天然产物化学全套 - 黄酮类化合物的理化性质及显色反应

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黄酮类化合物

黄酮类化合物黄酮类化合物泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连结而成的一系列化合物黄酮类化合物结构中常连接有酚羟基、甲氧基、甲基、异戊烯基等官能团。

此外，它还常与糖结合成苷。

多数科学家认为黄酮的基本骨架是由三个丙二酰辅酶A和一个桂皮酰辅酶A生物合成而产生的。

经同位素标记实验证明了A环来自于三个丙二酰辅酶A，而B环则来自于桂皮酰辅酶A[1]。

1、分类：根据中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置（2-或3-位）以及三碳链是否构成环状等特点，可将主要的天然黄酮类化合物分类：黄酮类(flavones)、黄酮醇(flavonol)、二氢黄酮类(flavonones)、二氢黄酮醇类(flavanonol)、花色素类(anthocyanidins)、黄烷-3，4二醇类(flavan-3,4-diols)、双苯吡酮类(xanthones)、查尔酮(chalcones)和双黄酮类(biflavonoids)等十五种。

另外，还有一些黄酮类化合物的结构很复杂，其中包括榕碱及异榕碱等生物碱型黄酮。

2、理化性质：天然黄酮类化合物多以苷类形式存在，并且由于糖的种类、数量、联接位置及联接方式不同可以组成各种各样黄酮苷类。

组成黄酮苷的糖类包括单糖、双糖、三糖和酰化糖。

黄酮苷固体为无定形粉末，其余黄酮类化合物多为结晶性固体。

黄酮类化合物不同的颜色为天然色素家族添加了更多色彩。

这是由于其母核内形成交叉共轭体系，并通过电子转移、重排，使共轭链延长，因而显现出颜色。

黄酮苷一般易溶于水、乙醇、甲醇等级性强的溶剂中；但难溶于或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。

糖链越长则水溶度越大。

黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性。

酸性强弱因酚羟基数目、位置而异。

3、显色：1.盐酸-镁粉（或锌粉）反应为鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应，反应机理现在认为是因为生成了阳碳离子缘故[1]。

2.四氢硼钠（NaBH4）是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂，产生红～紫色。

天然药化黄酮类化合物总结课件

FeCl3反应：酚羟基 ——绿-黑色
小结2 ——理化性质
三、显色反应：硼酸络合反应： 5-OH黄酮、2-OH查尔酮 —— 亮黄色碱性试剂显色反应：
黄酮类 —— 日光下颜色加深，紫外下荧光增强二氢黄酮 —— 橙-黄色黄酮醇—— 黄色，通空气变棕色
第三节黄酮类化合物的提取与
分离
黄酮类化合物的提取和分离
影响颜色深浅的主要因素：交叉共轭体系助色团及其位置。
物态：多结晶、无定型粉末二、溶解性：苷与苷元的区别
影响苷元水溶性的因素：三、酸性：来源
影响因素及规律：7,4' > 7/4'> 一般 > 5 四、碱性：1-O孤对电子
小结2 ——理化性质
三、显色反应：还原反应：Mg-HCl反应：（二氢）黄（醇）—— 橙红-紫红-紫-蓝
异芒果苷：止咳祛痰芒果叶和知母叶
16
黄酮类化合物的结构和分类
橙酮类 aurones
双黄酮类biflavonoids
C环为含氧五元环较少见黄花波斯菊花：硫黄菊素
裸子植物：银杏、卷柏
17
黄酮类化合物的存在形式
黄酮苷元取代基：OH，OMe，Me，异戊烯基等
黄酮苷氧苷和碳苷
18
黄酮类化合物的结构和分类
正丁醇层黄酮苷
水层
多糖蛋白质
49
黄酮类化合物的提取和分离
碱提酸沉法
➢ 原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸后析出 ➢ 碱：常用Ca(OH)2，即石灰乳(石灰水) ➢ 优点 A：使含酚羟基化合物成盐溶解
B：使含羧基杂质（果胶、粘液质、蛋白质等）形成沉淀
➢ 注意 a：提取时，碱液浓度不宜过高。 b：加酸酸化时，酸性也不宜过强。

天然药物化学-黄酮类化合物

O
Cl H2O
O
OH
在浓硫酸中生成的洋盐常表现特殊的颜色，可用于鉴别。黄酮、黄酮醇——黄~橙色，并有荧光
二氢黄酮——橙红〔冷〕、紫红〔热〕查耳酮——橙红~洋红
第三十六页，共一百一十一页。
四、显色反响 (一)复原反响
1. 盐酸-镁粉〔盐酸-锌粉〕反响——鉴定黄酮、黄酮醇及二氢黄酮、二氢黄酮醇——〔＋〕
OH
H OH
O 邻羟基查耳酮
第十六页，共一百一十一页。
O
O 二氢黄酮
HO
OH
HO glc O O
OH
红花苷
HO
OH
OH
glc O O
梨根苷
第十七页，共一百一十一页。
6.异黄酮类与二氢异黄酮类
结构特点
➢母核为3-苯基色原酮的结构，即B环连接在C环的3位上
➢异黄酮的2、3位被氢化 O 2
8
7
A
6
5
1
第五页，共一百一十一页。
〔二〕结构类型
根据B环连接位置〔2位或3位〕
C环氧化程度〔包括2，3位是否存在双键；4位
有无－C＝O〕
C环是否成环〔1，2位是否开环〕
将黄酮类化合物分为以下七大类。
1 黄酮和黄酮醇
2 二氢黄酮和二氢黄酮醇
3 异黄酮和二氢异黄酮醇
4 查耳酮和二氢查耳酮
5 橙酮类
8
6 花色素和黄烷醇类 7 其他
11．双苯吡酮类
根本母核由苯环与色原酮的２，3位骈合而成
O OH
8
HO 7
1 2
HO 6 5
O 4 3 OH glc
异芒果素 (isomengiferin)
石韦中的异芒果素具有止咳祛痰的成效。

天然产物化学(第五章)黄酮类化合物

例如：黄酮、黄酮醇 ..
多为灰黄~黄色，而 HO
O
二氢黄酮、黄酮醇多
为无色。
O
一、性状
注意：花色素的颜色随pH不同而不同红（pH<7) ~紫（pH=8.5) ~蓝（
pH>8.5)
二、溶解性
（一）黄酮苷元多难溶于水，易溶于有机溶剂（甲醇、
乙醇、乙酸乙酯、乙醚）和稀碱液； 1、平面型分子的水溶性小于非平面型分
棕色~黑色沉淀
（三）硼酸的显色反应
具有
结构的化合物
OH O
在酸性条件下与硼酸反应生成亮黄色。
例如：
O
OH
OH O
O
（四）碱性试剂显色反应
1、二氢黄酮类遇碱变黄~橙色
HO
O
OH O
OH OCH3
OH
HO
+
H
OH OH O
OH OCH3
2、黄酮醇遇碱呈黄色，通入空气变棕色。 3、具有邻二酚羟基或3，4′-二羟基取代时，在碱液中由黄-深红-绿棕色沉淀。 2013/9/29 补第五周国庆星期五课）
黄烷3-醇（儿茶素类）
O
3
OH
H
HO
O
H OH OH
（+）儿茶素
OH OH
黄烷-3，4-二醇（无色花色素类）
O
3
4
OH
OH
HO
O
OH OH
OH
OH
OH
OH
无色飞燕草素
双黄酮类（银杏）
由二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物，多分布于裸子植物中。银杏中含有多种双黄酮，如银杏素。
银杏叶片（舒血宁片）（银杏叶片提取物）
OH OH

长中大《中药化学》课件07黄酮类化合物-2理化性质、颜色反应及提取与分离等

盐酸—镁粉反应（HCl-Mg）
样品/EtOH + Mg粉? 浓 HCl
橙红 ~ 紫红色
查耳酮橙酮
儿茶素大多数异黄酮
HCl-Mg
不呈色
还原反应2 四氢硼钠反应（NaBH4）
二氢黄酮类 + NaBH4
其它黄酮类
红~ 紫色
不呈色
显色反应
1.还原反应（1）盐酸-镁粉反应（HCl-Mg）（2）四氢硼钠反应（NaBH4）
显色反应 ----金属盐类试剂的络合
（1）铝盐 —— 可用于定性及定量分析
样品 + 1% AlCl3 或硝酸铝
（2）铅盐
络合物（黄色）
λ max≈ 415 nm （有荧光）
样品 + 1% 醋酸铅或碱式醋酸铅/H2O
黄 ~ 红色沉淀
显色反应 ----金属盐类试剂的络合
（3）锆盐（ZrOCl2）
◆ 金属盐类试剂的络合反应
（1）铝盐（2）铅盐（3）锆盐
（4）镁盐（5）氯化锶（6）三氯化铁反应
◆硼酸显色反应
◆碱性试剂显色反应
显色反应 ---硼酸显色反应
O
OH O OH
H+
+ 硼酸
亮黄色
O
（五）显色反应
1.还原反应（1）盐酸-镁粉反应（HCl-Mg）（2）四氢硼钠反应（NaBH4）
结构与溶解性关系
一般溶解规律
黄酮苷元——易溶MeOH、EtOH、EtOAC等有机溶剂易溶于稀碱液难溶或不溶于H2O
黄酮苷——易溶于水、MeOH、EtOH(通常60%~70%）等溶剂（苷元引入—OH数量或糖的数量多，决定了在水
中溶解度大小）
结构与水溶性关系

天然产物化学05__黄酮类化合物 (1)

黄酮、二氢黄酮醇不显色。
桂皮酰系统
O
O
苯甲酰系统
在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7-位及4’-位引入—OH及—OCH3等供电基后，化合物的颜色加深，但在其它位置引入—OH、—OCH3等供电基影响较小。花色苷及其苷元的颜色随 pH 不同而改变，一般显红色( pH 7 )、紫色( pH8.5 )、蓝色( pH8.5 )等颜色。
第一节结构类型
一、基本结构
以前，黄酮类化合物主要是指基本母核2-苯基色原酮类化合物，现在则是泛指两个苯环（ A- 与 B- 环）通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。
8
7 6 5
O
1
2 7 3 4 6
8
O
4
1
2' 2 1' 3 6'
3' 4' 5'
O
色原酮
8
O 2－苯基色原酮
O
1 2' 2 1' 3 5 4 6' 5' 4' 3'
第五章黄酮类化合物
黄酮类化合物广泛存在于自然界，多具有颜色，在植物体内大部分与糖结合成苷，一部分以游离形式存在。
分布概况
存在科属：存在于双、单子叶植物、裸子、蕨类植物、
低等植物
常见中药：槐米、黄芩、葛根、银杏、桑叶等
存在部位与形式：花、果、叶 ----以苷为主要存在形式木部---多为游离状态皮、根、茎部位--- 两种存在形式
OH
O
柏黄酮
HO HO O
O
OH
O
OH O
OH O
扁柏黄酮
其他黄酮类：
1、花色素类 2、黄烷醇类

天然产物化学全套 - 黄酮类化合物的检识与结构鉴定

B
6' 5'
OR'
~ 7.10, d, J ≈ 8.5 Hz ~ 7.90, d, J ≈ 2.5 Hz ~ 7.90, d, J ≈ 8.5, 2.5 Hz
25
第四节分析：
检识与结构鉴定
二、紫外光谱
OH HO O OH
黄酮或3-O-苷 I=410-359=51nm，4'-OH
O-Glycosyl OH O
II=271-259=12nm，7-OH
I=387-359=28nm，B环有邻二OH AlCl3/HCl与AlCl3相比， I=402-433= -31nm, B环有邻二OH AlCl3/HCl与MeOH相比，
（但不包括5, 6-位）
O
注：与其在甲醇溶液中的光谱进行比较
19
第四节
检识与结构鉴定
二、紫外光谱
4、三氯化铝及三氯化铝/盐酸（AlCl3及AlCl3/HCl）

AlCl3可与下列结构系统络合，引起相应吸收带红移。
O O
OH
OH OH O O
OH

生成的铝络合物的相对稳定性顺序：黄酮醇3-OH ＞黄酮5-OH ＞二氢黄酮5-OH ＞邻二酚OH ＞二氢黄酮醇3-OH
3
处理、喷2%AlCl3甲醇溶液(UV下检查)等
第四节
检识与结构鉴定
一、色谱法
（一）双向纸色谱法

第一向展开 —— 分配作用

展开剂：醇性溶剂，
如 n-BuOH-HOAc-H2O(BAW, 4:1:5上层)

Rf值：苷元＞单糖苷＞双糖苷，一般苷元 > 0.7，苷 < 0.7
4

黄酮类化合物的理化性质及显色反应

3-O H , 4=O 5-O H , 4=O
锆盐
黄色锆络合物
2%枸橼酸
黄色不褪黄色褪去
醇溶样品 0.5-1mg 10ml甲 2%枸橼酸甲醇液观察颜色
1ml2% ZrOCl2
黄色
4、镁盐：
二氢黄酮、二氢黄酮醇类与醋酸镁
的甲醇溶液，加热可显天蓝色荧光，若具有 C5-OH ，色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄~ 橙黄~褐色。
碱性黄酮类化合物分子中-吡喃酮环上的1-位氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成（金羊）盐，但生成的（金羊）盐不稳定，加水可分解。

O H C l H O 2 O O H O C l
四、显色反应（一）还原反应 1、盐酸-镁粉（或锌粉）反应：
OH
O 芸香糖 OH O 芦丁
颜色：

黄酮的色原酮部分无色，在 2- 位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色。黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄~黄色，查耳酮为黄 ~橙黄色，异黄酮类显微黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。
在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在 7位及 4’- 位引入 —OH 及 —OCH3 等供电基（助色团）后，通过电子转移、重排使化合物的颜色加深，但在其它位置引入—OH、—OCH3等供电基影响较小。花色素及其苷元的颜色随 pH 不同而改变，一般显红色( pH 7 )、紫色( pH8.5 )、蓝色( pH8.5 )等颜色。
性较高的一种还原剂。与二氢黄酮类化合物产生红~紫色。其它黄酮类化合物均不显色。
（二）金属盐类试剂的络合反应

黄酮显色反应实验报告

一、实验目的1. 掌握黄酮类化合物的显色反应原理。

2. 熟悉黄酮类化合物显色反应的操作方法。

3. 通过实验验证黄酮类化合物在不同显色反应中的颜色变化。

二、实验原理黄酮类化合物是一类广泛存在于植物中的天然产物，具有多种生物活性。

在实验中，黄酮类化合物与特定试剂发生显色反应，产生明显的颜色变化，从而实现对黄酮类化合物的定性或定量分析。

本实验主要采用以下几种显色反应：1. 盐酸-镁粉反应：多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮类化合物显橙红至紫红色，当B环上有-OH或-OCH3取代时，颜色随之加深。

2. 四氢硼钠（钾）反应：NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂，与二氢黄酮类化合物产生红至紫色。

3. 三氯化铝显色：常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液，生成的络合物多为黄色，并有荧光。

4. 锆盐-枸橼酸反应：用来区别黄酮类化合物分子中3或5-OH的存在，加2%二氯氧化锆（ZrOCl2）甲醇溶液到样品的甲醇溶液中，若黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-0H存在时，均可反应生成黄色的锆络合物。

三、实验材料与仪器1. 实验材料：黄酮类化合物样品、盐酸、镁粉、NaBH4、三氯化铝、硝酸铝、二氯氧化锆、枸橼酸、甲醇等。

2. 实验仪器：试管、试管架、移液管、烧杯、酒精灯、研钵、电子天平等。

四、实验步骤1. 盐酸-镁粉反应：（1）取少量黄酮类化合物样品，溶于1ml甲醇中。

（2）加入少许镁粉，振摇均匀。

（3）滴加几滴浓盐酸，观察颜色变化。

2. 四氢硼钠（钾）反应：（1）取少量黄酮类化合物样品，溶于1ml甲醇中。

（2）加入少许NaBH4，振摇均匀。

（3）观察颜色变化。

3. 三氯化铝显色：（1）取少量黄酮类化合物样品，溶于1ml甲醇中。

（2）加入1%三氯化铝或硝酸铝溶液，观察颜色变化。

4. 锆盐-枸橼酸反应：（1）取少量黄酮类化合物样品，溶于1ml甲醇中。

（2）加入2%二氯氧化锆甲醇溶液，观察颜色变化。

五、实验结果与分析1. 盐酸-镁粉反应：多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮类化合物显橙红至紫红色，当B 环上有-OH或-OCH3取代时，颜色随之加深。

天然产物化学全套---黄酮类化合物的提取与分离

天然药物化学
第五章黄酮类化合物（Flavonoids）
天然药化教研室主讲教师：宋少江
1
本章内容
第一节概述第二节理化性质及显色反应
第三节提取与分离第四节检识与结构鉴定第五节结构研究实例
2
第三节提取与分离
一、提取与粗分
苷元：用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等回流提取。苷及极性大的苷元：用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、醇-水加热提取。提取黄酮苷类成分时，应避免发生水解，可按一般苷的提取方法先破坏酶的活性。
A> B > C > D D>B>C>A
17
第三节提取与分离
（三）根据分子中某些特定官能团进行分离
如：醋酸铅沉淀法（目前已不使用） ➢ 具有邻二酚羟基，可被醋酸铅沉淀 ➢ 不具有邻二酚羟基，可被碱式醋酸铅沉淀
二、分离
18
12
第三节提取与分离
二、分离
黄酮类化合物在Sephadex LH-20(甲醇)上的Ve/V0
黄酮类化合物芹菜素
木樨草素槲皮素杨梅素
山奈酚-3-半乳鼠李糖-7-鼠李糖苷槲皮素-3-芸香糖苷槲皮素-3-鼠李糖苷
取代图式 5,7,4'-三羟基 5,7,3',4'-四羟基 3,5,7,3',4'-五羟基 3,5,7,3',4',5'-六羟基
第三节提取与分离
二、分离
（一）柱色谱法
1、硅胶柱色谱主要用于分离弱极性和中等极性的化合物，应用最为广泛。吸附规律：极性大的物质易于被吸附一般洗脱顺序：苷元＞单糖苷＞双糖苷＞多糖苷
9
第三节提取与分离
二、分离

黄酮类化合物的理化性质及显色反应

第二节黄酮类化合物的理化性质及显色反应
一、性状黄酮类化合物多为晶状固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。旋光性：苷元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇具有手性碳，具旋光性，其余黄酮类无旋光性。苷类结构中含糖，故均有旋光性，且多为左旋。
O
O OH
O
O
二氢黄酮类（Flavanones）

（六）Gibbs反应
检查5-OH对位未被取代的黄酮。将样品溶于吡啶中，加入Gibbs试剂显蓝或蓝绿色。 Gibbs试剂: 甲液：0.5%2,6-二氯苯醌-4氯亚胺的乙醇溶液。乙液：硼酸-氯化钾-氢氧化钾缓冲液（pH9.4）

2、铅盐：
常用 1% 醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液，
可生成黄~红色沉淀。醋酸铅可沉淀具有邻二酚羟基或兼有3-OH, 4=O或 5-OH, 4=O的化合物。碱式醋酸铅对一般酚类化合物均可沉淀。
3、锆盐：
多用 2% 二氯氧化锆（ ZrOCl2 ）甲醇
溶液。黄酮类化合物分子中有游离的 3- 或 5-OH 存在时，均可反应生成黄色的锆络合物。

二、溶解性一般来说，游离苷元难溶或不溶于
水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，难溶于水;而二氢黄酮及二氢黄酮醇等非平面分子，分子间排列不紧密，分子间引力较低，有利式存在，水中溶解度较大。黄酮类苷元分子中羟基数越多，水中的溶解度越大。
花色素及部分查耳酮、橙酮等在单
纯浓盐酸酸性条件下颜色也会发生
变化，故须先做空白对照。
2、四氢硼钠（钾）反应：
NaBH4 是对二氢黄酮类化合物专属
性较高的一种还原剂。与二氢黄酮类化合物产生红~紫色。其它黄酮类化合物均不显色。

天然药物化学-黄酮类

儿茶素
抗脂肪肝作用抗癌和Vp样作用
第一节基本结构和分类
二、结构分类
二、结构分类
（八）双苯吡酮类（Xanthones）
Glu HO HO O OH O OH
O
O
芸果香叶中异芒果素（isomengiferin）具有止咳祛痰
第一节基本结构和分类
二、结构分类
二、结构分类
（九）橙酮类（奥弄）（aurones）
天然药物化学
黄酮类化合物

黄酮与生物碱为来自于植物的两大类天然产物。
已知化学结构的黄酮类物质至少有4000余种，黄酮类化合物中有药用价值的化合物很多，如槐米中的芦丁和陈皮中的橙皮苷，能降低血管的脆性，及改善血管的通透性、降低血脂和胆
固醇，用于防治老年高血压和脑溢血。

由银杏叶制成的舒血宁片含有黄酮和双黄酮类，用于冠心病、心绞痛的治疗。全合成的乙氧黄酮又名心脉舒通或立可定，有扩张冠状血管、增加冠脉流量的作用。许多黄酮类成分具有止咳、祛痰、平喘、抗菌的活性。护肝，解肝毒、抗真菌、治疗急、慢性肝炎，肝硬化。
flavanoes （flavanononls）
Rha glc O OH O OCH3
OH
O
OH
O
橙皮素
橙皮苷
水飞蓟素
菊科水飞蓟属植物水飞蓟Carduus marianus L.]，的全草及瘦果。对急性或慢性肝炎、肝硬化、脂肪肝、胆管炎均有
良好疗效
OH O O O OH OH O CH2OH OMe

葛根素独特的植物雌激素功效能减轻因衰老和雌激素水平下降导致的各种症状，如乳房下垂、皮肤起皱、皮肤活力下降、白发等，因此被用于制造丰乳霜、眼霜、护肤霜等。

5.2黄酮类化合物的理化性质与显色反应

第二节一、性状：1.形态多为结晶性固体，少数为无定形粉末。

2.旋光性苷元：二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有手性碳，具旋光性，其余无旋光性。

苷类：结构中引入糖分子，均有旋光性，且多为左旋。

颜色（2）各类黄酮类化合物颜色：黄酮、黄酮醇：灰黄～黄色查耳酮：黄～橙黄色异黄酮：微黄色二氢黄酮、二氢黄酮醇：不显色花色苷及苷元的颜色随pH不同而改变pH 7红色pH=8.5紫色pH 8.5蓝色7二、溶解性:花色苷元（花青素）类虽系平面型分子，但2.黄酮苷：易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，难溶或不溶于苯、氯仿等非极性溶剂中。

多糖苷＞单糖苷3-OH苷＞7-OH苷三、酸碱性：黄酮类化合物的酸性强弱顺序：7,4’-二OH 7-或4’-OH 一般酚-OH 5-OH5%NaHCO35%Na2CO30.2%NaOH4%NaOH可用于提取、分离及鉴定2.碱性四、显色反应1.盐酸-镁粉反应：黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）：显红～紫红色查耳酮、橙酮、儿茶素类：不显色浓盐酸显色样品醇溶液+ Mg 粉微热注意：花色素及部分橙酮、查尔酮等在单纯浓盐酸酸性下也会发生颜色变化。

★2.四氢硼钠反应：(专属性）二氢黄酮（醇）：显红～紫红色其他黄酮化合物：不显色or 浓硫酸浓盐酸显色二氢黄酮甲醇液+2%NaBH 4甲醇液附：二氢黄酮类可与磷钼酸试剂反应呈棕褐色。

★3.铝盐：4.锆盐：试剂：2%二氯氧化锆甲醇溶液。

用途：鉴别黄酮3-OH 、5-OH 存在与否。

黄色，示有3-OH 、5-OH样品液+ 2%ZrOCl 2甲醇液2%枸橼酸甲醇液黄色不褪：示有3-OH 黄色褪去：示有5-OHOH加热干燥5.镁盐：试剂：1%醋酸镁甲醇溶液。

用途：区别二氢黄酮类化合物。

二氢黄酮（醇）：天蓝色荧光黄酮（醇）、异黄酮：黄～橙黄～褐色荧光紫外灯下观察纸上滴加供试液+醋酸镁甲醇液氯化锶7.铅盐：例题：。

天然药化黄酮类化合物

若具有C5-OH，色泽更明显。黄酮、黄酮醇及异黄酮类 ——黄-橙黄-褐色。
5. 氯化锶(SrCl2) 具有邻二酚羟基的黄酮 —— 绿-棕色-黑色沉淀。
用于鉴别
6. 氯化铁(FeCl3)—— 检查一般酚羟基多数黄酮类化合物具有酚羟基——（＋）
（三）硼酸显色反应
当黄酮类化合物分子中适当位置上有羟基时，在无机酸或有机酸存在条件下，可与硼酸反应生成六元环络合物，呈亮黄色
三、黄酮类化合物的生物活性
1. 对心血管系统的作用 Vp样作用：芦丁、橙皮苷，能降低血管脆性及异常通
透性，可用作防治高血压的辅助治疗剂。
扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素临床用于心绞痛和
高血压。
降血脂及胆固醇：木樨草素、山楂总黄酮抑制血小板聚集
2. 抗肝脏毒作用水飞蓟素具有保肝作用
3. 抗炎
芦丁、羟乙基芦丁、二氢槲皮素等
7
6
A
5
4
1
O
2' 3'
HO
7
2 CH 1' B 4'
6
5
3
6'
5'
4
O
1
O
2
2'
CH 1'
3' 4'
3
6'
5'
O
硫磺菊素
11．双苯吡酮类
基本母核由苯环与色原酮的２，3位骈合而成
8
HO 7
O OH
1 2
HO 6
5
O 4 3 OH glc
异芒果素(isomengiferin)
石韦中的异芒果素具有止咳祛痰的功效。
OH O
OH

《天然药物化学》黄酮类化合物 ppt课件

✓ 对身体雌激素的双向调节作用 ✓ 抗癌作用 ✓ 降低胆固醇，预防动脉硬化 ✓ 改善骨质疏松 ✓ 预防冠心病
• 美国的食品药物管理局（FDA）把大豆列为能够 “真正降低心脏病危险的食品”之一
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二、黄酮类化合物的结构和分类
查耳酮橙酮
查耳酮类 chalcones
橙酮类 aurones
红花的颜色变化
于桂皮酰辅酶A。
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8
二、黄酮类化合物结构和分类
B AC
分类标准：根据中央三碳链的差异
➢ C环开环，称查耳酮(chalcone)
五元环，橙酮
➢B环连在C3位，称为异黄酮(isoflavone)
➢C2，C3饱和，加“二氢”，二氢黄酮(flavanone)
➢ C3-位有无-OH，有，黄酮醇(flavonol)
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槲皮素：R = H 芦丁：R = 芸香糖最常见的黄酮醇类化合物
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13
二、黄酮类化合物的结构和分类
二氢黄酮二氢黄酮醇
二氢黄酮类 flavanones
二氢黄酮醇类flavanonols
橙皮苷 Vp样作用
甘草素对溃疡有抑制作用
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水飞蓟素保肝作用
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第五章黄酮类化合物
Flavonoids
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1
学习要点：
掌握黄酮类化合物的基本定义和分类；掌握黄酮类化合物的理化性质，各种鉴别反应；掌握黄酮类化合物的结构鉴定方法；熟悉黄酮类化合物的结构类型，提取分离方法；了解黄酮类化合物的生物合成途径和生物活性
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2
精品资料
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黄酮类化合物含萜类化合物

黄酮类化合物含萜类化合物
天然黄酮类化合物多以苷类形式存在，并且由于糖的种类、数量、连接位置及连接方式不同，可以组成各种各样的黄酮苷类。

黄酮类化合物的理化性质：
1、性状，黄酮类化合物多为结晶性固体，少数（黄酮苷类）为无定形粉末。

2、溶解性：一般游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱水溶液中。

3、酸碱性，酸性，多数为黄酮类化合物因分子中具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺等有机溶剂中。

；碱性，γ-吡喃酮环上的醚氧原子，因有未共用的电子对，故表现有微弱的碱性。

4、显色反应包括还原试验：金属盐类试剂的络合反应（黄酮类化和分子重常含有下列结构单元故常可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂反应，生成有色络合物）硼酸显色反应、碱性试剂显色反应。

含黄酮类化合物的常用中药有黄芩、葛根、银杏叶、槐花、陈皮、满山红
按分子中异戊二烯单位的数目进行分类，可分为单萜倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、四萜、多萜。

挥发油的组成成分主要有四类，萜类化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物、其他类化合物
挥发油的通性，性状，多具浓烈的特异性臭味，其嗅味常是其品质优
劣的的重要标志；挥发性；溶解性，挥发油不溶于水，易溶于石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等亲脂性有机溶剂，在高浓度的乙醇中能溶解；物理常数；稳定性；化学反应
酸值、酯值和皂化值是不同来源挥发油所具有的重要化学常数，也是衡量其质量的重要指标。

含萜类化合物的常用中药有穿心莲、青蒿、龙胆
含挥发油的常用中药有薄荷、莪术、艾叶、肉桂。