绿原酸的研究

绿原酸应用与发展前景

摘要：绿原酸在中药材和食物中分布广泛，是植物体在有氧呼吸过程中经莽草

酸途径产生的一种苯丙素类化合物，是许多中草药及中药复方制剂抗菌消炎、清热解毒的主要活性成分。

关键词：绿原酸、葵花籽、

绿原酸为5-0-咖啡酰奎尼酸，又名咖啡鞣酸，由咖啡酸与奎尼酸生成的缩酚酸[1]。绿原酸在中药材和食物中分布广泛，是植物体在有氧呼吸过程中经莽草酸途径产生的一种苯丙素类化合物[2]，是许多中草药及中药复方制剂抗菌消炎、清热解毒的主要活性成分[3]。自由基与癌症、心血管疾病、糖尿病的发生发展息息相关，绿原酸还具有很好的清除自由基、抗氧化作用[4]．可抑制氧自由基对机体的损伤，如抗肝损伤[5]、抑制肝纤维化[6]、增强机体免疫功能[7]和解热作用[8]。近年来绿原酸作为国际公认的植物黄金引起了较多关注，各方面的研究报道越来越多[9]。

绿原酸是一种缩酚酸，属酚类化合物，是植物在有氧呼吸过程中，经莽草酸途径形成的一种苯丙素类化合物[10]。绿原酸广泛存在于许多植物中，如葵花籽(仁、粕)、水果、蔬菜、大豆、小麦、可可豆、咖啡豆和一些中草药中，尤其葵花籽(仁、粕)、可可豆、咖啡豆、沙棘果及传统中草药，如金银花、杜仲中其含量较高。它是许多药材和中成药的主要有效成分之，同时，绿原酸含量多少又是某些成药的质量指标，也是许多果汁饮料营养成分之一。绿原酸不仅在医药工业．而且在食品、日用化工中也有广泛应用。

1、绿原酸分布及存在

绿原酸广泛存在植物中，如葵花耔、水果(如苹果、梨、葡萄)、蔬菜(如：土豆)、咖啡豆、可可豆、大豆、小麦等。因此人们在日常牛活中，都能从食用的粮食、蔬菜、水果、茶和果汁中或多或少地摄取绿原酸类物质。绿原酸主要存在于忍冬科忍冬属、菊科嵩属植物中，但含量较高的植物不多，其中包括杜仲、金银花、向日葵、继花、咖啡、可可树。绿原酸是金银花、杜仲的主要有效成分之一。金银花中绿原酸含量最高的当属大花毛忍冬花．最高可达11.14％，其次是红腺忍冬花最高达7.1％，含量较稳定者当属贵州忍冬花，其含量约5 3％一5．7％。其中金银花越冬老叶中绿原酸含星是普通叶l.4l倍．忍冬藤9.08倍。不同时期杜仲叶中绿原酸含量差异显著，在年周期中，杜仲叶绿原酸含最以6月份叶含量最高．其次是11月份．而5月份叶最低。据报道，幼苗杜仲叶中绿原酸含量有的高达10％左右，不同地区杜仲中绿原酸含量差异显著，遵义地区杜仲绿原酸含量最高，宜昌地区的含量偏低。

葵花籽也是绿原酸主要来源，葵花籽壳和仁中都存在。在葵花籽仁中，绿原酸主要分布在葵花籽仁的糊粉层或细胞蛋白质颗粒中。据测定，葵花籽中绿原酸含量为l.5％～3.3％．葵花籽仁中含绿原酸2.1％～3.5％[11]。我国是葵花耔生产大国．利用葵花籽壳和葵花籽仁先提取绿原酸，然后再进一步提取葵花籽蛋白质，可增加葵花籽及葵花耔柏的利用价值，因此．它是一条有效的综合利用途径。

2、绿原酸理化性质和结构

绿原酸类化合物是含有羟基和邻二酚羟基的有机物，除极易溶于乙醇外，还易溶于水、甲醇和丙酮等溶剂，微溶于乙酸乙酯等极性溶剂中，难溶于氯仿、乙醚等弱极性溶剂。因此．利用这一性质可将绿酸从植物中提取出来。

绿原酸分子式为C

16H

18

O

9

，分子量为354 3，它的半水化合物为白色或微黄色

针状结晶，110℃变为无水化合物，熔点208℃，在25℃水中溶解度为4％，热水中溶解度更大，且溶解度随温度而变化。

绿原酸由奎尼酸和咖啡酸缩合而成，为极性有机酸，不太稳定。在从植物提取过程中，通过水解和相继分子内酯基迁移而发生异构化。绿原酸与异绿原酸分子中都含有邻二酚羟基，受热、见光易氧化．因而供试液要在50℃以下浓缩，并在阴凉．避光下保存备用。绿原酸的邻二酚羟基结构不稳定，高温加热易氧化分解，因此，高温及长时间加热不利于绿原酸提取。在碱性条件下，绿原酸可发生水解，在碱性及高温时会氧化成为绿色醌类。植物体内存在绿原酸往往是混合物而非单一组分。从葵花籽仁和金银花中提取绿原酸均含有不同数量异构体。

3、绿原酸生物活性

绿原酸具有广泛的生物活性。研究表明绿原酸对急性咽喉炎症和化脓性皮肤疾病疗效显著，具有利胆、抗菌、抗病毒、止血、增加自血球、缩短血凝和出血时间以及兴奋中枢神经系统等多种药用功能。现代科学对绿原酸生物活性的研究已深入到食品、医药、保健和日用化工等领域。

3.1清除体内自由基和抗氧化作用

绿原酸及其衍生物比抗坏血酸和咖啡酸具有更强的自由基清除效果。可有效清除DPPH自由基、羟基自由基和超氧阴离子自由基：它还可以抑制低密度脂蛋白氧化，对维持机体细胞正常的结构和功能，防止和延缓肿瘤、突变和衰变等现象的发生具有重要的作用。

国内外研究表明，绿原酸是一种有效的酸性抗氧化剂，其抗氧化能力强于咖啡酸、对羟苯酸、阿魏酸和丁香酸，以及常见的抗氧化剂，如丁基羟基茴香醚(BHA)和生育酚，而与丁基羟基甲苯(BHT)抗氧化能力相当。

3.2抑制突变和抗肿瘤

绿原酸具有较强的抑制突变能力，它可抑制黄曲霉毒素B

1

引发的突变和亚硝化反应引发的突变；同时，绿原酸还可通过降低致癌物利用率及其肝脏中运输以达到防癌、抗癌效果，并能抑制由苯并芘，4-NQO(氧化硝基喹啉)引发的癌症；绿原酸对大肠癌、肝癌和喉癌具有显著的抑制作用，它被认为是癌症的售效防护剂。

3.3对心血管作用

异绿原酸B对大鼠具有较强促进前列腺环素(PGL

2

)的释放和抗血小板聚集作用；对豚鼠肺碎片感应的抗体诱导SRS—A释放抑制率达62.3％。此外，对血小板血栓紊生物合成和氲过氧化物诱导的内皮索细胞损伤有极强抑制作。

4、绿原酸应用

4.l食品行业

绿原酸具有利胆、抗菌、抗病毒、止血、增加自血球、缩短血凝和出血时间

及兴奋中枢神经系统生理功能，可用绿原酸制作保健食品或饮料。绿原酸具有增香和护色作用，可用于食品和果品保鲜。绿原酸用于果汁保鲜，可有效防止饮料和食品的腐败变质。

天然食品抗氧化剂越来越受到消费者欢迎，绿原酸是一种新型高效的酚型天然抗氧化剂。在某些食品中可取代或部分取代目前常用的人工合成抗氧化剂。在猪油中，若添加少量绿原酸．可提高猪油氧化稳定性，增长贮存期。将少量绿原酸加到天然色素溶液中，对色素颜色有稳定作用，因此，绿原酸又是一种良好的食品添加剂。目前，日本将葵花籽粕中提取的绿原酸成功开发成水溶性天然抗氧化剂。

4.2医药工业

卫生部《药品标准》录具有清热解毒、抗菌消炎的中成药170种，均含有绿原酸且为主要成分。现在，在银黄制剂、双黄连制剂等药品的生产中，已将绿原酸作为质量控制的重要指标之一，从植物中提取纯的绿原酸，可作为二类新药。绿原酸还是很重要化学试剂，在生理生化分析和化学工业中具有广泛应用。开发医用甚至化学纯绿原酸具有巨大的社会和经济效益。

4.3日用化妆业

现已有多项添加绿原酸后用于抗脲酶化妆品、皮肤防晒霜和防止紫外线和染发剂对头发损伤洗发水的欧洲专利。日本同样利用绿原酸及其衍生物抗氧化特性已研制出抗衰老护肤品。

绿原酸是一种重要的生理活性物质。国外(美、日、德等)以往是从咖啡豆中提取，现已开始转向从杜仲叶中提取；我国一直从金银花中提取，多数产品是浸膏．其含量15％～30％。绿原酸作为一种重要的化学试剂，我国目前尚没有生产医用或化学纯的厂家，绿原酸纯品，我国只能依靠进口，价格}分昂贵，因此，开发和利用绿原酸资源具有巨大的社会效益和经济效益。

我国向13葵生产种植发展已成为仅次于油菜籽、大豆、棉籽和花生的第五大油料作物。年总产量位居世界第六位，但对向日葵籽粕利用尚十分薄弱，这为我们开发绿原酸提供充分的原料资源。