课后练习题-chapter7,8(carbonyl,phosphine)

课后练习题（三）

1.在下列每组过渡金属羰基配合物中，挑选出在IR谱中具有较低羰基 CO伸缩振动频率的

结构，并加以解释原因。相应的中心金属电子密度的情况怎样？

2. 选出最适合的，并简要说明理由：

a)最短的C-O键：Ni(CO)4，Co(CO)4-，Fe(CO)42-

b)最高的C-O伸缩振动频率：Ni(CO)3(PH3)，Ni(CO)3(PF3)，Ni(CO)3(PCl3)，Ni(CO)3(PMe3)

3. 图中是两个金属羰基化合物的IR谱，根据谱图分析哪个化合物其金属中心具有较少的电子密度？为什么？哪个化合物的CO配体更容易失去？解释原因。

4. 以下三个金属羰基化合物中，哪个结构其IR 谱中具有最高的CO 伸缩振动频率？为什么？该化合物的金属中心是具富电子的还是最缺电子的？

Ir

F CO CO

F

Ir Me 2Me 2

N CO

N Me 2Ir Br

CO Br a)b)c)

5. 完成以下反应 1) Cr(CO)6 + PPh 3

2) ? + ?Ni(CO)4

3) Mo(CO)6 + H 2NCH 2CH 2NH 2

4) CrCl 3 + Al + 6 CO AlCl 3

30 MPa + 1/2 Al 2Cl 6

5) Fe + 5CO Fe(CO)5Fe 2(CO)9 6) Fe(CO)5 + 2 Na/Hg ? + CO + 2 Hg

7) (CO)5ReBr + 2 NaMn(CO)5

?

+ NaBr

8) [CpMo(CO)3]22

9) Fe(CO)5

?CH 3I

10) Ni(CO)4

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6. 按照要求对每组膦配体进行排序。

a) 按σ-给电子能力的强弱排序（由强到弱）：P(OEt)3，PPh 3，PPr 3，PCl 3，PPh(OMe)2 b) 对P(OEt)3，PPh 3，PPr 3，PCl 3，PPhCy 2按照（1）立体位阻由大到小排序；（2）按照π-电子接受能力由强到弱排序。