第七章甾体类化合物
甾体类化合物
地塞米松磷酸钠结构式英文名称:Dexamethasone Sodium Phosphate产品类别: 医药原料和中间体产品含量: 99%化学式: C22H28FNa2O8P【临床用途】肾上腺皮质激素类药，具有抗炎，抗过敏，抗毒等作用，可用于感染性严重的肾上腺皮质功能减退症，结缔组织病，严重的支气管炎哮喘等过敏。
1）抗炎作用：糖皮质激素减轻和防止组织对炎症的反应，从而减轻炎症的表现。
2）抗过敏、免疫抑制作用：防止或抑制细胞中介的免疫反应，延迟性的过敏反应，并减轻原发免疫反应地扩展。
2药理毒理肾上腺皮质激素类药。
具有抗炎、抗过敏、抗风湿、免疫抑制作用，其作用机理为：（1）抗炎作用：本品减轻和防止组织对炎症的反应，从而减轻炎症的表现。
能够抑制炎症细胞，包括巨噬细胞和白细胞在炎症部位的集聚，并抑制吞噬作用、溶酶体酶的释放以及炎症化学中介物的合成和释放。
（2）免疫抑制作用：包括防止或抑制细胞介导的免疫反应，延迟性的过敏反应，减少T淋巴细胞、单核细胞、噬酸性细胞的数目，降低免疫球蛋白与细胞表面受体的结合能力，并抑制白介素的合成与释放，从而降低T淋巴细胞向淋巴母细胞转化，并减轻情原发免疫反应的扩展。
本品还降低免疫复核物通过基底膜，并能减少补体成分及免疫球蛋白的浓度。
3实验室测定方法方法名称：地塞米松磷酸钠原料药－地塞米松磷酸钠－高效液相色谱法应用范围：本方法采用高效液相色谱法测定地塞米松磷酸钠原料药中地塞米松磷酸钠的含量。
本方法适用于地塞米松磷酸钠原料药。
方法原理：供试品加水溶解后用流动相定量稀释，进入高效液相色谱仪进行色谱分离，用紫外吸收检测器，于波长242nm处检测地塞米松磷酸钠的峰面积，计算出其含量。
试剂： 1.乙腈2 .甲醇3. 三乙胺溶液取三乙胺7.5mL，加水至1000mL，用磷酸调节pH值至3.0±0.05仪器设备： 1.仪器高效液相色谱仪1.2 色谱柱十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂，理论塔板数按地塞米松磷酸钠峰计算应不低于7000。
《甾体类化合物》课件
甾体类化合物的药理学特点
由于甾体类化合物在人体多种生理活动中发挥极为重要的作用，科学家们 正对与它们相关的药物的功能、副作用进行深入的研究。
甾体类明对人 体不同类型的疲劳有一定的缓解 作用。
提高运动表现
甾体类药物还可以通过提高运动 员的体能等途径提高运动表现。
日常使用
同时，甾体类药物也可以帮助缓 解由各种原因导致的疲劳，提高 生活质量。
甾体类化合物的未来发展趋势
1
学术研究
应该加强对甾体类化合物的研究和发展，
合成新型药物
2
以更好地认识它们在生物学和医学领域 的作用机制。
应该进一步发展人工合成方法，创造更
具有功能性的甾体类化合物，为研发新
型药物提供原材料。
人体内自然产生的甾体类化合物
1 胆固醇
胆固醇是人体内最常见的 甾体类化合物，也是胆汁 中的主要成分。
2 类固醇激素
3 其他
肾上腺中激素的一类，广 泛参与人体的生长、代谢、 炎症反应以及免疫功能。
还有一些人体内产生的甾 体类化合物，但它们的功 能和作用尚未完全阐明。
甾体类化合物的提取与制备方法
天然提取
3 光学旋光度
4 其他物理性质
甾体类化合物具有光学活性，具有旋光作用。
甾体类化合物的其他物理性质包括比旋光度、 折射率、电导率等。
甾体类化合物的化学性质
1
类固醇基团的反应
甾体类化合物中的类固醇基团对不同反
侧链的反应
2
应具有不同的敏感度。
甾体类化合物中的脂肪酸侧链也可以参
与反应。
3
其他化学性质
甾体类化合物还包括氧化、还原、酰化、 乙酰化等反应。
3
探索新的应用领域
第七章 甾体化合物
第 七 章 甾体类化合物甾体——化学结构中都具有甾体母核----环戊烷骈多氢菲。
甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。
甾类是通过甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来。
天然甾类化合物的分类 C 21甾: 是含有21个碳的甾体衍生物。
以孕甾烷或其异构体为基本骨架。
C 5、C 6——多具双键C 17——多为α-构型,少为β-构型 C 20——可有>C=O 、-OHC 11——可有α-OHC-3、8、12、14、17、20——可能有β-OH 强心苷 ： 是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。
海洋甾体化合物 ：不少海洋甾体化合物具有显著的抗肿瘤活性。
海洋甾体化合物具有活性强、结构复杂的特点。
第一节 强心苷（考点；结构类型，甲乙型） 强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。
强心苷是治疗室率过快心房颤动的首选药和慢性心功能不全的主要药物。
第一节、 结构和分类1.基本结构：强心苷是由强心苷元与糖二部分构成。
一.强心苷元部分：强心苷元是由甾体母核与C 17取代的不饱和内酯环组成 。
（1）苷元母核 ： 苷元母核A 、B 、C 、D 四个环的稠合构象对强心苷的理化及生理活性有一定影响。
2.结构类型：根据C 17位侧链的不饱和内酯环不同分为：甲型：C 17位侧链为五元环的△αβ-γ内酯 （五元不饱和内酯环）； 乙型：C 17位侧链为六元环的△αβ-γδ -γ内酯（六元不饱和内酯环） 这两类大都是β-构型，个别为α-构型，α-型无强心作用。
二、糖部分 根据C 2位上有无-OH 分为α-OH （2-OH ）糖及α-去氧糖（2-去氧糖）两类。
后者主要见于强心苷。
强心苷中，多数是几种糖结合成低聚糖形式再与苷元的C 3-OH 结合成苷，少数为双糖苷或单糖苷。
糖和苷的连接方式有三种： Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X -(D-葡萄糖)Y Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)X -(D-葡萄糖)Y Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）Y X=1-3; Y=1-2 一般初生苷其末端多为葡萄糖。
第七章-甾体及其苷类练习题学习资料
第七章-甾体及其苷类练习题第七章甾体及其苷类练习题1. 甾体：又名类固醇化合物（steroids），因其结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核，1936年给这类化合物提出一个总称“甾体化合物”。
2. 简述基本结构和分类答：在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合成苷。
而 C17 侧链有显著差别，根据 C17 侧链结构的不同，可将天然甾类分为不同类型：C21甾类、强心苷类、甾体皂苷类、植物甾醇、昆虫变态激素、胆酸类。
3. 简述甾体母核构型的特点答：甾体化合物的四个环之间，每两个环以碳碳单键稠和时，可以是顺式的，也可以是反式的。
A/B 环有顺式(5-βH)或反式(5-αH)稠和。
B/C 环是反式稠和（8-βH/9-αH)。
C/D 环有顺式(14-βH)或反式稠和(14-αH)。
4. 简述甾类成分的颜色反应有哪些？答：Liebermann-burchard反应；Salkowski反应；三氯化锑或五氯化锑反应；Rosenheim反应5. 简述甾体颜色反应的机理答：C3 含氧小基团质子化而形成烊盐（此时加水稀释可回收甾醇），进一步则脱水形成共轭双键，然后产生双键移位或双分子聚合或氧化等过程，生成有色物，故有色物多为复杂混合物。
6. C21甾：是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，由植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。
7. 简述C21甾类的存在形式答：C21甾类在植物体中除游离存在外，可与糖结合成苷 -C21 甾苷类。
其苷类糖链多和 C21甾的 C3-OH 相连，少数连于 C20-OH 上。
其苷类分子中除 2-OH 糖外，还有 2-去氧糖。
C21 甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药中，如洋地黄叶和种子中含有强心苷、皂苷及 C21 甾苷；有些植物，不含强心苷，而含C21 甾苷，多存在于萝摩科。
8. 强心苷（cardiac glycosides）：是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。
甾体类化合物
甾体类化合物[单项选择题]1、C3位羟基结合型的甾体化合物能被碱水解的多数属于（）A.蟾毒类B.甾体皂苷类C.强心苷类D.甾醇苷类E.蜕皮激素类参考答案：A[单项选择题]2、洋地黄毒苷易溶于含醇三氯甲烷的原因是（）A.苷元中羟基少B.糖的数目少C.糖的种类少D.整个分子中羟基数目少E.以上都不对参考答案：D[单项选择题]3、Keller-Kilialu反应呈阴性，呫吨氢醇反应呈阳性的化合物是（）A.洋地黄毒苷B.羟基洋地黄毒苷C.甘草酸D.K-毒毛旋花子苷E.芦丁参考答案：D[单项选择题]4、下列胆汁酸的鉴别反应中可用于胆酸的含量测定的是（）A.Pettenkofer反应B.Cregord Pascoe反应C.Hammarslen反应D.Liebermann-Burchard反应E.香草醛-浓硫酸反应参考答案：B[单项选择题]5、属于α-去氧糖的是（）A.葡萄糖B.鼠李糖C.洋地黄糖D.洋地黄毒糖E.鸡纳糖参考答案：D[单项选择题]6、薯蓣皂苷属于（）A.螺甾烷醇型B.异螺甾烷醇型C.呋甾烷醇型D.羊毛脂甾烷型E.变形螺甾烷醇型参考答案：B[单项选择题]7、可使Ⅰ型强心苷水解得到苷元和糖的是（）A.0.02～0.05mol/LHClB.NaOH水溶液C.紫花苷酶D.α-葡萄糖苷酶水溶液E.Ba（OH）2参考答案：A参考解析：Ⅰ型强心苷中和苷元直接相连的糖是2，6-二去氧糖，苷元和2-去氧糖之间的糖苷键极易被酸水解，所以用浓度较低的温和酸水解即可。
紫花洋地黄苷A由洋地黄毒苷元和2分子洋地黄毒糖（2-去氧糖）、1分子葡萄糖组成，只能水解葡萄糖的是葡萄糖苷酶，而紫花苷酶为葡萄糖苷酶。
[单项选择题]8、以孕甾烷为基本骨架的是（）A.螺甾烷醇型甾体皂苷B.胆汁酸类C.植物甾醇D.C甾体化合物21E.呋甾烷醇型甾体皂苷参考答案：D[单项选择题]9、乙型强心苷内酯环开裂生成甲酯异构化（不可逆开环）的条件是（）A.醇性NaOH溶液B.醇性HClC.NaOHD.Ba（OH）2E.KOH水溶液参考答案：A[单项选择题]10、属于Ⅰ型强心苷的是（）A.苷元-（D-葡萄糖）xB.苷元-（D-葡萄糖）x -（2，6-二去氧糖）yC.苷元-（6-去氧糖）x -（D-葡萄糖）yD.苷元-（2，6-二去氧糖）x -（D-葡萄糖）yE.苷元-（D-葡萄糖）x -（6-去氧糖）y参考答案：D[单项选择题]11、试剂为α-萘酚和浓硫酸，可用于检识糖和苷的反应是（）A.Pettenkofer反应B.GregoryPascoe反应C.Molish反应D.Hammarsten反应E.Legal反应参考答案：C[单项选择题]12、胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色的反应是（）A.Pettenkofer反应B.Gregory Pascoe反应C.Molish反应D.Hammarsten反应E.Keller-Kiliani反应参考答案：D[单项选择题]13、可用于胆酸定量分析的反应是（）。
重要的甾体化合物.
O CH 3 C H3C H3C H O 孕甾酮 H H
四、强心苷
在百合科植物中，含有一些与糖结合成苷的甾体 化合物，若在其甾核上第17位碳原子连有一个不 饱和内酯环，其3位碳原子与糖分子相连，则是一 类具有选择性强心作用的药物，称为强心苷。 小剂量强心苷能使心跳减慢，如果超过安全剂量， 能使心脏中毒，甚至停止跳动。临床上用于治疗 心力衰竭和心律紊乱。
H H H
HO
3β-羟基-胆甾-5-烯（胆甾醇）
二、胆甾酸
存在于动物的胆汁中，胆酸在胆汁中与甘氨酸 或牛磺酸通过酰胺键结合成甘氨胆酸或牛磺胆 酸，并以钾(或钠)盐存在，总称为胆汁酸盐。 是良好的乳化剂，能使油脂乳化而被肠道吸收。 临床上用作利胆药。
OH
COOH
H H
HO
H OH
H
3α,7α，12α-三羟基-5β-胆烷-24-酸（胆酸）
毛地黄毒苷元
五、甾体皂苷
是一类由螺甾烷类化合物与糖结合而成的甾体苷 类，其水溶液经振摇后能产生大量肥皂水溶液样 的泡沫，故称为甾体皂苷。 甾体皂苷用酸水解后生成甾体皂苷元和各种糖类
薯蓣皂苷元
谢
制作人：
谢
潘华英
药用基础化学/ 脂类、萜类和甾体化合物
重要的萜类化合物
一、胆甾醇（胆固醇）
存在于人及动物的血液、肝、肾、脑及 神经组织中，蛋黄中含量较多。
为无色或略带黄色的结晶，微溶于水，易溶 于有机溶剂。 人体中胆甾醇含量过高可以引起胆结石、动 脉硬化等症。 胆甾醇是制药上合成维生素D3的原料。
胆甾醇分子中的双键可以与卤素或卤化氢发 生加成反应； 将其溶于氯仿中，加入乙酐和浓硫酸，溶液 逐渐由浅红色变为蓝色，最后变为绿色。这 是胆甾醇和甾体母核的定性检验方法。
第七章_甾体
2. 麦角甾醇
植物甾醇，分子式C28H44O，白色片状或针状 晶体，熔点 165℃，沸点250℃ ，比旋光度－ 130° (氯仿，C＝1.2)，λmax282nm溶于苯和氯仿， 不溶于水，存在于酵母菌和麦角菌、霉菌等微生 物中。
与构象的关系 第三节 代表性的甾族化合物 第四节 强心苷 第五节 皂苷
第三节 代表性的甾族化合物
一、甾醇
甾族化合物中一类仲醇，在该族中发现最早， 自然界中分布甚广，有的与脂肪酸成酯，有的与 糖成苷，有的以游离状态存在。根据来源的不同， 可分为动物甾醇、植物甾醇和微生物甾醇三种。 动物甾醇的 C17上有一个含8个碳原子的侧链，植 物甾醇的C17上的这一侧链含有9～10个碳原子， 霉菌甾醇是从酵母和霉菌中得到的。
水解反应有这样的规律：β键上的酰氧基酯水 解速度比在a键上快很多。胆甾醇中3β式酰氧基酯 水解速度快，而粪甾醇3α式酰氧基酯水解速度快。
§2 反应与构象的关系
4. 卤化反应 卤化反应常用PBr3、PCl5作卤化剂。卤化过程易
发生构型转化，β键上引入卤素时则为构型不变产 物。
如下列过程引入卤素构型不变，主要因为β键上 取代基比较稳定。
处在a键上易被氧化。 甾醇羟基被氧化活性次序从易到难排列如下：
11β-OH＞＞2β-OH＞3α-OH＞2α（3β）-OH 8. 还原反应
羰基还原时常用还原剂LiAlH4、NaBH4等，由于甾环的 特殊结构，羰基还原后常得到一种构型为主的产物。
R
R
LiAlH4
O
H2O HO
H
本章主要内容
天然产物 甾体总结
二、
甾族化合物的主题结构
天然产甾族化合物现知只有两种构型，一种是A和B环以反式相并联。另一种是 A和B环以顺式相并联。而B和C环，C和D环之间多是以反式相并联的。
A/B反式
A/B顺式
1.甾醇
甾醇为饱和或不饱和的仲醇天然甾醇中的醇羟醛都在3位上，并且与角甲 基在环平面的同一边，根据存在的地方分为动物甾醇和植物甾醇两类。 胆甾 醇和多角甾醇可以作为这两类甾醇的代表
UV 紫外光谱
a
22
β
O
23
20
22
23
24
O
21
20
O
21
O
OH RO
OH RO
甲型强心苷 五元不饱和内酯环 △aβ- γ 内酯 λmax 220nm ( lg 4.34 )
乙型强心苷 六元不饱和内酯环 △aβ、γδ-δ内酯 λmax 295 ~ 300nm ( lg 3.93 )
用于甲型与乙型强心苷及苷元的鉴别
代表成分
CH3 C O O OH
CH3 OO CH3 OO OCH3
C
O OH
青 阳 参
OH
CH3 O OCH3 O O O O O OCH 3 O OCH3 OCH3
告达亭
青 阳 参 苷 II 断节参苷
二、
海洋甾类
Squalamine — 新生血管抑制剂类抗癌药
第三节 强心苷类 (cardiac glycosides)
强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类 化合物，主要分布于玄参科、夹竹桃科、百合科、萝 藦科、卫矛科、十字花科、桑科、豆科、毛茛科、大 戟科等。动物中至今尚未发现有强心苷类存在，虽然 蟾蜍皮下腺分泌物中所含强心成分的母核与乙型强心 苷相同，但其并非苷类。
浅谈甾体化合物
图1.甾体图2.类固醇浅谈甾体化合物摘要：本文主要介绍了甾体化合物的构成，种类，分布和在生命体中发挥的作用，并重点介绍了几种重要的甾体化合物尤其是胆固醇的结构以及作用。
并说明了类固醇激素类药物的作用以及滥用的危害。
关键词：甾体；类固醇；胆固醇；激素生命体独特具有的化合物有很多种，甾体化合物（见图1）作为其中的一种，在生命体中发挥着重要的作用。
甾体化合物是重要的类脂，它是一类具有环戊烷并多氢菲碳架结构的化合物。
它广泛存在于动植物体内，具有重要的生理作用，在医药方面得到广泛应用。
甾体类化合物在生命体中主要以类固醇类物质（见图2）存在，类固醇是广泛分布于生物界的一大类环戊稠全氢化菲衍生物的总称，又称类甾醇、甾族化合物。
类固醇包括固醇（如胆固醇、羊毛固醇、谷甾醇、豆甾醇、麦角甾醇），胆汁酸和胆汁醇，类固醇激素（如肾上腺皮质激素、雄激素、雌激素），昆虫的蜕皮激素，强心苷和皂角苷配基以及蟾蜍毒等。
此外还有人工合成的类固醇药物如抗炎剂（氢化泼尼松、地塞米松），促进蛋白质合成的类固醇药物和口服避孕药等。
类固醇化合物不含结合的脂肪酸，是非皂化性脂质；这类化合物属于类异戊二烯物质，是由三萜环化再经分子内部重组和化学修饰而生成的，它的主要构成方式【1】：（1） 在第10位C-原子和第13位C-原子处存在角式甲基。
（2） 第17位C-原子带有固定的取代基：胆固醇有8个C-原子的分支碳链，皮质激素有一个富有氧的2个C-原子长的侧链，天然的雄激素和雌激素有一个酮基或羟基。
（3） 在天然的固醇和类固醇的第3位C-原子上，经常存在一个氧功能基（酮或羟基，以3-酮或3-羟表示）。
（4） 化合物的双键经常出现在A 环C-4和C-5之间（用4-烯表示），在B 环是C-5和C-6之间（5-烯），很少在C-1和C-2之间（1-烯）或16和17之间（16-烯）。
还有些类固醇也有更多的双键。
雌激素的A 环是芳香化的。
图3.胆固醇下面介绍几种重要的类固醇。
药物分析课件 第七章 甾体激素类药物的分析-2
地塞米松乳膏
ChP（2015）
取本品适量（约相当于醋酸地塞米松0.5mg） 精密称定，精密加甲醇50ml，用匀浆机以每分 钟9500转搅拌30秒，置冰浴中放置1小时，经有 机相滤膜（0.45m）滤过，弃去初滤液5ml，精 密量取续滤液20l 注入液相色谱仪，记录色谱 图…….
HNO3
AgCl↓白
醋酸地塞米松
ChP（2015）
【鉴别】 本品显有机氟化物的鉴别反 应（通则0301）。
醋酸地塞米松氧瓶燃烧法 F 茜素氟蓝Ce3 蓝紫色
丙酸氯倍他索
ChP（2015）
【鉴别】 取本品少许，加乙醇1ml，混 合，置水浴上加热 2 分钟，加硝酸 （1→2）2ml，摇匀，加硝酸银试液数 滴，即显白色沉淀。
己酸羟孕酮
ChP（2015）
【鉴别】取本品约1mg，加硫酸1ml，放置2 分
钟，渐显微黄色；加水0.5ml，溶液由绿色经红
色至带蓝色荧光的红紫色。
甲睾酮
ChP（2015）
【鉴别】（1）取本品5mg，加硫酸-乙醇(2:1)
1ml使溶解，即显黄色并带有黄绿色荧光。
优点： 灵敏度较高 操作简便，可根据不同显色结果
哈西奈德软膏
ChP（2015）
取本品适量（约相当于哈西奈德1.25mg） 精密称定，置50ml量瓶中，加甲醇约30ml，置 80℃水浴中加热2分钟，振摇使哈西奈德溶解， 放冷，精密加内标溶液（黄体酮）5ml，用甲醇 稀释至刻度，摇匀，置冰浴中冷却2小时以上， 取出后迅速滤过，放至室温，取续滤液20l 注 入液相色谱仪，记录色谱图……….
乙炔基
+ AgNO3→↓白
孕激素
△4-3-酮基 UV，可与羰基试剂反应 甲酮基 与亚硝基铁氰化钠反应
第七章 甾族化合物
糖部分的结构
①2-羟基糖 （1）六碳醛糖、五碳醛糖：如D-葡萄糖等 （2）6-去氧糖如：L-呋糖、D-鸡纳糖等。 （3）6-去氧糖甲醚如：L-黄夹糖、D-毛地黄糖等。
CH3 OH OH O OCH3 OH
CH2OH O OH OH OH
CH3 O
OH
OH
OH OH OH
D-葡萄糖
D-鸡纳糖
D-毛地黄糖
② 2-去氧糖
（1）2,6-二去氧糖如： D-毛地黄毒糖等。
（2）2,6-二去氧糖甲醚: 如D-加拿大麻糖等、
L-夹竹桃糖。
6 5 4
1 3
2
OCH3
D-digitoxose
D-cymarose
L-oleandrose
O
如：紫花洋地黄中的甲型强心苷
O
OH
CH3 O O CH3 O O OH CH3 OO
新陈代谢中必不可少的一种物质；与人体的免疫力有
关，只有在胆固醇的协助下，人体才能完成防御感染
自我稳定和免疫监视三大功能；是肾上腺皮质激素、
性激素的基本原料。体内胆固醇过低，会造成机体功
能紊乱，免疫力下降，精神状态不稳定，血管变脆等。 但体内胆固醇过高，可引起高血压、冠心病、胆结石、 动脉硬化等疾病。
R
H H3C OH H
CH3
CH3 R
POCl3 吡啶
H3C H
R
CH3 HO CH3 H
CH3 R
POCl3 吡啶
H2C H
（6）加成反应
含双键的甾族化合物，易发生加成反应。 加成时从位阻较小的-面进攻。如胆甾醇的加成。
R
R
HO
OH OH
HO
R
《甾体类化合物》课件
侧链的氧化和环化
氧化反应：将甾体类化合物的侧链进行氧化，生成相应的氧化产物 环化反应：将氧化产物进行环化，生成相应的环化产物 反应条件：氧化反应和环化反应需要在特定的条件下进行，如温度、压力、催化剂等 产物性质：环化产物具有特定的化学性质和生物活性，可以用于药物合成、农药合成等领域
甾体激素类药物
其他生物活性
抗炎作用：抑制炎症反应，减 轻炎症症状
抗肿瘤作用：抑制肿瘤细胞生 长，诱导肿瘤细胞凋亡
抗病毒作用：抑制病毒复制， 减轻病毒感染症状
抗氧化作用：清除自由基，保 护细胞免受氧化损伤
新药研发方向
心血管药物：开发新型心血管 药物，如降血脂、降血压等
抗病毒药物：研究甾体类化 合物在抗病毒方面的作用
政策支持：政府对 医药行业的扶持政 策将促进甾体类化 合物市场的发展
国际合作：跨国合 作将促进甾体类化 合物市场的全球化 发展
汇报人：
甾体激素类药物是甾体类化合物的重要应用领域 主要包括糖皮质激素、性激素、肾上腺皮质激素等 具有抗炎、抗过敏、抗休克等作用 在临床上广泛应用于治疗各种疾病，如哮喘、过敏、风湿病等
甾体抗炎药
甾体类化合物：包括皮质激素、性激素等 应用：在抗炎、抗过敏、抗风湿等方面有广泛应用 作用机制：抑制炎症介质的生成和释放，减轻炎症反应 代表药物：地塞米松、泼尼松等
增强机体免疫功 能：通过增强机 体免疫功能，提 高机体对肿瘤细 胞的识别和杀伤 能力，达到抗肿
瘤的效果
抗病毒作用
抑制病毒复制：通 过抑制病毒RNA或 DNA的合成，阻止 病毒复制
干扰病毒组装：干 扰病毒蛋白质的组 装，阻止病毒成熟
激活免疫系统：刺 激免疫系统，增强 机体对病毒的抵抗 力
抑制病毒感染：直 接抑制病毒对宿主 细胞的感染，保护 细胞免受损伤
甾体化合物的性质
甾体化合物在某些条件下可以被氧化，导致其化学结构发生变化。例如，甾醇可以被氧化成酮或醛。
还原
与氧化相反，甾体化合物也可以被还原。例如，可以将酮还原成醇。
取代反应与合成反应
取代反应
在甾体化合物中，某些位置上的氢原子 可以被其他基团取代。例如，在胆固醇 中，某些氢原子可以被乙酸基取代。
VS
合成反应
用途
甾体化合物可以作为药物原料、添加剂、化妆品成分等，为人类健康和生活品 质的提高做出了贡献。
02 甾体化合物的结构特性
甾环结构
01
甾环是甾体化合物的基本骨架，由四个六元碳环组成，呈环 己烷的构象。
02
甾环中的碳原子均为饱和碳，分别与四个不同的基团相连， 形成四个角。
03
甾环中的碳-碳键长和键角均相等，具有高度的对称性。
甾体化合物可以通过一系列的合成反应来 制备。这些反应通常涉及多个步骤，并需 要特定的条件和试剂。例如，通过一系列 的反应可以将简单的化合物转化为胆固醇 。
05 甾体化合物的生物活性
激素类甾体化合物
雄激素
雄激素是男性主要的性激素，它 能够促进男性性器官的发育和精 子的生成，同时还能促进蛋白质 合成和肌肉生长。
心血管类甾体化合物
心血管类甾体化合物是一类具有心血管保护 作用的化合物，它们主要通过调节血脂、抑 制血小板聚集、舒张血管等途径来发甾体化合物的应用
药物研发
01
甾体激素类药物
包括性激素和肾上腺皮质激素， 具有显著的生理和药理活性，在 临床上有广泛应用。
抗肿瘤药物
02
03
其他工业应用
化妆品
甾体化合物在化妆品中用作保湿剂、柔润剂等，提高产 品的护肤效果。
高分子材料
第七章甾体化合物
C21甾:是含有２1个碳的甾体衍生物。以孕甾烷或其异构体为基本骨架。
C５、Ｃ6——多具双键
C１7——多为α-构型,少为β-构型
C20——可有>C＝O、-OH
Ｃ11——可有α-OH
C-３、8、12、１4、1７、2０——可能有β-ＯH强心苷：是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。海洋甾体化合物：不少海洋甾体化合物具有显著的抗肿瘤活性。海洋甾体化合物具有活性强、结构复杂的特点。第一节强心苷（考点；结构类型，甲乙型）强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物,由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。强心苷是治疗室率过快心房颤动的首选药和慢性心功能不全的主要药物。
强心苷的结构与活性的关系(考点)强心苷的化学结构对其生理活性有较大影响。强心苷的强心作用取决于苷元部分，主要是甾体母核的立体结构、不饱和内酯环的种类及一些取代基的种类及其构型。糖部分本身不具有强心作用,但可影响强心苷的强心作用强度。强心苷的强心作用强弱常以对动物的毒性(致死量）来表示。
影响强心苷强心作用大小的因素有以下：1 .甾体母核：甾体母核的立体结构与强心作用关系密切。2.不饱和内酯环：C17所连不饱和内酯环必须是β-构型（17α-H)，不饱和内酯环不能发生开环，氧化或双键移位，否则强心作用降低或消失。3.取代基4．糖部分：强心苷中的糖本身不具有强心作用,但它们的种类、数目对强心苷的毒性会产生一定的影响。一般来说，苷元连接糖形成单糖苷后,毒性增加。随着糖数的增多，分子量增大，苷元相对比例减少，又使毒性减弱。一般甲型强心苷及苷元的毒性规律为：(三糖苷＜二糖苷＜单糖苷）＞苷元。单糖苷因水溶性低于二糖及三糖苷，而亲脂性强,与心肌细胞膜三的类脂质亲合力强，故毒性大。苷元相同的单糖苷,糖越接近心肌正常代谢产物，则毒性越强。单糖苷的毒性次序为：葡萄糖苷>甲氧基糖苷>6-去氧糖苷>2,6-去氧糖苷。乙型强心苷元及其苷的毒性规律一般为:苷元>单糖苷>二糖苷乙型强心苷元的毒性＞相应的甲型强心苷元
甾体类化合物
铅盐法: 沉淀酚酸类杂质（鞣质等）， 应注意 调整含醇量，减少强心苷的损失
注意某些强心苷的脱酰基反应
吸附法: 活性炭吸附除去叶绿素等脂溶性杂质
氧化铝吸附除去糖类、水溶性色素、皂苷等， 注意调整醇浓度
两相溶剂萃取法：依分配系数差异
分
（K）
逆流分流法： 依分配系数差异
离
（K） 液滴逆流分溶法（DCCC）: 依分
18 R
12
11
19 C 13
1
17 16
D
8
15
2
A 10
9
B
14
3
7
4 56
O
22 23
20 21
O
强心甾烯
3β-OH 14β-OH
甲型强心苷元 3 -位连接糖
甲型强心苷
22 23
24
20
O
21 O
CD AB
海葱甾烯（蟾蜍甾二烯） 3β-OH 14β-OH
乙型强心苷元 3-位连接糖
乙型强心苷
（二）糖部分
8~10个碳原子烃类
昆虫变态激素 8~10个碳原子含氧烃类
胆汁酸类
戊酸
A/B B/C C/D 反反顺 顺\反 反 顺 顺\反 反 反 顺\反 反 反 顺反 反 顺反 反
强心苷类
含义: 是指存在于植物体内的一类对心脏具 有显著生物活性的甾体苷类化合物。
一． 结构与分类 （一）苷元部分：
依C17 -位上连接内 酯环大小的不同
22
O
20
23
18
O
13
1 19
10
3
HO
HO
异螺甾烷醇型ຫໍສະໝຸດ 螺甾烷醇型OH27
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CH3 R
12
17
11
13
CH3
H
16
1
9
14
2
10
8
15
H
H
3
5
7
4
6
H
H3C OH
H3C
HOOC H3C
HO
OH
H
3、17β—二羟基—1，3，5 （10）—雌甾三烯（β—雌二醇）
ห้องสมุดไป่ตู้
O
H3C
CO CH2OAC OH
H3C
H3C H3C
H3C
O
HO
CH3 CH3
3α，7α，12α—三羟基— 5β—胆烷—24—酸（胆酸）
它们主要分布于夹竹桃科、玄参科、百合科、萝摩科、 十字花科等十几个科的一百多种植物中。常见的有毛花洋 地黄、紫花洋地黄、黄花夹竹桃、海葱等
强心苷存在的中草药
含强心苷的中草药： 毛花洋地黄 铃兰 顶冰花草 北五加皮 万年青
黄花夹竹桃 羊角拗 罗布麻 海葱
强心苷分类
甲型强心苷元（强心甾烯） ：
C17-五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯）
第七章 甾体类化合物
7.1 甾体化合物
7.1.1 基本结构
甾体化合物几乎存在于所有生物中,是生物膜的重要组成部 分.具有重要的生理作用，在医药方面得到广泛应用。
一类具有环戊烷并多氢菲碳架结构的化合物
CH3 R
12
17
11
13
CH3
H
16
1
9
14
2
10
8
15
H
H
3
5
7
4
6
H
7个手性C* C10、C13-----角甲基（或CHO、CH2OH）， 位于环前方，用实线表示 C17-----烃基、含氧基团或其它基团 C3-----羟基, 此外，可能还有双键
H
H
3
5
7
4
6
H
CH 3O
H3C
O
正系（5β-型 ）
别系（5α-型）
A、B-----顺式 正系（5β-型）--C5上的H和C10上角甲基在同侧，实线表示 A、B-----反式 别系（5α-型）-- C5上的H和C10上角甲基在同侧，虚线表示
7.1.2 系统命名法
OH CH3
HO
13β—乙基—3-甲氧基—1，3，5 （10）—甾三烯—17—酮
OH CONHC2HCOOH
HO
OH
1）胆酸
胆酸是人和动物胆汁中的一种由体化合物。其结构 特点是：母核无双键，C3、C7、C12、上连有羟基，C17 上连有五碳原子的羧酸。
OH CONHC2CHH2SO3H
HO
OH
中药实例：牛黄、熊胆
胆汁中的胆酸常与甘氨酸和牛磺酸结合成甘氨胆酸 和牛磺胆酸，这种结合胆酸总称胆汁酸，其结构式如 下：
存在于：肝、肾、脑、神经组织中，蛋黄中较多，白色
结晶，难溶于水
H3C H3C
正常人血液中含胆固醇 2.82~ 5.95mmol·L-1。如 果人体内的胆固醇代谢
H3C HO
H3C H3C
CH3
发生障碍或饮食摄取胆 固醇量太多时，就会从 血液中沉淀析出，引起 结石或血管硬化。
2）7-脱氢胆固醇（动物甾醇）
2）性激素 性激素分为雄性激素和雌性激素两大类。
O O
H 3C
H 3C
H
OCOCH 3
H
OH
HO H
睾丸酮(皋丸酮)
黄体酮(雌性激素)
7.2.4 强心苷类化合物
强心苷是存在植物中 具有强心作用的甾体苷类 化合物，是治疗心力衰竭 不可缺少的重要药物。是 由强心苷元（甾核）与糖 缩合（配基）的一类苷。
CH3
H3C OH
CH3
HOOC
HO
OH
H
H3C
H3C H3C
HO
CH3 CH3
维生素D3 存在于：人体皮肤，受紫外线照射B环打开，转化成维生素D3
3）麦角固醇（植物固醇）
H3C H3C
H2C
H3C
CH3
OH COOH
H3C
HO
HO
OH
维生素D2
存在于麦角（霉菌）中，酵母中含量较多。其结构与7-脱氢胆 固醇相似，在C17所连的烃基上多了一个双键和一个甲基
受紫外线照射B环打开
维生素D
维生素D，类固醇的衍生物，具有抗偻病的作用，所以又叫抗 佝偻维生素。维生素D 的种类很多，以D2和D3最为重要，两者结 构十分相似，D2仅比D3多一个甲基和一个双键。
维生素D2是植物中的麦角固醇经紫外线照射后转变而成的， 在天然食物中实际上不存在；
维生素D3除存在于少数动物性食物之外，主要是皮肤中的7脱氢胆固醇经紫外线照射后形成的，有人叫它太阳维生素。
CH 2OH O CH C O HO
CH 2OH
CO
HO
OH
O
可的松
O
皮质酮
OH
CH 3
CO
O
O
醛固酮
氢化可的松
醛固酮的作用是维持人体血液 中钾离子和钠离子的平衡。钾 离子不仅在维持人体细胞内液 的渗透压上起到决定性的作用， 而且还具有维持心肌舒张、保 持心肌正常兴奋性等重要作用。
氢化可的松天然存在的糖皮质 激素，抗炎作用为可的松的 1.25倍，也具有免疫抑、抗毒 作用、并有留水、留钠及排钾 作用。
构成了各种不同类型的甾体化合物。甾体化合物的 命名，常采用俗名，如胆固醇、黄体酮、睾丸酮等。
立体结构 A、B-----顺式(正系,粪甾烷)或反式稠合(别系,胆甾烷) B、C-----反式稠合 C、D-----反式稠合（强心苷苷元蟾毒苷元除外）
CH3 R
12
17
11
13
CH3
H
16
1
9
14
2
10
8
15
O H3C
H3C
CO CH2OAC OH
HO
CH 2 OH CO
O
O
甘氨胆酸
牛磺胆酸
胆汁酸在碱性胆汁中常以钠盐或钾盐的形式存在，称为胆盐。
它能使油脂在肠中乳化，易于水解、消化和吸收。
7.2.3 甾体激素
内分泌腺分泌的化学活性物质，根据来源与生理功能 分：
1）肾上腺皮质激素
肾上腺皮质激素是产生于肾上腺皮质部分的一类激素。现 已提取出二十余种固醇类激素，其中七种有较强的生理活性， 对体内水、盐、糖和蛋白质的代谢具有重要作用。结构特征：3 位上有酮基；双键；如：可的松
甲型强心苷元
3β，14β-二羟基-5β-强 心甾-20（22）-烯
维生素D3是脂溶性的。 在一般情况下，单靠从食物中获得足够的维生素D3是不容易的， 所以通过日光浴在体合成维生素D3是一个别重要途径。
7.2.2 胆甾酸
包括：胆酸、脱氧胆酸（7-脱氧胆酸）、鹅胆酸（12脱氧胆酸）、石胆酸（7、12-脱氧胆酸） 结构特征：A、B顺式稠合；C3 C7 C12上羟基为α构型； 链端有羧基
17α，21—二羟基孕甾—4—烯—3，11， 20—三酮—21—醋酸酯（醋酸可的松）
H3C H3C H2C
HO
CH3 H3C
Δ5—3β—羟基胆甾烯（胆甾醇）
7.2 重要的甾体化合物
甾醇 胆甾酸 甾体激素 强心苷 甾体皂苷
7.2.1 甾醇类化合物
分类：动物甾醇、植物甾醇
1）胆甾醇
又称：胆固醇
特征：C3上有β-羟基，C5—C6间有双键，