第七章甾体类化合物

构成了各种不同类型的甾体化合物。甾体化合物的 命名，常采用俗名，如胆固醇、黄体酮、睾丸酮等。
立体结构 A、B-----顺式(正系,粪甾烷)或反式稠合(别系,胆甾烷) B、C-----反式稠合 C、D-----反式稠合（强心苷苷元蟾毒苷元除外）
CH3 R
12
17
11
13
CH3
H
16
1
9
14
2
10
8
15
CH3
H3C OH
CH3
HOOC
HO
OH
H
H3C
H3C H3C
HO
CH3 CH3
维生素D3 存在于：人体皮肤，受紫外线照射B环打开，转化成维生素D3
3）麦角固醇（植物固醇）
H3C H3C
H2C
H3C
CH3
OH COOH
H3C
HO
HO
OH
维生素D2
存在于麦角（霉菌）中，酵母中含量较多。其结构与7-脱氢胆 固醇相似，在C17所连的烃基上多了一个双键和一个甲基
17α，21—二羟基孕甾—4—烯—3，11， 20—三酮—21—醋酸酯（醋酸可的松）
H3C H3C H2C
HO
CH3 H3C
Δ5—3β—羟基胆甾烯（胆甾醇）
7.2 重要的甾体化合物
甾醇 胆甾酸 甾体激素 强心苷 甾体皂苷
7.2.1 甾醇类化合物
分类：动物甾醇、植物甾醇
1）胆甾醇
又称：胆固醇
特征：C3上有β-羟基，C5—C6间有双键，
它们主要分布于夹竹桃科、玄参科、百合科、萝摩科、 十字花科等十几个科的一百多种植物中。常见的有毛花洋 地黄、紫花洋地黄、黄花夹竹桃、海葱等
强心苷存在的中草药
含强心苷的中草药： 毛花洋地黄 铃兰 顶冰花草 北五加皮 万年青
黄花夹竹桃 羊角拗 罗布麻 海葱
强心苷分类
甲型强心苷元（强心甾烯） ：
C17-五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯）
甲型强心苷元
3β，14β-二羟基-5β-强 心甾-20（22）-烯
维生素D3是脂溶性的。 在一般情况下，单靠从食物中获得足够的维生素D3是不容易的， 所以通过日光浴在体合成维生素D3是一个别重要途径。
7.2wenku.baidu.com2 胆甾酸
包括：胆酸、脱氧胆酸（7-脱氧胆酸）、鹅胆酸（12脱氧胆酸）、石胆酸（7、12-脱氧胆酸） 结构特征：A、B顺式稠合；C3 C7 C12上羟基为α构型； 链端有羧基
第七章 甾体类化合物
7.1 甾体化合物
7.1.1 基本结构
甾体化合物几乎存在于所有生物中,是生物膜的重要组成部 分.具有重要的生理作用，在医药方面得到广泛应用。
一类具有环戊烷并多氢菲碳架结构的化合物
CH3 R
12
17
11
13
CH3
H
16
1
9
14
2
10
8
15
H
H
3
5
7
4
6
H
7个手性C* C10、C13-----角甲基（或CHO、CH2OH）， 位于环前方，用实线表示 C17-----烃基、含氧基团或其它基团 C3-----羟基, 此外，可能还有双键
2）性激素 性激素分为雄性激素和雌性激素两大类。
O O
H 3C
H 3C
H
OCOCH 3
H
OH
HO H
睾丸酮(皋丸酮)
黄体酮(雌性激素)
7.2.4 强心苷类化合物
强心苷是存在植物中 具有强心作用的甾体苷类 化合物，是治疗心力衰竭 不可缺少的重要药物。是 由强心苷元（甾核）与糖 缩合（配基）的一类苷。
CH3 R
12
17
11
13
CH3
H
16
1
9
14
2
10
8
15
H
H
3
5
7
4
6
H
H3C OH
H3C
HOOC H3C
HO
OH
H
3、17β—二羟基—1，3，5 （10）—雌甾三烯（β—雌二醇）
O
H3C
CO CH2OAC OH
H3C
H3C H3C
H3C
O
HO
CH3 CH3
3α，7α，12α—三羟基— 5β—胆烷—24—酸（胆酸）
CH 2OH O CH C O HO
CH 2OH
CO
HO
OH
O
可的松
O
皮质酮
OH
CH 3
CO
O
O
醛固酮
氢化可的松
醛固酮的作用是维持人体血液 中钾离子和钠离子的平衡。钾 离子不仅在维持人体细胞内液 的渗透压上起到决定性的作用， 而且还具有维持心肌舒张、保 持心肌正常兴奋性等重要作用。
氢化可的松天然存在的糖皮质 激素，抗炎作用为可的松的 1.25倍，也具有免疫抑、抗毒 作用、并有留水、留钠及排钾 作用。
OH CONHC2HCOOH
HO
OH
1）胆酸
胆酸是人和动物胆汁中的一种由体化合物。其结构 特点是：母核无双键，C3、C7、C12、上连有羟基，C17 上连有五碳原子的羧酸。
OH CONHC2CHH2SO3H
HO
OH
中药实例：牛黄、熊胆
胆汁中的胆酸常与甘氨酸和牛磺酸结合成甘氨胆酸 和牛磺胆酸，这种结合胆酸总称胆汁酸，其结构式如 下：
受紫外线照射B环打开
维生素D
维生素D，类固醇的衍生物，具有抗偻病的作用，所以又叫抗 佝偻维生素。维生素D 的种类很多，以D2和D3最为重要，两者结 构十分相似，D2仅比D3多一个甲基和一个双键。
维生素D2是植物中的麦角固醇经紫外线照射后转变而成的， 在天然食物中实际上不存在；
维生素D3除存在于少数动物性食物之外，主要是皮肤中的7脱氢胆固醇经紫外线照射后形成的，有人叫它太阳维生素。
存在于：肝、肾、脑、神经组织中，蛋黄中较多，白色
结晶，难溶于水
H3C H3C
正常人血液中含胆固醇 2.82~ 5.95mmol·L-1。如 果人体内的胆固醇代谢
H3C HO
H3C H3C
CH3
发生障碍或饮食摄取胆 固醇量太多时，就会从 血液中沉淀析出，引起 结石或血管硬化。
2）7-脱氢胆固醇（动物甾醇）
H
H
3
5
7
4
6
H
CH 3O
H3C
O
正系（5β-型 ）
别系（5α-型）
A、B-----顺式 正系（5β-型）--C5上的H和C10上角甲基在同侧，实线表示 A、B-----反式 别系（5α-型）-- C5上的H和C10上角甲基在同侧，虚线表示
7.1.2 系统命名法
OH CH3
HO
13β—乙基—3-甲氧基—1，3，5 （10）—甾三烯—17—酮
O H3C
H3C
CO CH2OAC OH
HO
CH 2 OH CO
O
O
甘氨胆酸
牛磺胆酸
胆汁酸在碱性胆汁中常以钠盐或钾盐的形式存在，称为胆盐。
它能使油脂在肠中乳化，易于水解、消化和吸收。
7.2.3 甾体激素
内分泌腺分泌的化学活性物质，根据来源与生理功能 分：
1）肾上腺皮质激素
肾上腺皮质激素是产生于肾上腺皮质部分的一类激素。现 已提取出二十余种固醇类激素，其中七种有较强的生理活性， 对体内水、盐、糖和蛋白质的代谢具有重要作用。结构特征：3 位上有酮基；双键；如：可的松