绿色、高效、实用的α,β-不饱和酮与芳香胺的迈克尔加成反应ppt课件

绿色化学的追求：消除和减少有害溶剂
无溶剂、无催化剂在aza-加成反应中应用：超声波的条件下第二类 的脂肪胺能够与酮类反应，并能得到比较高的收率
面临挑战 1、芳香胺由于其很弱的亲核性在此类反应中 几乎是惰性的 2、单一加成和双加成也是一个挑战在催化剂 添加的系统中
此篇文章提供的方法
特点:1、常温、无催化剂、无溶剂
绿色、高效、实用的α ,β -不饱 和酮与芳香胺的迈克尔加成反应
1、摘要：β-氨基酮合成的发展
β-氨基羰基分子常存在生物产品和药物合性物质当中。在过去的几十年里有很 多合成这一骨架的方法，在这些方法中aza-迈克尔加成反应以其原子经济性好、 高选择性和操作过程简单的特点而最好。 常用催化剂：路易斯酸（In、Yb、Cu、Bi、Fe、Sm、分子碘）、布朗斯特酸、 碱、离子溶液和其他。 缺点： 要求条件苛刻 产率低 操作过程复杂 柱层析提纯
研究酮类的范围：1、引进乙基乙烯酮可以得到同 样的结果。
2、2-氧代环己烯与对氯苯胺得到94%的产率。 3、在酮上引进苯环大大的阻碍了反应、基本不 反应。
苯三唑与甲基乙烯酮同样可以得到N烷基产物，产率可以达到53%
这一温和、绿色的方法在合成β-氨基酮中 非常有用，将这个反应按比例的扩大：
为了努力扩大研究方法的范围，我们做了 一些其他的亲核试剂，数据见表格２令我 们满意的是硫代萘５ａ能与１ａ、１ｂ、 １ｃ反应得到对应的β－芳香酮类化合物。 然而类似的５ａ与1ｂ在经过２４ｈ反应后 得到的产率较低一点。
3、总结
总之，这篇文章提 供了一种环保的、 良性的，通过α，β －不饱和酮与芳香 氨进行迈克尔加成 反应来合成β－芳 香胺基酮的方法。
显著特点： （１）这一 反应能在不 加催化剂和 溶剂的条件 下成功的反 应，因此避
Thanks!
2、在我们的许多例子中可以不用常用的纯化 方法（柱层析和重结晶） 3、在相对大量的实验中能获得超过2g的量， 因此这一方法可能被应用到工业过程中。
2、实验过程
2、1筛选溶剂
用1:1.3个当量的ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ-氯苯胺与甲基乙烯酮在常温下筛选 最优的溶剂（见图1）
受MeCN做溶 剂、在不加催 化剂的条件下 可以反应的启 发，依次筛选
发现反应在质子化溶 剂中比在非质子化溶 剂总产率高，依次筛 选H2O, glycol, glycerol, and PEG-
2.2刷选不饱和酮和芳香胺的范围
不变β-不饱和酮以甲基乙烯酮为底物来研究芳香胺 的范围。 结论：1、卤代和甲苯胺与甲基乙烯胺反应收率高。 但由于空间效应邻位的产率较间对位的产率低 2、N-甲苯胺的产率较低