚铁铵标准滴定液滴定至无色为终点。如在2min内观察到粉红色再现，继续滴定至无色为终

点，记录滴定消耗溶液体积V

4

的毫升数。

对于氧化锰和六价铬的试样可通过测定两者含量消除其干扰，其测定方法见4.1。

5、结果计算及表示

5.1游离氯的计算

水样中游离氯的质量浓度ρ（以Cl

2

计）按式（2）进行计算。

ρ（Cl

2）=91

.

70

)

(

5

3

3⨯

-

V

V

V

c

（2）

式中：c

3---硫酸亚铁铵标准滴定液的浓度（以Cl

2

计），mmol/L;

V

3

---测定游离氯消耗硫酸亚铁铵标准滴定液的体积，ml；

V

5

---校正氧化锰和六价铬干扰时消耗硫酸亚铁铵标准滴定液的体积，ml，

若不存在氧化锰和六价铬，V

5

=0ml;

V

---试样体积，ml；

70.91---Cl

2

相对分子质量。

5.2总氯的计算

水样中总氯的质量浓度ρ（以Cl

2

计）按式（3）进行计算。

ρ（Cl

2）=91

.

70

)

(

5

4

3⨯

-

V

V

V

c

（3）

式中：V

4

---测定总氯消耗硫酸亚铁铵标准滴定液的体积，ml。

5.3当测定结果小于10mg/L时，保留到小数点后两位；大于等于10mg/L时，保留三位有效数字。