第三章 高分子溶液(2).

π

渗透压的产生是由于溶液的蒸汽压的降低

由于：

故：

溶剂可从良溶剂转变为劣溶剂，或从劣溶剂转变为良溶剂，从而导致高分子在溶剂中的溶解能力的变化。

G ∆<聚合物与溶剂在任意比例下完全互溶ϕ'ϕ''

a ϕ

b ϕ下变化时可能发生相分离，称为亚稳态。

ϕ'ϕ''

a ϕ

b ϕ当：

相分离的临界条件即为：

211C ϕ=

+21C ϕ=

当

有：

1x 111

C χ=+熵的贡献

14

二、相分离的动力学

1、旋节线机理

体系的总组成位于两拐点之间，相分离按照旋节线机理进行。相分离自发缓慢进行，两相组成随时间逐渐变化，接近平衡组成。

分散相微区有一定的连接

最终形成双连续结构

相畴（即微区）尺寸的增长：

扩散

液体流动16

2、成核与生长机理

体系的总组成位于极小值和拐点之间，相分离按成核和生长机理进行。相分离必须克服热力学位垒，形成两分散相的核，然后不断生长。

分散相一般不会相互连接。

所需的界面能有关，即依赖于界面张力系数和核的表面积。

形态结构为：珠滴/基体型（海岛结构）

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★处于均相的共混物，当因温度的改变而进入旋节线和双节线之间的区域时，体系在热力学上处于亚稳态，不会进行相分离，但“相核”一旦形成，相分离便按成核和生长机理进行。★当体系随温度变化进入旋节线内的区域时，体系在热力学上是不稳定的，会自动产生相分离，相分离按照旋节线机理进行。

20含结晶性聚合物共混物的相分离过程（了解）

Phase diagram of

Polycaproloactone/Polystyrene (PCL/PS, 聚己内酯/聚苯乙烯) blends

A ：旋节相分离和结晶同时进行

B ：双节线相分离和结晶同时进行

C ：结晶诱导相分离

D ：相分离诱导结晶

E ：共混物淬冷到玻璃态，随后加

热过程中发生旋节相分离，同时诱导聚合物结晶。

凝胶和冻胶高分子溶液失去流动性