第三章 高分子溶液(2).
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π
渗透压的产生是由于溶液的蒸汽压的降低
由于：
故：
溶剂可从良溶剂转变为劣溶剂，或从劣溶剂转变为良溶剂，从而导致高分子在溶剂中的溶解能力的变化。
G ∆<聚合物与溶剂在任意比例下完全互溶ϕ'ϕ''
a ϕ
b ϕ下变化时可能发生相分离，称为亚稳态。
ϕ'ϕ''
a ϕ
b ϕ当：
相分离的临界条件即为：
211C ϕ=
+21C ϕ=
当
有：
1x 111
C χ=+熵的贡献
14
二、相分离的动力学
1、旋节线机理
体系的总组成位于两拐点之间，相分离按照旋节线机理进行。相分离自发缓慢进行，两相组成随时间逐渐变化，接近平衡组成。
分散相微区有一定的连接
最终形成双连续结构
相畴（即微区）尺寸的增长：
扩散
液体流动16
2、成核与生长机理
体系的总组成位于极小值和拐点之间，相分离按成核和生长机理进行。相分离必须克服热力学位垒，形成两分散相的核，然后不断生长。
分散相一般不会相互连接。
所需的界面能有关，即依赖于界面张力系数和核的表面积。
形态结构为：珠滴/基体型（海岛结构）
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★处于均相的共混物，当因温度的改变而进入旋节线和双节线之间的区域时，体系在热力学上处于亚稳态，不会进行相分离，但“相核”一旦形成，相分离便按成核和生长机理进行。★当体系随温度变化进入旋节线内的区域时，体系在热力学上是不稳定的，会自动产生相分离，相分离按照旋节线机理进行。
20含结晶性聚合物共混物的相分离过程（了解）
Phase diagram of
Polycaproloactone/Polystyrene (PCL/PS, 聚己内酯/聚苯乙烯) blends
A ：旋节相分离和结晶同时进行
B ：双节线相分离和结晶同时进行
C ：结晶诱导相分离
D ：相分离诱导结晶
E ：共混物淬冷到玻璃态，随后加
热过程中发生旋节相分离，同时诱导聚合物结晶。
凝胶和冻胶高分子溶液失去流动性