腐殖酸的研究进展_牛育华
风化煤及腐殖酸活化方法研究的开题报告
河北联合大学轻工学院本科毕业论文开题报告题目：风化煤及腐植酸的活化方法研究学部：材料化工部专业：应用化学班级：09应化2姓名：闫婷学号：200915100219指导教师：孙晓然2013年3月19日离子隔离开来，减少了它们之间结合而形成难溶盐的机会，使施用的磷肥效力相对得以提高。
1.2.1.2修复土壤污染1)对重金属污染土壤的修复腐植酸作为土壤有机质的主要成分，是天然的土壤改良剂，在土壤重金属污染治理中起到重要作用。
腐植酸对重金属污染土壤的缓冲和净化机制主要有[7]：第一，将重金属离子还原，形成螯合物，从而钝化重金属离子；第二，通过离子交换及络合反应，形成土壤有机无机复合体，将土壤中重金属离子吸附固定，防止其进入生物循环。
通常认为范德华力、氢键、静电吸附、阳离子键桥等是土壤有机无机复合体键合的主要机理；第三，稳定土壤结构，为土壤微生物活动提供基质和能源，从而间接地影响土壤重金属离子的活动能力。
2)对有机污染土壤的修复目前，土壤有机污染修复技术主要是利用表面活性剂增效修复，即先利用表面活性剂等增效试剂的增溶作用将有机污染物从土壤中洗脱出来，然后把淋洗液抽到地表做进一步处理。
腐植酸具有表面活性剂增溶作用的同时，还可促进微生物对土壤中残留石油的降解。
腐植酸修复有机污染土壤的修复机制主要包括增溶作用及与其他表面活性剂的协同增溶作用。
1.2.2风化煤腐植酸类肥料[8]由于煤质腐植酸和土壤腐植酸的结构和性质及对农作物的影响有类似之处，所以可以将风化煤腐植酸类的物质的系列制品当作肥料施用。
作为土壤腐植酸的补充,目前国内外利用腐植酸制成的各种肥料如腐植酸铵、硝基腐植酸铵、腐植酸磷肥和钾肥等[9]。
例如:泥炭所得腐植酸钠的性质优异，能与无机营养元素复配为有机、无机复合肥，其水溶液不发生絮凝。
现已用制得的腐植酸钠配成有机、无机复合肥料并进行了水稻田间试验，取得了10%左右的增产效果。
1.2.3风化煤腐植酸具有植物生长调节剂的作用腐植酸具有植物生长刺激剂的作用，主要影响植物的呼吸作用和细胞膜的透性，调节多种酶的活性和生理代谢功能，并对植物根系发育、发芽和固氮有促进作用，同时对临界生理干旱有调节作用,能提高植物的抗旱能力[10]。
腐殖酸在土壤改良中的应用研究进展
腐殖酸在土壤改良中的应用研究进展付保东【摘要】随着工业化进程的加速，我国土壤污染也日益严重。
将腐殖酸应用于土壤改良中，是将来改善土壤污染的一个主流方向。
通过分析腐殖酸类物质的改土效果，得出了腐殖酸具有改善土壤的理化性质、提高土壤的生物活性等功能的结论；最后对腐殖酸改土存在的问题及前景进行了展望，以期能够为我国土壤改良提供借鉴。
【期刊名称】《防护林科技》【年(卷),期】2016(000)003【总页数】2页(P83-84)【关键词】腐殖酸;改良土壤;特性发展【作者】付保东【作者单位】开原市林业局，辽宁铁岭 123000【正文语种】中文【中图分类】S156土壤是人类生存至今的宝贵资源和财富，然而，当前我国的土地质量不容乐观，一些研究表明施加腐殖酸后会使土壤状况得到改善。
腐殖酸由碳、氢、氧等主要元素组成[1]。
由于在结构中存在一系列的化学成分，决定了腐殖酸的亲水能力等性能。
这些特性使得腐殖酸能够吸附更多的营养成分，从而促进作物的生长。
我国土壤质量逐渐下降，土壤侵蚀和沙漠化十分严重，重金属污染日益加剧。
所以，使用腐殖酸对土壤的改良效果越来越大，同时也对人类的生存和发展起着越来越重要的作用。
土壤是农作物生长的基础。
腐殖酸类物质的组成形式决定其会具备黏滞性，通过一系列化学作用能够组成团粒，有利于营养的吸收，促进作物的生长。
为了提高作物产量，促进我国农业的发展，就必须要对土壤进行一系列深层次的改良，使土地能够持续为人类利用，建立高产农田。
在向土壤施加肥料的同时，补充有机质是十分重要的。
在土壤中施加适当含量的腐殖酸类物质，能够有效补充土壤中有机质的消耗，起到改良土壤的理化性质，增强土壤肥力，促进土壤中作物生长的作用。
各种研究表明，施加腐殖酸类物质不仅能够起到作物增产的效果，还可以有效地对土壤进行改良。
腐殖酸羟基、羧基和钙在土壤中发生聚合反应。
当土壤结构发生改变时，体积密度减小，孔隙率增大，土体具有良好的渗透性。
腐殖酸肥料在农业生产中的应用及研究进展
Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｓｈａａｎｘｉ Ｘｉ ７ａｎ ７ １００２ １； ７ １ ００２ １； ７ １ ９４９９；
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｆｏｒ Ｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ
腐殖酸在反应温度下与尿素反应，生成水溶 性腐殖酸尿素复合物：
Ｒ—ＣＯＯＨ＋ＣＯ（ＮＨ２）２—｝月一ＣＨ２ ＣＯ（ＮＨ２）：
ＯＯＨ・
（２）
氯化钾与腐殖酸作用，生成可溶性盐：
ＫＣｌ＋尺一ＣＯＯＨ—，尺ＣＯＯＫ＋ＨＣＩ
（３）
反应生成的ＨＣｌ与腐殖酸盐作用，生成腐殖 酸，再与尿素按式（２）反应生成可溶性尿素腐殖 酸复合物：
ｔｏ
ｅｔｃ．），ｔｈｅ
ｈｕｍｉｃ ａｃｉｄ ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ ｉｓ
ａ
ｍｕｌｔｉｐｌｅ
ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ，ａｎｄ ｉｔ ｂｅｌｏｎｇｓ ｈｕｍｉｃ ａｃｉｄ ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ
ａｒｅ
ｏｒｇａｎｉｃ—ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ．Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ａｎｄ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｔｈｅ
（Ｒ—ＣＯＯ）２Ｍｅ＋２ＨＣＩ－－＊２Ｒ—ＣＯＯＨ＋ＭｅＣｌ２ （４）
硫酸铵与腐殖酸盐作用，生成腐殖酸铵和硫
酸盐： （Ｒ—ＣＯＯ）２Ｍｅ＋（ＮＨ４）２Ｓ０４－＊２ＲＣＯＯＮＨ４＋
ＭｅＳＯ。
（５）
硫酸铵与过磷酸钙中的磷酸氢钙和游离磷酸
作用，生成磷酸氢铵和磷酸二氢铵： ＣａＨＰ０４・２Ｈ２０＋（ＮＨ４）２Ｓ０４＿（Ｎｉｔ４）２ＨＰ０４＋
腐植酸药物研究新进展
腐植酸药物研究新进展日期：2010-10-11来源：2010字体大小：大中小年青煤（泥炭、褐煤、风化煤）中的腐植酸（即总腐植酸）是含有羧基、酚羟基、醌基、醇基等官能团的天然芳香一脂肪族有机酸的复杂混合物。
根据在不同溶剂中的溶解特性，腐植酸又可分为黄腐酸、棕腐酸和黑腐酸3种。
自《本草纲目》记载“乌金散”（即腐植酸）作为药物应用至今已有500多年的历史。
例如，19～20世纪初风靡欧洲的泥炭浴疗剂，日本、俄罗斯、中国用于治疗肠胃病、关节痛的HA-Bi、HA-Ca、HA-Zn复合制剂等，特别是近30年来我国数十家医疗单位和大专院校对腐植酸进行了正规的临床试验和毒理学、药理学研究，涉及30多种疾病，受试患者9128人，欧洲（德国、波兰、瑞士等）医学家也进行过类似研究，基本肯定了FA／HA具有活血止血、抗菌、抗病毒、改善微循环、调节内分泌等作用，相当于中草药的扶正祛邪、协调阴阳、补偏救弊的功效，为我国腐植酸的医药应用奠定了科学的基础。
同样，腐植酸作为兽药，涉及猪、牛、羊、鹿、鸡、鸭、鹅、鸽、兔、貂、蚕等，能防治仔猪黄白痢、胃肠道疾病，治疗口蹄疫、羊疥癣病、鱼虾水体污染病等，也具有抗菌、抗病毒、提高免疫力等作用。
当今，随着旅游业、饮食业和宠物业的发展，人们与动物的接触机会越来越多，已知可感染人类的1407种病原体中，58%的病毒、细菌、寄生虫、真菌等病原体来自于动物。
例如，天花是由牛传染给人的，流感是从养猪开始的。
猎杀野生动物和食用野味等，病原微生物不可避免地会从动物传播到人。
在腐植酸已有的药用研究基础上，确定稳定的资源，建立类似中药活性组分或者生物医药酶活力表征的质量标准和分析标准，依据腐植酸物理性质、特征反应、酶联免疫反应，研制符合药典的腐植酸类药物，将腐植酸药源用于人类药物和兽药的比较研究（非共用药物），是全球期待的一种必然趋势。
1 腐植酸医药研究新进展迄今，腐植酸作为初级药源涉及疾病的临床研究范围已经很广泛。
腐殖酸吸附行为的研究进展
腐殖酸吸附行为的研究进展
崔文娟;牛育华;赵冬冬;骆筱;王柯颖
【期刊名称】《化肥工业》
【年(卷),期】2016(043)006
【摘要】腐殖酸在水中呈高分解电解质和弱酸的特征,具有吸附可溶性有机物和重金属离子的特性.综述了腐殖酸在吸附重金属离子、有机农药、抗生素及其在改良土壤方面的研究进展,并展望了腐殖酸肥料今后的研究重点.
【总页数】5页(P5-8,86)
【作者】崔文娟;牛育华;赵冬冬;骆筱;王柯颖
【作者单位】陕西科技大学,教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室陕西西安710021;铜川职业技术学院陕西铜川 727031;陕西科技大学,教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室陕西西安710021;陕西农产品加工技术研究院陕西西安710021;陕西科技大学,教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室陕西西安710021;陕西科技大学,教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室陕西西安710021;陕西科技大学,教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室陕西西安710021;陕西铜川工业技师学院陕西铜川 727000
【正文语种】中文
【中图分类】X50
【相关文献】
1.活性炭对腐殖酸的吸附行为研究 [J], 杨明;葛梦如;戴天玲;田万鸣;李磊;陈璇
2.B2O3·TiO2/Ti催化剂对水中腐殖酸吸附行为研究 [J], 姜艳丽;姜兆华;刘惠玲
3.腐殖酸对农田土壤磷素吸附行为的影响研究 [J], 李春越;党廷辉;王万忠;刘文兆
4.腐殖酸在海水/矿物界面上的吸附行为 [J], 田充;王江涛
5.多壁碳纳米管对水中腐殖酸的吸附行为研究 [J], 王家宏;毕丽娟;马宏瑞;赵倩因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
腐殖酸的研究进展
Ｋｅ ｒ Ｈｕ ｅａ ｉ ； ｔａ ｔｏ Ｐｅ ｏ ｍａ ｃ Ｄｅ ｅｏ ｍｅ ｔ ｙｗｏ ｄｓ ｍｉ ｃｄｓ Ｅｘｒｃｉｎ； ｒ ｒ ｎ ｅ； ｖ ｌｐ ｎ ｆ
腐 殖酸 （ ｕ ｉＡ ｉｓ是 自然环境 中广泛存 在 的一类 高 Ｈ ｍｅ ｃ ） ｄ 分子 物质 ，是动植 物残 体 通过 复杂 的生 物 、化 学 作用 形成 的 ， 壤 和水 圈生 态体 系总有 机 质 的 ５％～ ０ 。 占土 ０ ８％ｍ 它结 构 复 杂 ， 多 种 活性 官能 团 ， 带有 能与 许 多有 机 物 、 机 物 发生 无
性官 能团 和较大 的表 面积 ， 也是 一种 环保 型 的吸 附剂 。 它 随 着腐 殖酸研 究 工作 的深入 和仪 器设 备 的改进 ，腐殖 酸类 产 品 的使用 范围将 更广 泛 。作 为一 类 可 以开 发利 用 的潜 在有 机 资源 ， 腐殖 酸越来 越受 到 国 内外 科技 人 员 的重 视 ， 为煤 也 炭行业 、 工农业 的发 展创造 了有 利 条件 。 者对 腐殖 酸 的提 笔 取 、 能进行 了系统介 绍 ，综述 了腐 殖酸 近年 来 的研究 进 性 展， 最后 指 出了腐殖 酸 的研 究热 点 。
相互 作用 ，是影 响农药 在 土壤 环境 中行 为和 归宿 的重要 因
亡 后在 生物 化学作 用下 所形 成 的物质 ，也 可 以说是 沼泽 植 物 死亡 后残 体所构 成 的疏松 堆积 物 ， 煤 的第 一 阶段 ， 是成 是 最 年轻 的煤 ； 是 泥炭经 过 成岩 阶段 所得 到 的产物 ， 成 褐煤 是 煤 的第 二 阶段 ； 化煤 又 称露 头 煤 ， 近 地 表层 的褐煤 、 风 是 烟 煤 和无 烟煤 经过空 气和 水长 期作 用 而得 到 的产 物 。腐殖 酸 的提 取 率 以革炭 最 高 ， 煤次 之 ， 褐 风化 煤 最低 。 煤 胡敏 酸 褐
2020年腐植酸文献检索
2020年腐植酸文献检索
腐植酸是一种重要的有机酸，它在植物体内发挥着重要的生理作用，如调节植物的生长发育、抗逆性、抗氧化、抗病虫害等。
近年来，随着科学技术的发展，腐植酸的研究也取得了长足的进步，其在农业、医药、食品等领域的应用也越来越广泛。
本文通过对2020年腐植酸文献的检索，总结了近年来腐植酸的研究进展，以期为腐植酸的应用提供参考。
2020年，腐植酸的研究取得了长足的进展。
首先，腐植酸的生物合成及其调控机制得到了深入研究。
例如，研究人员发现了一种新的腐植酸合成酶，该酶可以促进植物体内腐植酸的合成，从而提高植物的抗逆性和抗病虫害能力；另外，研究人员还发现了一种新的腐植酸合成调控因子，该因子可以调节植物体内腐植酸的合成，从而改善植物的生长发育。
其次，腐植酸的生物学功能也受到了广泛的关注。
例如，研究人员发现腐植酸可以促进植物体内抗氧化酶的活性，从而提高植物的抗氧化能力；另外，研究人员还发现腐植酸可以调节植物体内激素的合成，从而改善植物的生长发育。
此外，腐植酸在农业、医药、食品等领域的应用也受到了广泛的关注。
例如，研究人员发现腐植酸可以提高植物的抗逆性，从而改善农作物的产量；另外，研究人员还发现腐植酸可以抑制病毒的复制，从而有效治疗病毒性疾病；此外，腐植酸还可以改善食品的口感和营养价值。
综上所述，2020年腐植酸的研究取得了长足的进展，其生物合成及其调控机制、生物学功能以及在农业、医药、食品等领域的应用都受到了广泛的关注。
未来，腐植酸的研究将继续深入，为腐植酸的应用提供更多的参考。
腐殖酸钾对泌乳奶牛生产性能、血清生化和营养物质表观消化率的影响
收稿日期：2023-04-14
作者简介：徐宏豪（1994—），男，山东青岛人，助理兽医师，主要从事动物疫病防控工作。
石酸进行固氮，然后混合，并在-20 ℃下保存。在
别为奶牛体重的 2%，均为单栏饲养，试验期间自
过 40 目筛，装袋后待测，使用酸不溶灰分（AIA）作
奶牛生产性能、血清生化指标和养分表观消化率的
主要成分为：腐殖酸≥55%，黄腐酸≥53%，酶解
影响，以期为腐殖酸钾在奶牛生产中应用及其作用
海藻精≥3%，有机质≥50%，氧化钾≥12%，pH 为
机理研究提供参考依据。
1
1.1
64
合，然后再加入拌料机与其他饲料原料进行混合。
材料与方法
试验动物
7~8。将腐殖酸钾按照添加量先与预混料进行混
Serum Biochemistry and Apparent Digestibility of
Nutrients in Lactating Dairy Cows
XU Honghao
（Yantai Fushan District Center for Animal Disease Control and Prevention, Yantai 265500, Shandong China）
试验选取体重接近[（520±30）kg]且健康的泌乳
1.3
饲养管理
试验前 15 d 对试验牛进行统一驱虫、清洗和圈
饲料博览 2023 年第 3 期
腐植酸肥料的研究进展
收稿日期： 2010 － 12 － 19； 最后修订日期： 2011 － 07 － 08 作者简介： 程亮 （ 1986 － ） ，男，硕士研究生，河南省林州市人， 主要从事多 功 能 腐 植 酸 肥 料 和 新 型 肥 料 的 研 究。 通 讯 作 者 为 张 保林。
中国土壤与肥料 2011 （ 5）
有一定量的邻位羧基，而腐植酸铵的羧酸铵基会同 时转化为酰胺基和少量羧基。对改进腐植酸铵的生 产工艺 和 产 品 质 量 具 有 参 考 价 值。 武 丽 萍 和 成 绍 鑫［14］考察了 包 裹 型 长 效 腐 植 酸 尿 素 的 化 学 组 成 结 构，从化学角度解释了腐植酸提高尿素肥效和 N 利 用率的原因，结果表明： 腐植酸渗入尿素颗粒表 面，形成一层较稳定的包膜，使尿素的强度提高了 48. 03% 。两 种 反 应 产 物 中 还 分 别 有 0. 65% 和 4. 31% 的尿素与腐植酸发生了化学反应及物理化学 吸附，生成的复合物量与腐植酸加量呈正相关，尿 素主要与 腐 植 酸 中 的 羧 基 和 酚 羟 基 发 生 了 离 子 交 换、氢键缔 合 以 及 自 由 基 反 应。 杨 文 友［15］ 考 察 了 泥炭适度硝化后与微量元素复合制成硝化泥炭复合 肥的工艺。结果表明： 硝化时间较短时，反应进行 不彻底，硝基腐植酸收率偏低，而时间过长，则导 致硝基腐植酸继续分解，也会使其收率偏低，最终 确定硝酸与泥炭的硝化时间以 2 h 为最佳，反应温 度应控制在 100℃ 左右为宜。最后他又将硝基腐植 酸与微量元素配成复合液肥，肥效实验证明硝基腐 植酸确具 有 较 高 生 物 活 性。 王 亚 军［16］ 等 以 内 蒙 古 准格尔旗风化煤为原料，研究了风化煤中腐植酸的 提取工艺。工艺流程： 风化煤研磨过筛→盐酸溶液 加热溶解→过滤洗涤滤饼至中性→滤饼用碱溶液溶 解→加热搅拌→静置后过滤→滤液用盐酸溶液酸化 →静置分层→过滤洗涤→滤饼干燥→产品，并且该 法的过滤、洗涤、干燥过程需采用新技术 （ 冷冻 干燥、真空干燥、有机溶剂洗涤等） 预防团聚， 以得到 超 细 的 腐 植 酸。 最 佳 的 工 艺 条 件： NaOH 与NH4 HCO3 溶液体积比4∶ 1，煤与混合碱提取液固 液比1∶ 10，碱提温度90 ～ 100℃ ，提取时间 1 h，产 率为 86. 5% 。
简述腐殖酸化学研究进展
简述腐殖酸化学研究进展摘要：综述了近几年腐殖酸化学研究的进展，介绍了其物理性质、化学性质、分子量测定方法、氧化还原、光化学行为等，并指出了腐殖酸的研究热点及存在的不足。
关键词：腐殖酸化学研究进展引言腐植酸在自然界中广泛存在于褐煤、风化煤、泥炭之中，含量达30%一70%，是动植物残体通过复杂的生物、化学作用形成的一类高分子物质，占土壤和水圈生态体系总有机质的50％～80％。
按其对不同溶剂的溶解性分成三个组分即黄腐酸、棕腐酸、黑腐酸。
它结构复杂，带有多种活性官能团，能与许多有机物、无机物发生相互作用，是影响农药在土壤环境中行为和归宿的重要因子之一[1]。
1 腐植酸研究的历史腐植酸的研究与应用，在世界上已有二百多年历史。
许多国家很早就开始研究与应用，并且成立了“国际腐殖质协会”“国际泥炭学会”，积极开展研讨腐植酸各方面的问题。
我国的腐植酸事业起步较晚，解放前几乎是空白，1950年中国科学院煤炭研究所对泥炭利用开始研究。
1958年至1963年，开始出现了群众性应用推广腐植酸肥料和泥炭改良土壤的热潮[ 2 ]。
近年来,国外腐殖酸的开发利用获得了长足的进步,特别是在2006年7月30日至8月4日，国际腐殖质协会在德国卡尔斯鲁厄大学召开了第十三次会议，来自40多个国家的300多位研究者参加了此次会议，共同探讨并总结了近期的腐殖酸研究进展[ 3 ]。
天然腐殖酸广泛存在于土壤、河泥、海洋沉积物、褐煤和风化煤之中,。
腐殖酸广泛的用途，已应用于工业、农业、医学、环境保护等各个方面[ 3-5 ]，特别是眼下提倡生态农业建设、无公害农业生产、绿色食品、无污染环保产品等，更使腐植酸备受推崇[ 6 ]。
由于腐殖酸具有多种活性官能团和较大的表面积，它也是一种环保型的吸附剂。
随着腐殖酸研究工作的深入和仪器设备的改进，腐殖酸类产品的使用范围将更广泛。
作为一类可以开发利用的潜在有机资源，腐殖酸越来越受到国内外科技人员的重视，也为煤炭行业、工农业的发展创造了有利条件[ 7 ]。
腐殖酸的研究进展_牛育华
基金项目 国家科技支撑计划（ ２００６ＢＡＤ０９Ｂ０４） ； 陕西省科技攻关— —— 农 业 攻 关 项 目（ ２００６Ｋ０１ !Ｇ３０） ； 咸 阳 市 兴 咸 计 划 项 目 （ ＸＫ０６０１１!８） 。
作者简介 牛育华（ １９６５－ ） ， 女， 陕西 韩 城 人 ， 副 教 授 ， 从 事 环 境 科 学 方 面的研究。
收稿日期 ２００７! １２! ０９
亡后在生物化学作用下所形成的物质， 也可以说是沼泽植 物死亡后残体所构成的疏松堆积物， 是成煤的第一阶段， 是 最年轻的煤； 褐煤是泥炭经过成岩阶段所得到的产物， 是成 煤的第二阶段； 风化煤又称露 头 煤 ， 是 近 地 表 层 的 褐煤 、烟 煤和无烟煤经过空气和水长期作用而得到的产物。腐殖酸 的提取率以草炭最高， 褐煤 次 之 ， 风 化煤 最 低 。褐 煤 胡 敏 酸 的氧化度和芳香度最高， 其次为风化煤胡敏酸， 草炭胡敏酸 最低； 风化煤富里酸的氧化度和芳香度最高， 然后为褐煤富 里酸和草炭富里酸。风化煤胡敏酸的腐殖化程度最高， 褐煤 胡敏酸居中， 草炭胡敏酸的腐殖化程度最低。回收率以风化 煤胡敏酸最高， 其次为褐煤胡敏酸、草炭胡敏酸［９］。
Ｒ（! ＣＯＯ） ４Ｃａ２＋Ｎａ４Ｐ２Ｏ７→Ｒ（! ＣＯＯＮａ） ４＋Ｃａ２Ｐ２Ｏ７ Ｒ（! ＣＯＯ） ４Ｆｅ（４ 或 Ａｌ４） ＋３Ｎａ４Ｐ２Ｏ７→３Ｒ（! ＣＯＯＮａ） ４＋Ｆｅ（４ 或 Ａｌ４）（ Ｐ２Ｏ７） ３ ２Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７＋８Ｈ２ＳＯ４＋３Ｃ→２Ｋ２ＳＯ４＋２Ｃｒ（２ ＳＯ４） ３＋３ＣＯ２↑＋８Ｈ２Ｏ Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７＋７Ｈ２ＳＯ４＋６ＦｅＳＯ４→Ｋ２ＳＯ４＋２Ｃｒ（ ＳＯ４） ３＋３Ｆｅ（ ＳＯ４） ３＋ ７Ｈ２Ｏ 该方法的优点是腐殖酸提取量较大， 不足之处是重铬 酸钾有毒， 操作时有危险， 而且步骤繁琐、复杂［１３］。 ３ 腐殖酸的性能及其应用 ３．１ 腐殖酸的吸附性能 由于腐殖酸含有多种功能基， 如 羧基、醇羟基、酚羟基、羰基和甲氧基等， 因而具有很高的反 应活性（ 如吸附作用、络 合 作 用 、氧 化 还 原 作 用） ， 能 与 环 境 中的金属离子、氧化物、氢氧 化 物 、矿 物 质 、有机 质 、有 毒 活 性 污 染 物 等 发 生 相 互 作 用 ［１７－ １８］。 毒死蜱（ ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ） 是一种广泛使用的有机磷农药， 对 生 物 有 明 显 的 毒 害 作 用［１９］。魏 沙 平 等 研 究 了 腐 殖 酸 对 毒 死 蜱的吸附， 发现来源不同的腐殖酸对毒死蜱的吸附作用表 现 出 不 同 的 特 征 ， 最 高 吸 附 量 可 达 １ ０００ μｇ／ｇ［２０］。对 硝 基 苯 胺是芳香胺中一种重要的化合物， 被国家环保局规定为优
腐植酸肥料的研究进展
腐植酸肥料的研究进展首先，腐植酸肥料是一种由腐殖质部分或全部水解而成的肥料。
腐殖质是由植物和动物的残骸经过微生物分解而形成的一种有机质，具有丰富的氧和羧基，因而具有高度的稳定性和活性。
腐植酸肥料可以从天然有机物中提取，如泥炭、腐烂的植物、堆肥等，也可以通过化学合成来获取。
其次，腐植酸肥料对植物的生长具有积极作用。
首先，腐植酸可以改善土壤结构，增加土壤的孔隙度和保水能力，有利于植物根系的生长和气体交换。
其次，腐植酸含有丰富的有机酸和微量元素，可以提供植物所需的营养物质。
此外，腐植酸还具有固定磷肥和钾肥的作用，延缓营养元素的释放速度，提高肥料的利用效率。
因此，腐植酸肥料被广泛应用于农业生产和环境修复领域。
随着科学技术的进步，腐植酸肥料的研究也取得了一系列重要的进展。
一方面，研究者们对腐植酸的提取和合成技术进行了改进，提高了腐植酸肥料的质量和效果。
例如，利用生物技术从微生物中提取腐植酸、通过反应堆合成高效腐植酸等。
另一方面，研究者们对腐植酸的作用机理进行了深入探讨，揭示了腐植酸对土壤微生物、植物根系和土壤肥力的影响机制。
同时，创新性地将腐植酸与其他肥料或添加剂相结合，形成了多种复合肥料和修复剂，进一步提高了腐植酸肥料的效果和应用范围。
然而，目前腐植酸肥料的研究还面临一些挑战和问题。
首先，腐植酸肥料的生产成本较高，使用范围受限。
其次，腐植酸肥料的作用机理尚不完全清楚，对其在不同土壤和作物上的适用性和效果缺乏系统的研究。
此外，由于腐植酸的结构复杂多样，其提取和分离的技术仍需进一步探索和改进。
因此，未来的研究可以着重从降低成本、深化作用机理研究和优化施用技术等方面开展，以推动腐植酸肥料的进一步应用和发展。
综上所述，腐植酸肥料是一种有着广泛应用前景的有机肥料，其研究与开发已取得了一系列重要的进展。
未来的研究应该注重解决现有问题，探索新的应用方向，以提高腐植酸肥料的效果和经济效益。
这将对促进农业生产和环境保护等方面具有重要的意义。
腐植酸应用化学研究进展分析
腐植酸应用化学研究进展分析摘要：科学技术快速发展，新的能源被不断地开发出来，并被应用到各个领域当中。
腐植酸应用化学的研究也实现了前所未有的突破。
作为复杂的生物大分子，腐植酸主要是植物的遗骸以及动物的遗骸，在微生物的作用下，实现了转换并形成了较为复杂的有机物质。
基于形成腐蚀酸的原料具有多样性的特点，而且其应用范围几乎覆盖到化学学科的各个研究领域，那么，腐植酸的研究对于促进学科的发展与应用具有积极意义。
本文对腐植酸应用化学研究进展进行探讨。
关键词：腐植酸；应用化学；低碳环保腐植酸作为一种有机物质，在自然界中广泛地存在，并已经应用到诸多领域当中。
中国对于腐植酸的开发和利用起步比较晚，但是由于国内具有丰富的腐植酸资源，所以，与世界上的其他国家相比较，在腐植酸的开发力度上，特别是在有关技术产品的开发和研究上已经超过了国际先进水平。
中国的腐植酸资源分布比较广泛，不但储量大，而且具有良好的品味。
鉴于其形成过程比较容易，现代科学对于腐植酸的研究越来越重视。
一、腐植酸的分类（一）腐植酸的概念人类对于腐植酸的研究，可以追溯到200多年以前。
但是在中国，对于腐植酸的认识恐怕要更早一些。
明代的“药圣”李时珍在其著作《本草纲目》中，提到了“乌金散”的药学作用。
所谓的“乌金散”就是现在的腐植酸组分。
那么，就可以证明腐植酸已经有超过400年的应用历史了。
中国对于腐植酸的研究是从利用泥炭开始的，到目前为止，已经走过了半个多世纪的历程。
对于“腐植酸”概念的界定，在不同的学科领域，理解上也会有所不同，因此到目前为止还没有达成共识。
从腐蚀酸的化学性质上来看，对腐蚀酸的溶解性各说不一。
煤化学家提出，腐植酸可以被烯酸所溶解；土壤学家则认为，腐植酸是要被稀碱溶液所溶解的。
近些年来，腐植酸被涉及到更多的研究领域，其各种潜能被挖掘出来，使其研究意义更为广泛了。
那么，对于腐植酸的性质也有所扩展。
目前已经有研究人员提出，腐植酸是一种混合物，主要的成分是无定形酸性物质，在性质上与含芳香结构有相似之处。
腐植酸历史及研究进展
腐植酸的作用腐植质由死亡生物物质，如木质素，经微生物降解产生，难以进一步降解。
其特定的性能和结构取决于给定样本从水或土壤源中提取时的具体条件。
然而，虽然腐植质的来源不同，性能却非常相似。
腐植质在土壤和沉积物中可分为三个主要部分：腐植酸（Humic acid，HA），富里酸（fulvic acid, FA）和胡敏素（humin, HM）。
其中HA 溶于碱，但不溶于水和酸；FA既溶于碱，也溶于水和酸；而HM既不溶于碱，同时也不溶于水和酸。
中国腐植酸[1]资源丰富，储量大，分布广，品位好，出口前景很不错。
在腐植酸的综合利用方面，虽然起步晚，但由于中国加大了开发力度，因而在世界上并不落后。
中国从事腐植酸科研的高等院校、研究院所多达100多个，先后获得过几百项科研成果，一些技术产品已达到或超过了国际领先水平，但如何才能扩大出口，占领国外市场呢？其中的一条重要措施，就是要按商标法的规定，尽早抢占领地，早日使我们行业名牌商标和国际接轨。
人类对腐植酸的研究，自从1786年从土壤中首次得到已有214年历史了。
如果以中国“药圣”明代著名医药学家李时珍《本草纲目》著作中编入的“乌金散”为个例的话，那腐植酸的应用已有四百多年了，这充分说明了腐植酸古老的历史。
中国腐植酸有组织的研究始于五十年代末，主要是从泥炭利用开始的。
六十年代，全国掀起了利用腐植酸肥料和改良土壤的热潮，声势很大。
真正受到国家重视和推动则是七十年代中期以后。
当时，国务院副总理王震同志还亲自抓，国务院先后于1974年和1979年两次以国发110号和200号文件，全面推动了中国腐植酸的综合开发和利用。
八十年代，随着全国腐植酸事业的不断发展，国家经贸委于1987年批准成立了“中国腐植酸工业协会”，负责统一组织和协调全国的腐植酸工作。
一些腐植酸资源贮量大的省、市，还纳入了政府工作序列，为此专门成立了腐植酸办公室。
中国腐植酸资源非常丰富，它储量大，分布广，品位好。
响应曲面法优化超声提取风化煤中腐殖酸
第35卷第4期2017年8月陕西科技大学学裉Journal of Shaan x i University of Science & TechnologyVol.35 No.4Aug.2017*文章编号：2096-398X(2017)04-0079-05响应曲面法优化超声提取风化煤中腐殖酸牛育华12，延小雨、罗翼3，骆筱1(1.陕西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室，陕西西安H0021; 2.陕西农产品加工技术研究院，陕西西安710021; 3.西安长庆化工集团有限公司，陕西西安710018)摘要：本研究基于单因素分析实验，利用响应曲面法对超声提取风化煤中腐殖酸的工艺条件进行优化.选取液固比（m L/g)、超声功率（W)、超声时间（m i n)为自变量，腐殖酸提取率（％)为响应值，采用B o x-B e h n k e n设计方法，研究自变量及其交互作用对腐殖酸提取率的影响，并对实验数据进行分析，得到自变量与响应值（腐殖酸提取率）的二次多项式回归方程.实验分析得出，超声提取腐殖酸的最佳条件为：液固比为11. 4m L/g,超声时间62m i n,超声功率220W.通过响应曲面法优化得到的工艺参数准确、可靠，能使腐殖酸的提取率得到有效的提高，可达 59. 12%.关键词：响应曲面；B o x-B e h n k e n;风化煤；腐殖酸中图分类号：T Q019 文献标志码：AUltrasound-assisted extraction of humic acid from weatheringcoal with response surface methodologyNIU Yu-hua1，2，YANXiao-yu1，LU O Y i3，LUOXiao1(1. K ey L aboratory of A uxiliary C hem istry & T echnology for C hem ical In d u stry，M inistry of E d u catio n，Shaanxi U niversity of Science & T echno log y，Xi^an 710021，C hina; 2. Shaanxi R esearch In stitu te of A gricultu ral P roducts Processing T echno log y，X i’an 710021，C h in a; 3. Xi^an C hangqing C hem ical G roup C o.，L td.，X i’a n710018，C hina)Abstract：Studied on the ultrasound-assisted extraction of humic acid from weathering coalbased on the single test,the optimum conditions for the ultrasonic extraction of humic acidfrom weathering coal are investigated by using response surface methodology.The ultrasonicextraction time,ultrasonic power and the ratio of water to material are studied with Box-Be-hnken design and their interactive effect on the extraction rate of humic acid gated.The predictive m odel of polynomial quadratic equation is analysed by design expertsoftware.The results indicate that the optimum extraction conditions of the humic acid fromweathering coal are as follows：Ratio of water to material 11. 4 mL/g,ultrasonic time 62 minutes,ultrasonic power 220 W.The process parameters optimized by response surface method are accurate a nd reliable,and the extraction rate of humic acid can be effectively improved,reach to 59. 12%.Key words：reponse surface；Box-Behnken；weathering coal；humic acid收稿日期=2017-02-01基金项目：陕西省科技厅农业科技攻关计划项目（012N K C02-09)作者筒介：牛育华（1962—）女，陕西韩城人，教授，研究方向：腐殖酸的应用• 80 •陕西科技大学学根第35卷〇引言腐殖酸（H A )在自然界中储藏丰富，大量存在 于土壤、湖泊、河流、海洋沉积物以及泥炭、褐煤、风 化煤中[1—3].其主要组成元素是C 、H 、0、N 、S 等， 结构比较复杂，主要含有芳香族及其他多种官能团 如，醇羟基、酚羟基、羧基、甲氧基等[4’5]，具有改良 土壤结构、吸附金属离子等优良性能[6’7].在农业、 医药卫生、石油工业、化工、污水处理等各个领域都 有广泛的应用[8’9].据了解，腐殖酸的提取方法主 要有，酸抽提剂法、碱抽提剂法及微生物溶解 法[10，1]，目前从煤中提取腐殖酸应用最为广泛的 方法为“碱溶酸析”法，但这种方式提取率低、能耗 大、成本高，经济效益差，因此如何提高腐殖酸的提 取率，是急需解决的问题.响应曲面法(R S M )是一种结合数学和统计学 的一种用于数据优化的科学工具，利用合理的实验 设计方法，通过实验得到一定的数据，拟合因素与 响应值之间的函数关系，进而科学地描述因素与响 应值之间的关系[12’13]_并可以通过3D 曲面和等高 线图直观读出最佳参数区域，比传统正交试验能更 直观、准确给出最佳条件[14].所以本研究将采用响 应曲面法确定最佳提取工艺参数，得出因素与响应 值(提取率)之间的关系式，为后续研究提供理论依 据．1实验部分1.1 试剂与仪器(1) 主要试剂：风化煤（陕西省鼎天济农腐殖酸 有限公司）氢氧化钾（A R ，天津市科密欧化学试剂 有限公司）盐酸（A R ，国药集团化学试剂有限公 司）.(2) 主要仪器：K Q 5200D E 型超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司）S H Z 95B 多用循环水式真空栗（巩义市予华仪器责任有限公司）M F -3球磨机(科恒仪器有限责任公司）1.2 实验方法1. 2. 1腐殖酸的提取将风化煤在球磨机上研细，取100g 研细的风 化煤放人500 m L 锥形瓶中，加人一定量的1. 5%K 0H 溶液，置于K Q 5200D E 型超声波清洗器中，反应一段时间后，趁热抽滤去除不溶物杂质.待反应液冷却后加人盐酸调节p H 至酸性，此时腐殖酸 开始析出，静置一段时间待没有新的固体析出后，进行减压抽滤，然后进行干燥即可得到腐殖酸产 品.1.2.2单因素实验方法利用上述提取方法，分别以液固比（m L /g )、超 声时间（m i n )、超声功率（W )为影响因素，对风化 煤中腐殖酸进行提取，确定各因素的低、中、高水平 值范围.1.2. 3响应曲面模型建立本研究运用Desig n E x p e r t 8. 0. 6软件中B o x -B e h n k e n 设计方法对风化煤中腐殖酸的提取做优化.选取液固比（兄）、超声时间（X 2)、超声功率(X 3)为自变量，腐殖酸提取率(Y )作为响应值，各因素的低、中、高水平用一1，0，1表示，得到3因素 3水平的实验模型，通过B o x -B e h n k e n 设计，得到 17组实验点，其中有5个中心零点用于误差的分 析.经过实验分析得到的二次多元回归方程可表示 为：Y =^0 +^1X1 +^2^2 +^3^3 +^12^1^2 +^13^1^3+/?23 H+卢11又2 +卢22又2 +卢33又3其中，犢为响应值（腐殖酸的提取率），/?。
一种液体腐殖酸肥料及其制备方法[发明专利]
![一种液体腐殖酸肥料及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/bcd21732b9f3f90f77c61bbc.png)
专利名称：一种液体腐殖酸肥料及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：牛育华,宋洁,郝明德,延小雨,骆筱
申请号：CN201710288693.2
申请日：20170427
公开号：CN106966812A
公开日：
20170721
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种液体腐殖酸肥料及其制备方法，首先将一定量得瓜尔胶与腐殖酸钾置于反应器中，制得腐殖酸胍胶基体；然后在搅拌的作用下添加大量元素、微量元素、固氮菌、烷基糖苷，制得一种新型多功能胶体腐殖酸肥料。
其中本发明的基体材料瓜尔胶反应溶液在反应器中停止搅拌前是流动的黏稠液体，待烷基糖苷喷洒到腐殖酸基体反应溶液表面后，反应液分子之间会发生自动交联，形成多元复合液体腐殖酸肥料。
本发明制得的肥料具有固氮、抗菌、可改良土壤结构、营养物质丰富，且具有一定黏稠强度，能够减少肥料流失、提高肥料利用率的优点。
申请人：陕西科技大学
地址：710021 陕西省西安市未央区大学园1号
国籍：CN
代理机构：西安通大专利代理有限责任公司
代理人：王霞
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腐殖酸的研究进展
腐殖酸的研究进展
牛育华;李仲谨;郝明德;余丽丽;朱雷
【期刊名称】《安徽农业科学》
【年(卷),期】2008(036)011
【摘要】综述腐殖酸近年来的研究进展,介绍腐殖酸的组成、提取方法、性能及其在农业中的应用,并且指出了今后腐殖酸的研究热点.
【总页数】3页(P4638-4639,4651)
【作者】牛育华;李仲谨;郝明德;余丽丽;朱雷
【作者单位】陕西科技大学职业技术学院,陕西西安,710016;陕西科技大学化学与化工学院,陕西西安,710021;中国科学院水利部水土保持研究所,陕西杨凌,712100;陕西科技大学化学与化工学院,陕西西安,710021;陕西科技大学化学与化工学院,陕西西安,710021
【正文语种】中文
【中图分类】Q946.81+9
【相关文献】
1.腐殖酸和腐殖酸有机肥对玉米产量及粗蛋白质含量的影响 [J], 袁丽峰;黄腾跃;王晓玲;王改玲
2.矿物源腐殖酸与生物质腐殖酸的比较与分析 [J], 杨德荣;曾志伟;周龙;徐晨;王荣辉
3.腐殖酸和腐殖酸钠的生物学功能及其在畜禽营养中的研究进展 [J], 范秋丽;蒋守群
4.腐殖酸磷肥中的腐殖酸对磷迁移的影响及机理 [J], 景建元;袁亮;张水勤;李燕婷;赵秉强
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中国腐植酸网
中国腐植酸网第二届全国土肥和谐大会”14位专家学术报告交流成果丰硕2017年12月25日，“第二届全国土肥和谐大会”专业技术交流十分火爆。
14位专家报告，深入腐植酸研究，有机理、有技术、有产品、有标准、有应用，为全行业奉献了一场学术饕餮大餐。
一、中国腐植酸工业协会腐植酸质量检测中心(太原)常务副主任、山西太原师范学院化学系教授张彩凤报告题目：腐植酸活化技术的指标特征报告要点：（1）活化研究在腐植酸产业中的作用。
（2）黄腐酸生物刺激素的应用效果。
（3）腐植酸在有机无机复混肥（掺混肥）、农药及农药增效剂、饲料添加剂、降滤失剂、蓄电池添加剂等产品应用的关键技术指标。
二、中国农业大学生物学院教授袁红莉报告题目：腐植酸活化技术的指标特征报告要点：（1）活化研究在腐植酸产业中的作用。
（2）黄腐酸生物刺激素的应用效果。
（3）腐植酸在有机无机复混肥（掺混肥）、农药及农药增效剂、饲料添加剂、降滤失剂、蓄电池添加剂等产品应用的关键技术指标。
二、中国农业大学生物学院教授袁红莉报告题目：腐植酸土壤修复治理技术指南报告要点：（1）腐植酸土壤修复、土壤污染治理应用原理。
（2）腐植酸在盐碱地修复中应用技术。
（3）腐植酸在污染土壤修复中治理技术。
四、中国科学院山西煤炭化学研究所研究员武丽萍报告题目：不同来源腐植酸的活化技术及应用报告要点：（1）腐植酸原料特点。
（2）不同来源腐植酸活化技术。
（3）活化腐植酸产品标准。
（4）矿源腐植酸活化及应用。
（5）腐植酸产品评价。
五、中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室教授田原宇报告题目：生物液体腐植酸的研究与实践报告要点：（1）生物热解液体用作腐植酸的结构和理化性质。
（2）半焦工业分析及其腐植酸含量测定。
（3）生物质液体腐植酸在铬污染土壤修复、盐碱地土壤修复、生物腐植酸钙烟气脱硫脱硝、腐植酸可降解地膜中的应用技术。
六、中国腐植酸工业协会副秘书长、河北农业大学资源与环境科学学院教授孙志梅报告题目：腐植酸类物质对盐碱地土壤的改良效果报告要点：（1）盐碱地改良的重要意义。
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３６ 卷 １１ 期
牛育华等 腐殖酸的研究进展
４６３９
＋２Ｎａ２ＣＯ３→Ｒ（! ＣＯＯＮａ） ４＋２ＣＯ２＋２Ｈ２Ｏ 酸化部分的试验原理如下： Ｒ（! ＣＯＯＮａ） ４＋２Ｈ２ＳＯ４→Ｒ（! ＣＯＯＨ） ４＋２Ｎａ２ＳＯ４ 由于某些原料中游离的腐殖酸含量不是很高， 直接抽 提腐殖酸的提取率很不理想。为了提高腐殖酸的提取率， 通 常对原料先做预处理再进行碱溶酸析。常用的预处理方法 有空气氧化预处理、硝 酸 氧 化 预处 理 、超 声 波 预 处 理 ３ 种 。 针对特殊的原料， 在提取腐殖酸的过程中可采用一些较为 特殊的方法。例如， 对于水体沉积物而言， 灰分较多， 文启孝 等用稀 ＨＣｌ、ＨＦ 混合液对其进行了预处理［１４］， 达到了降低灰 分的目的。土壤中腐殖质由难 溶 于 水 的钙 、镁 、铁 、铝［１５］等 离 子络合， 易溶于水的钾、钠等离子结合的腐殖质以及极少量 游离态存在的腐殖质等组成。杨敏等采用 ０．１ ｍｏｌ／Ｌ 焦磷酸 钠 和 ０．１ ｍｏｌ／Ｌ 氢 氧 化 钠 混 合 液 提 取 腐 殖 质［１６］， 可 以 将 土 壤 中难溶于水和易溶于水的结合态腐殖质一次络合成易溶于 水的腐殖质钠盐， 从而比较完全地将腐殖质提取出来， 再用 盐酸溶液将腐殖酸沉降出来， 主要反应过程如下：
安徽农业科学， Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｎｈｕｉ Ａｇｒｉ． Ｓｃｉ． ２００８， ６（ １１） ： ４６３８－ ４６３９， ４６５１
责任编辑 刘月娟 责任校对 况玲玲
腐殖酸的研究进展
牛育华 １， 李仲谨 ２， 郝明德 ３， 余丽丽 ２， 朱 雷 ２ （ １．陕西科技大学职业技术学院， 陕西西安 ７１００１６； ２．陕西科技大学化学与化工学
先控制污染物。吴应琴 等 研究 了 不 溶 性 腐 殖 酸 对 对硝 基 苯
胺吸附动力学 特征 及 离 子 强 度 、共 存 有 机 物对其吸附作用 的 影 响 ［２１］。
３．２ 腐殖酸在农业中的应用 ３．２．１ 具有改良土壤的作用。提取的腐殖酸与土壤有机质 中腐殖酸具有相似的结构和性质， 对土壤的改良作用明显， 同时是具有胶体性的有机物质， 故能改善土壤的团粒结构， 使土壤疏松、吸水量增大， 既 能 透 气、增 温 ， 又 能 蓄 水 ， 改 良 土壤的作用明显。
Ｒ（! ＣＯＯ） ４Ｃａ２＋Ｎａ４Ｐ２Ｏ７→Ｒ（! ＣＯＯＮａ） ４＋Ｃａ２Ｐ２Ｏ７ Ｒ（! ＣＯＯ） ４Ｆｅ（４ 或 Ａｌ４） ＋３Ｎａ４Ｐ２Ｏ７→３Ｒ（! ＣＯＯＮａ） ４＋Ｆｅ（４ 或 Ａｌ４）（ Ｐ２Ｏ７） ３ ２Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７＋８Ｈ２ＳＯ４＋３Ｃ→２Ｋ２ＳＯ４＋２Ｃｒ（２ ＳＯ４） ３＋３ＣＯ２↑＋８Ｈ２Ｏ Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７＋７Ｈ２ＳＯ４＋６ＦｅＳＯ４→Ｋ２ＳＯ４＋２Ｃｒ（ ＳＯ４） ３＋３Ｆｅ（ ＳＯ４） ３＋ ７Ｈ２Ｏ 该方法的优点是腐殖酸提取量较大， 不足之处是重铬 酸钾有毒， 操作时有危险， 而且步骤繁琐、复杂［１３］。 ３ 腐殖酸的性能及其应用 ３．１ 腐殖酸的吸附性能 由于腐殖酸含有多种功能基， 如 羧基、醇羟基、酚羟基、羰基和甲氧基等， 因而具有很高的反 应活性（ 如吸附作用、络 合 作 用 、氧 化 还 原 作 用） ， 能 与 环 境 中的金属离子、氧化物、氢氧 化 物 、矿 物 质 、有机 质 、有 毒 活 性 污 染 物 等 发 生 相 互 作 用 ［１７－ １８］。 毒死蜱（ ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ） 是一种广泛使用的有机磷农药， 对 生 物 有 明 显 的 毒 害 作 用［１９］。魏 沙 平 等 研 究 了 腐 殖 酸 对 毒 死 蜱的吸附， 发现来源不同的腐殖酸对毒死蜱的吸附作用表 现 出 不 同 的 特 征 ， 最 高 吸 附 量 可 达 １ ０００ μｇ／ｇ［２０］。对 硝 基 苯 胺是芳香胺中一种重要的化合物， 被国家环保局规定为优
基金项目 国家科技支撑计划（ ２００６ＢＡＤ０９Ｂ０４） ； 陕西省科技攻关— —— 农 业 攻 关 项 目（ ２００６Ｋ０１ !Ｇ３０） ； 咸 阳 市 兴 咸 计 划 项 目 （ ＸＫ０６０１１!８） 。
作者简介 牛育华（ １９６５－ ） ， 女， 陕西 韩 城 人 ， 副 教 授 ， 从 事 环 境 科 学 方 面的研究。
腐殖酸在改良盐碱土壤过程中， 因其含有较多的活性 基团， 盐基交换容量大， 能够吸附更多的土壤中可溶性盐， 同时阻留较大数量的有害阳离子， 降低土壤盐浓度和盐碱 土酸碱度。腐殖酸在干旱的白沙和红粘土地中使用， 均能使 土壤容重明显下降， 使土壤孔隙度和持水量相应增加， 有助 于提高土壤的保水、保肥能力， 从而改善作物的生态环境。 ３．２．２ 对化肥具有增效作用。腐殖酸能够提高化肥的有效 利用， 在化肥起增效剂作用的同时减轻化肥对土壤理化性 状 产 生 的 不 良 影 响 。增 效 作 用 主 要 表 现 在 ： 延 长 尿 素 的 肥 效， 促进氮的吸收， 提高氮肥利用率； 减少土壤对速效磷的 固定， 促进农作物对磷的吸收， 刺激作物根系发育； 减少土 壤对钾的固定， 促进难溶性钾的释放， 缓解钾肥对土壤和作 物产生的不良影响。
腐殖酸属于高分子聚合物， 分子结构非常复杂， 单体中 有芳核结构， 芳核上有多种取代基（ 如含氧功能团和氨基酸 功能团等） ， 并连接着多肽或脂肪族侧链（ 图 １） ； 此外， 也可 能存在杂环态氮的结构， 这部分氮较难分解， 只有当芳核破 坏后才能释放出来。 ２ 腐殖酸的来源提取 ２．１ 来 源 褐 煤 、草 炭 和 风 化 煤 的 腐 殖 酸 含 量 较 高 ， 是 提 取腐殖酸的主要来源。草 炭又 称 泥 炭 、泥 煤 ， 是 沼 泽 植 物死
图 １ 腐殖酸分子的基本结构单元 Ｆｉｇ．１ Ｔｈｅ ｃｅｌｌ ｏｆ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒ ｕｃｔｕｒ ｅ ｏｆ ｈｕｍｉｃ ａｃｉｄ
２．２ 提取方法［１０］ ２．２．１ 酸抽提剂法。童同家等采用酸抽提剂法从风化煤中 提 取 了 能 满 足 汽 车 用 蓄 电 池 技 术 条 件 要 求 的 腐 殖 酸［１１］。其 制备工艺： 风化煤→加入稀硫酸→蒸汽煮沸→搅拌沉淀→取 出上部液体→水洗 ｐＨ ５→沉淀物烘干→粉碎过筛→包装。
ＣＯＯ Ｃａ
ＣＯＯＮａ
２Ｒ
Ｏ ＣＯＯ
＋２Ｎａ４Ｐ２Ｏ７ ２Ｒ
ＯＮａ ＣＯＯＮａ ＋Ｃａ２Ｐ２Ｏ７＋Ｍｇ２Ｐ２Ｏ７
Ｍｇ
Ｏ
ＯＮａ
ＣＯＯＮａ
ＣＯＯＨ
ＯＮａ ２Ｒ
ＣＯＯＮａ
＋４ＨＣｌ
Ｒ
ＯＨ ＋４ＮａＣｌ
ＣＯＯＨ
ＯＮａ
ＯＨ
采用碱溶酸析法提取的腐殖酸有机质含量较高； 样品 分子中芳香环和脂肪链上的羧基以及羟基中存在可离解的 氢离子， 使得腐殖质有酸度和交换容量， 从而使其与许多有 机 物 、无 机 物 有 发 生 作 用 的 潜 在 能 力 。 ２．３ 产 率 的 计 算 腐 殖 酸 在 强 酸 性 溶 液 中 可 用 重 铬 酸 钾 将其中的碳氧化成二氧化碳。根据重铬酸钾的消耗量和腐 殖酸的含碳比， 可计算出腐殖酸的产率。主要反应过程如下：
腐殖酸（ Ｈｕｍｉｃ Ａｃｉｄｓ） 是自然环境中广泛存在的一类高 分子物质， 是动植物残体通过复杂的生物、化学作用形成 的， 占土壤和水圈生态体系总有机质的 ５０％～８０％［１］。它 结 构 复杂， 带有多种活性官能团 ， 能 与 许多 有 机 物 、无 机 物 发 生 相互作用， 是影响农药在土壤环境中行为和归宿的重要因 子 之 一［１－ ２］。天 然 腐 殖 酸 广 泛 存 在 于 土 壤 、河 泥 、海 洋 沉 积 物 、 褐煤和风化煤之中［３］。腐殖酸广泛的用途， 已应用于工业、农 业 、医 学 、环境 保 护［４－７］等 各 个 方 面 。由 于 腐 殖 酸 具 有 多 种 活 性官能团和较大的表面积， 它也是一种环保型的吸附剂。随 着腐殖酸研究工作的深入和仪器设备的改进， 腐殖酸类产 品的使用范围将更广泛。作为一类可以开发利用的潜在有 机资源， 腐殖酸越来越受到国内外科技人员的重视， 也为煤 炭 行 业 、工 农 业 的 发 展 创 造 了 有 利 条 件 。笔 者 对 腐 殖 酸 的 提 取、性能进行了系统介绍， 综述了腐殖酸近年来的研究进 展， 最后指出了腐殖酸的研究热点。 １ 腐殖酸的组成与分子结构［８］
腐殖酸的元素组成非常复杂。大量的研究表明， 腐殖酸 的主要元素有碳、氢、氧、氮、硫及磷。其中， 碳含量随着腐殖 化程度的加深而增大， 一般泥炭、褐煤和风化煤的碳含量分 别约为 ５０％、５５％和 ６０％， 土壤胡敏酸碳含量为 ５０％～６０％， 富里酸碳含量一般为 ４０％～５０％； 氢等元素的含量则随腐殖 化程度的加深而减少， 土壤胡敏酸氧含量为 ３０％～３５％， 富 里 酸 氧 含 量 为 ４４．５０％。氢 、氮 和 硫 在 土 壤 胡 敏 酸 和 富 里 酸 中的含量大致相似， 分别为 ４％～６％、２％～６％和 ０％～２％。
收稿日期 ２００７! １２! ０９
亡后在生物化学作用下所形成的物质， 也可以说是沼泽植 物死亡后残体所构成的疏松堆积物， 是成煤的第一阶段， 是 最年轻的煤； 褐煤是泥炭经过成岩阶段所得到的产物， 是成 煤的第二阶段； 风化煤又称露 头 煤 ， 是 近 地 表 层 的 褐煤 、烟 煤和无烟煤经过空气和水长期作用而得到的产物。腐殖酸 的提取率以草炭最高， 褐煤 次 之 ， 风 化煤 最 低 。褐 煤 胡 敏 酸 的氧化度和芳香度最高， 其次为风化煤胡敏酸， 草炭胡敏酸 最低； 风化煤富里酸的氧化度和芳香度最高， 然后为褐煤富 里酸和草炭富里酸。风化煤胡敏酸的腐殖化程度最高， 褐煤 胡敏酸居中， 草炭胡敏酸的腐殖化程度最低。回收率以风化 煤胡敏酸最高， 其次为褐煤胡敏酸、草炭胡敏酸［９］。
酸抽提剂法提取腐殖酸工艺简单， 易于操作， 生产周期 短， 而且省去碱法用的碳酸物， 因此酸法腐殖酸价格与碱法 腐殖酸价格相比， 约降低 ３０％。但酸抽提剂法提取的腐殖酸 因含杂质太多， 应用受到了限制。 ２．２．２ 微 生 物 溶 解 法［１２］。微 生 物 溶 解 法 提 取 腐 殖 酸 反 应 周 期长， 产率低， 但反应温和， 可清洁转化， 产物生物活性高， 现主要处于试验研究阶段， 离工业生产还有一定差距。 ２．２．３ 碱溶酸析法。目前主要采用碱溶酸析法即碱抽提剂 法生产腐殖酸， 方法十分简单而被广泛利用。徐东耀等用硫 酸 溶 液 和 氢 氧 化 钠 溶 液 从 褐 煤 中 提 取 了 腐 殖 酸 ［１３］。