高分子化学习题1资料讲解

高分子化学习题1

一：填空

1、对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在（1）下进行，（a 、常压，b 、高真空，c 、加压）目的是为了（

2、3）。

2、动力学链长ν的定义是（4），可用下式表示（5）；聚合度

可定义为（6）。

与ν的关系，

当无链转移偶合终止时，ν和的关系是为（7），歧化终止时ν和的关系是（8）。

3、苯乙烯(St)的pKd ＝40～42，甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd ＝24，如果以KNH 2为引发剂进行（9）聚合，制备St-MMA 嵌段共聚物应先引发（10），再引发（11）。KNH2的引发机理（12），如以金属K 作引发剂则其引发机理是（13）。

4、Ziegler-Natta 引发剂的主引发剂是（14），共引发剂是（15），要得到全同立构的聚丙烯应选用（16），（a 、TiCl 4+Al(C 2H 3)3，b 、α-TiCl 3+Al(C 2H 5)3，C 、α-TiCl 3+Al(C 2H 5)2Cl ），全同聚丙烯的反应机理为（17）。

5、已知单体1（M 1）和单体2（M 2）的Q 1=2.39，e 1=-1.05，Q 2=0.60，e 2=1.20，比较两单体的共轭稳定性是（18）大于（19）。从电子效应看，M 1是具有（20）取代基的单体，M 2是具有（21）取代基的单体。比较两单体的活性（22）大于（23）。当两单体均聚时的kp 是（24）大于（25）。

6、阳离子聚合的反应温度一般都（26），这是因为（2

7、28）。

7、苯酚和甲醛进行缩聚反应，苯酚的官能度f ＝（29），甲醛的官能度f ＝（30）。当酚∶醛＝5∶6（摩尔比）时，平均官能度 ＝（31），在碱催化下随反应进行将（32），（a 、发生凝胶化；b 、不会凝胶化）。如有凝胶化，则Pc ＝（33）。当酚∶醛=7∶6（摩尔比），则 =（34），以酸作催化剂，反应进行过程中体系（35）。(a 、出现凝胶化；b 、不出现凝胶化)

8、聚乙烯醇的制备步骤是：①在甲醇中进行（36）的溶液聚合，②（37）。形成聚乙烯醇的反应称为（38）。

9、等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下，于封管中进行均相聚合，已知该温度下的平衡常数为4，在此条件下的最大反应程度P ＝（39），最大聚合度 ＝（40）。

10、聚合过程中产生诱导期的原因是（41）。①体系内有杂质存在；②引发剂尚未分解；③单体耗尽。 11、本体聚合往往采用分段聚合的工艺，目的是（42）。①提高转化率；②解决传热问题。

12、丙烯腈-丙烯酸甲酯Q 值分别是0.60和0.42，e 值是1.20与0.60，而丙烯腈-α甲基苯乙烯的Q 值是0.60与0.98，e 值是1.20与-1.27，这两对单体均能共聚的原因是（43）。①Q 和e 值相近的的单体或Q 值相近而e 值相差大的单体易共聚；②这两对单体都是共轭单体。

13、60℃下，引发剂过氧化二碳酸二环己酯（DCPD ）的t 1/2=1hr ，LPO 的t 1/2=12.7hr ，分别用以引发聚合时，如希望聚合速率差不多，则两者的用了用量应为（44）。①两者用量一样；②DCPD 用量应比LPO 多；③DCPD 用量应比LPO 少。

14、温度对聚合反应的速率和分子量影响均较小，是因为（45）。①聚合热小；②引发剂分解活化能低；③反应是放热反应。

15、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度和寿命将变得（46）。①[M .]增加，τ延长；②[M .]增加，τ缩短；③[M .]减少，τ延长。

16、一对单体共聚时，r 1=0.5，r 2=0.8，其共聚行为是(47 )。①理想共聚；②交替共聚③恒比点共聚。 17、某聚合体系用CS=19的链转移剂调节分子量，一次投料.则生成的聚合的分子量的变化现象是（48）。①聚合初期小，聚合后期大；②聚合初期大，聚合后期小；③整个聚合过程中一样大小。 18、从聚合结构推测下列单体的聚合热(-ΔH)的大小次序为（49）。①CH 2=CHCl > CF 2=CF 2 > CH 2=CH-C 6H 5；②CF 2=CF 2 > CH 2=CHCl > CH 2=CH-C 6H 5；③CH 2=CH-C 6H 5 > CH 2=CHCl > CF 2=CF 2。

19、偶氮二异丁腈的分子式是（50），英文代号是（51），分解反应式（52），DCPD 的中文名是

（53），分解反应式是（54），分解活性是（55）比（56）大，它们在聚合反应中的作用是（57）。

20、聚合物是（58）的混合物，其分子量是一平均值，这种分子量的不均一性称做（59）。

21、某一单体的聚合动力学研究结果是Rp∝[I]0.7[M]，说明其反应机理为（60）。

22、尼龙-810是由（61）和（62）缩聚而成的，“8”代表（63）；“10”代表（64）。其反应机理是（65）。

23、60℃时苯乙烯（St）的kp=176 l/mol.s，甲基丙烯酸甲酯（MMA）的kp=367 l/mol.s，由此表明：自由基的活性是（66）比（67）活泼，而单体的活性是（68）比（69）小。

24、链转移剂是（70），在聚合过程中可起（71）作用，故又称（72）。常用的链转移剂有（73）。

25、烷基乙烯基醚能进行（74）聚合，原因是（75），异戊二烯连锁聚合三种机理均可反应，这是由于（76）。

26、悬浮聚合中产物的颗粒形态、粒度与（77、78）有关。

27、出现自动加速时，高转化率下聚合常数的变化趋势kp（79），kt（80）。

28、竞聚率是指（81），它的大小取决于共聚单体的结构，即由（82、83、84）三个因素决定。

29、乳液聚合时常用的乳化剂是（85），悬浮聚合的分散剂有（86、87）。

30、自由基聚合中，欲降低聚合物的分子量可选择（88）聚合温度，（89）引发剂浓度，添加（90）等方法。

31、癸二酸和己二胺进行缩聚，所得产物称尼龙（91），属（92）。(a、体型缩聚；b、线型缩聚)。如果官能团浓度[COOH]=[NH2]=2mol/l，另加入CH3COOH 0.01mol/l，总体积为1L，则过量分率q=（93），摩尔系数r=（94），反应进行到P=0.99时，得到产物的聚合度Xn=（95）。

32、聚合物的化学反应根据（96）的变化，可以分为（97、98、99）三类。

33、配位聚合的引发剂有（100、101、102)。要得到全同立构的聚丙烯应选用（103）为催化剂；加入第三组分的目的（104）。(a、TiCl4+Al(C2H5)3；b、α-TiCl3+Al(C2H5)3、c、α-TiCl3+Al(C2H5)2Cl)，全同聚丙烯的反应机理有（105）与（106）两种说法。

34、维尼纶的生产过程是：(1)（107）(单体)的甲醇溶液聚合，(2)将（108）的醇解得（109），(3)将产物经（110）到一定程度后去纺丝织布即成。

35、双酚A与光气反应产物称（111）树脂，该聚合方法是（112），要求原料配比（113）。最后加入叔丁基苯酚的作用是（114）。

36、异丁烯和少量异戊二烯以SnCl

4-H

2

O为引发体系在CH

2

Cl

2

中反应，其聚合机理是（115），产物称

（116）。

37、某一单体的聚合动力学研究结果得Rp∝[I]0.7，说明终止机理为（117）。

38、某一对单体M

1-M

2

的共聚物的组成曲线如图。若起始原料组成为，起始共聚物组成为，与

的大小关系是（118），随共聚反应的进行，共聚物组成变化方向为（119）（标在图上），若使共聚物组成比较均一，必须补加（120）。

39、苯乙烯和丁二烯容易进行理想共聚，这是因为（121）。

40、苯乙烯和丙烯腈在60℃下进行共聚，r

1=0.40，r

2

=0.04，其共聚合行为是（122），在（123）情况

下，共聚物组成与转化率无关，此时的组成为（124）。

41、若一对单体共聚时r

1>1，r

2

<1。则单体M

1

的活性（125）单体M

2

的活性。所以两单体均聚时M

1

的增

长速率常数一定比M2（126）。

42、某聚合体系的配方为：苯乙烯50份，水100份，K

2S

4

O

8

0.1份，C

12

H

25

SO

4

Na 5份，该聚合方法是

（127），C12H25SO4Na 起（128）。聚合反应的场所是在（129）内，用（130、131）办法可以同时提高Ｒp和Xn。

43、异丁烯和少量异戊二烯以SnCl

4-H

2

O为引发体系在CH

2

Cl

2

中反应其聚合机理是（132），产物称

（133）。

44、聚合物的降解反应有（134）等，降解方式有（135），（136）和（137）。