药化知识点
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一、生物合成途径1、乙酸-丙二酸途径2、甲午二羟酸途径3、莽草酸途径4氨基酸途径
2.常用提取方法:升华法、水蒸气蒸馏法和溶剂提取法
3、溶剂极性强弱:石油醚<苯<二氯甲烷<乙醚<氯仿<乙酸乙酯<丙酮<乙醇<甲醇<水
5.根据提取溶剂的类型,溶剂提取方法可分为① 水提取法② 乙醇提取法③ 有机溶剂萃取法
(三)根据物质的吸附性差别进行分离
1.原理:根据吸附剂对混合物中各组分的不同吸附性能,分离各组分。
2、固-液吸附分为:①物理吸附②化学吸附③半化学吸附。
3.物理吸附特性:① 无选择性;② 吸附和解吸是可逆的;③ 速度快;④ 在实践中应用最广泛。
4、化学吸附特点:①具有选择性;②吸附十分牢固,有时甚至不可逆。③用得少。
5.半化学吸附特性:① 物理吸附和化学吸附之间的吸附过程吸附能力较弱。② 具有一定的应用价值。例如,聚酰胺和酚类化合物(如类黄酮和醌)之间的氢键吸附
7.极性及其强弱判断
-Ch2-Ch2-,-CH=CH-,-OCH3,-coor,>C=O,-CHO,-NH2,-Oh,-COOH极性增强方向
8.(1)吸附柱的选择:酸性物质分离宜用硅胶柱,碱性物质分离选用氧化铝柱。
10.聚酰胺吸附色谱法
(1)吸附原理:通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基,或以酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。
(2)适用范围:适用于极性物质和非极性物质的分离。
(3)聚酰胺吸附能力的强弱:取决于各种化合物与聚酰胺形成氢键缔合的能力。
洗脱能力(弱)水→ 甲醇→ 丙酮→ 氢氧化钠水溶液→ 甲酰胺→ 二甲基甲酰胺→ 尿素水溶液(强)
(6)应用范围:a.适合于酚类、黄酮类物质制备和分离。b.脱鞣质处理;
c、生物碱、萜类、甾体、糖、氨基酸等物质的分离。
11.大孔吸附树脂⑴原理:吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料。
(2)影响因素:① 非极性化合物在水中易被非极性大孔树脂吸附;极性化合物在
水中容易被极性大孔树脂吸附。② 如果该物质在溶剂中的溶解度较大,则树脂对该物质
的吸附能力较小;相反,它很大。③ 能与大孔吸附树脂形成氢键的化合物容易被吸附。
二、1、单糖类①五碳醛糖②六碳醛糖③六碳酮糖④甲基五碳醛糖
4.糖苷类的分类:① 根据其在生物体内的存在形式,可分为初级糖苷和次级糖苷。
② 根据连接的单糖基团的数量:单糖、二甘糖苷和三糖③ 根据苷元上与糖连接的位置的
数量,糖苷可分为单糖链糖苷、双糖链糖苷等。④ 根据糖苷键原子的不同:氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。
3、苷的理化性质
(1)属性:① 形状:大多数糖苷是固体的,糖基较少的糖苷可以形成晶体,而糖
基较多的糖苷,如皂甙,大多是具有吸湿性的无定形粉末。② 味道:糖苷通常是无味的,但它们也是苦的和甜的。颜色:糖苷的颜色由糖苷的性质决定。
⑵溶解性:碳苷与氧苷不同,无论在水中还是在其他溶剂中溶解度一般都较小。
▲ 衍生物可用于糖和糖苷的检测反应:紫环反应试剂(浓H2SO4,α-萘酚)
四、苷键的裂解
一、酸催化水解
1、苷键性质:苷键属于半缩醛结构,对碱稳定,对酸不稳定,易被稀酸催化水解。
2.酸催化水解常用试剂:水或稀醇
3、酸催化水解常用催化剂:稀盐酸、稀硫酸、乙酸与甲酸等。
二、碱催化水解:糖苷对碱稳定,不易被碱水解,因此大多数糖苷是用稀酸水解的。
然而,与羰基共轭的烯醇,如酯苷、酚苷、氰苷、烯醇苷和被吸电子基团取代的β-糖苷,容易被碱水解。三、周期性酸裂解反应
一、香豆素类概述:邻羟基桂皮酸内酯,母核为苯骈α-吡喃酮,多数香豆素在其
c7-位上有羟基或醚基。
一、结构类型① 简单香豆素② 呋喃香豆素③ 吡喃香豆素类④ 其他香豆素
⑴性状:①结晶,淡黄色或无色,有一定熔点,大多具有香味。②分子量小的有挥发性,可随水蒸汽蒸出,能升华。③紫外下显蓝色荧光。④成苷后大多无香味、无挥发性、不能
升华.⑵溶解度:①游离状态:能溶于沸水,不溶或难溶冷水,可溶于甲醇、乙醇、chcl3和乙醚等溶剂。②成苷:能溶于水、甲醇、乙醇等,难溶于极性小的有机溶剂。
⑶ 内酯性质与碱水解反应
①α-吡喃酮环具有不饱和内酯性质,在碱液中水解开环,生成顺邻羟桂皮酸的盐,该产物不易游离存在,一经酸化即闭环恢复为内酯。
② 顺-o-羟基肉桂酸在碱性溶液中放置很长时间或经紫外光照射后可转化为稳定的反-o-羟基肉桂酸,酸化后不生成内酯。
㈣.显色反应gibbs试剂:氯苯醌蓝emerson试剂:氨基安替匹林和铁氰化钾红
一、醌类化合物的结构类型:1。苯醌2。萘醌3。菲醌4。蒽醌类
二、醌类化合物的物理性质
1.性格① 颜色:母环上没有酚羟基取代,几乎无色
②存在状态:苯醌、萘醌类——多以游离状态存在;蒽醌类——往往结合成苷
3.挥发性:小分子苯醌和萘醌是挥发性的,可以用蒸汽蒸馏
4.升华性:游离的醌类多具有升华性
2.显色反应(2)无色亚甲基蓝显色试验:PC和TLC作为喷雾剂,可检测醌和萘醌,样品在白色背景上呈蓝色斑点(蒽醌为阴性)。
(3)碱性条件下的显色反应:羟基蒽醌
黄酮类化合物的主要结构类型1黄酮类化合物2,黄酮醇3,二氢黄酮类化合物4,二氢黄酮醇
5、查耳酮类
6、异黄酮类
7、紫檀素(二氢异黄酮类)
8、花色素
二、黄酮类化合物的理化性质及显色反应
1、状态:结晶性固体
2.光学旋转① 游离黄酮通常没有旋光性② 类黄酮糖苷具有旋光性,通常为左旋。
3、颜色:①黄酮、黄酮醇及其苷类显灰黄~黄色;②查耳酮为黄~橙黄色;③二氢黄酮、二氢黄酮醇及异黄酮类不显色或显微黄色。④花色苷及其苷元:ph8.5蓝色
1.酸度:黄酮类化合物酚羟基的酸度顺序为:7,4'-二氢羟基>7-或4'-羟基>一般酚羟基>5-羟基>3-羟基。可溶性碱液:NaHCO3、Na2CO3、NaOH