甾体类化合物课件
合集下载
甾体类化合物
甾体皂苷
甾体生物碱
顺、反
反
反
含氧螺杂环
二、甾体化合物的生合成途径
甾体化合物是由甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来，
可以衍生成甾醇类、C21甾类、强心苷元类、甾体皂苷元类 等等。如图所示。
乙酰辅酶A 角鲨烯（squalene） 羊毛甾醇
2，3-氧化角鲨烯（2，3-oxidosqualene）
HO
HO
红→蓝→绿的变化。
4．Rosenheim反应 将样品溶于氯仿，加25%的三氯乙酸乙醇溶液，呈 红色至紫色。
5．三氯化锑或五氯化锑反应 将样品溶液点于滤纸上，喷20%三氯化锑
或五氯化锑的氯仿溶液（不含乙醇和水），于60℃～70℃加热3～5分钟， 样品斑点呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色。
(一）Liebermann 20：1
12 11 1 2 10 9 13
RHale Waihona Puke D1417 16 15
C
8 7
A
3 4 5
B
6
一、甾体化合物的结构与分类
名称 植物甾醇 胆汁酸 C21甾醇 昆虫变态激素 强心苷 蟾毒配基 A/B 顺、反 顺 反 顺 顺、反 顺、反 B/C 反 反 反 反 反 反 C/D 反 反 顺 反 顺 反 C17-取代基 8～10个碳的 脂肪烃 戊酸 C2H5 8～10个碳的 脂肪烃 不饱和内酯环 六元不饱和内 酯环
第一节:概述
b 1、定义 b 2、结构特点与分类 b 3、甾体母核的呈色反应
第一节 概述
定义：天然存在的具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核的一类化合物。 甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括植物甾醇、胆汁酸、 C21甾类、昆虫变态激素、强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等。尽管种类 繁多，但它们的结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。
《甾体类化合物》课件
甾体类化合物的药理学特点
由于甾体类化合物在人体多种生理活动中发挥极为重要的作用，科学家们 正对与它们相关的药物的功能、副作用进行深入的研究。
甾体类明对人 体不同类型的疲劳有一定的缓解 作用。
提高运动表现
甾体类药物还可以通过提高运动 员的体能等途径提高运动表现。
日常使用
同时，甾体类药物也可以帮助缓 解由各种原因导致的疲劳，提高 生活质量。
甾体类化合物的未来发展趋势
1
学术研究
应该加强对甾体类化合物的研究和发展，
合成新型药物
2
以更好地认识它们在生物学和医学领域 的作用机制。
应该进一步发展人工合成方法，创造更
具有功能性的甾体类化合物，为研发新
型药物提供原材料。
人体内自然产生的甾体类化合物
1 胆固醇
胆固醇是人体内最常见的 甾体类化合物，也是胆汁 中的主要成分。
2 类固醇激素
3 其他
肾上腺中激素的一类，广 泛参与人体的生长、代谢、 炎症反应以及免疫功能。
还有一些人体内产生的甾 体类化合物，但它们的功 能和作用尚未完全阐明。
甾体类化合物的提取与制备方法
天然提取
3 光学旋光度
4 其他物理性质
甾体类化合物具有光学活性，具有旋光作用。
甾体类化合物的其他物理性质包括比旋光度、 折射率、电导率等。
甾体类化合物的化学性质
1
类固醇基团的反应
甾体类化合物中的类固醇基团对不同反
侧链的反应
2
应具有不同的敏感度。
甾体类化合物中的脂肪酸侧链也可以参
与反应。
3
其他化学性质
甾体类化合物还包括氧化、还原、酰化、 乙酰化等反应。
3
探索新的应用领域
《中药化学》课件—甾体类化合物
“甾”字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”字 上面连有三个支链“〈〈〈”，即 C10、C13位各有一个甲基， C17位有侧链。
碳原子编号
11 19
1
9
2 A 10 B
3 5
4
6
18 R
12 13 17
C
D
16
8 14 15
7
甾体母核的立体构型
甾族化合物的立体化学复杂。仅环上就有七个手性碳原子， 理论上的立体异构体数目为27 = 128个。
动物中尚未发现有强心苷类成分
二、强心苷的结构与分类
结构图
强心苷
糖
苷元
甾体母核 + 取代基
两种分类方法：
1 强心苷是甾体衍生物，根据C17不饱和内酯环 不同，分为甲型强心苷和乙型强心苷；
2 强心苷所连接的糖大多是去氧糖，根据苷元及 与糖连接方式不同，又可分为Ⅰ型、Ⅱ型和Ⅲ型 强心苷。
1、甾体母核
R
19
12
17
11
18
C 13
D
16
1
14
15
2 3
9
R A
10
B
8
7
5
4
6
2、不饱和内酯环
β构型－－有活性
α构型或开环－－活性降低或消失
内酯环双键被饱和－－活性降低，毒性也
降低，有一定的实
O
R
OH HO
H
3、取代基
如：C10位的角甲基转化为醛基或羟甲基时，
目前临床应用的有二、三十种，常用仅6、7种。 用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病， 如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。
但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而引起恶 心、呕吐等胃肠道反应；且有毒，若超过安全剂 量时，可使心脏中毒而停止跳动。
碳原子编号
11 19
1
9
2 A 10 B
3 5
4
6
18 R
12 13 17
C
D
16
8 14 15
7
甾体母核的立体构型
甾族化合物的立体化学复杂。仅环上就有七个手性碳原子， 理论上的立体异构体数目为27 = 128个。
动物中尚未发现有强心苷类成分
二、强心苷的结构与分类
结构图
强心苷
糖
苷元
甾体母核 + 取代基
两种分类方法：
1 强心苷是甾体衍生物，根据C17不饱和内酯环 不同，分为甲型强心苷和乙型强心苷；
2 强心苷所连接的糖大多是去氧糖，根据苷元及 与糖连接方式不同，又可分为Ⅰ型、Ⅱ型和Ⅲ型 强心苷。
1、甾体母核
R
19
12
17
11
18
C 13
D
16
1
14
15
2 3
9
R A
10
B
8
7
5
4
6
2、不饱和内酯环
β构型－－有活性
α构型或开环－－活性降低或消失
内酯环双键被饱和－－活性降低，毒性也
降低，有一定的实
O
R
OH HO
H
3、取代基
如：C10位的角甲基转化为醛基或羟甲基时，
目前临床应用的有二、三十种，常用仅6、7种。 用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病， 如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。
但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而引起恶 心、呕吐等胃肠道反应；且有毒，若超过安全剂 量时，可使心脏中毒而停止跳动。
甾体及其苷类ppt课件
2.强心苷元类型
根据C17位侧链的不饱和内酯环不同分为： 甲型强心苷元：C17位侧链为五元环的不饱和内酯 乙型强心苷元：C17位侧链为六元环的不饱和内酯
这两类大都是β-构型，个别为α-构型，α-型无强心 作用。
⑴强心甾烯（甲型强心苷元）
22 O
α 23
甲型强心苷元C17连接 的是五元不饱和内酯
反 反顺 顺、反 反 顺
甾体皂苷 含氧螺杂环
顺、反 反 反
植物甾醇 8~10个C烃基
顺、反 反 反
蜕皮激素 8~10个C含氧烃基 顺 反 反
胆汁酸 戊酸
顺 反反
三、甾类呈色反应（用这些反应来初步鉴别该类成分）
1.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应 样品/冰HAc + 浓硫酸－醋酐（1:20）→黄→红 →紫→蓝→绿→污绿，最后逐渐褪色。 2.三氯醋酸（Rosenheim）反应 样品/氯仿 + 25%三氯醋酸乙醇溶液→红至紫色。 3.三氯化锑（或五氯化锑）反应
NaOH、 KOH碱性太强，不但使所有酰基 水解，还使内酯环开裂，结构发生改变，故 很少使用。
四. 强心苷的提取分离
注意的问题： 1.共存物质：糖类、皂苷、色素、鞣质 2.原生苷水解问题 强心苷含量很低，多与糖类、皂苷、色素、鞣质 等共存，这些成分的存在可影响强心苷在溶剂中 的溶解度。同时，强心苷的原生苷和次生苷共存， 且很多结构相似的苷同存，故提取较难。 因酸碱可使强心苷发生水解、脱水和异构化， 故提取分离时应注意控制酸碱性。
20 β
12 18
γ 21
O
17
环（△α、β-γ-内酯）称 1 1 9 9 H 1 4 1 5
为强心甾烯（23个 3 C），大多为此类型。
第九章甾体及苷类 23页PPT文档
1.理化检识 常用的反应有Liebermann-Burchard
反 应、Legal反应和Kedde反应等。 2.色谱检识 （1）纸色谱 （2）薄层色谱
五、强心苷结构研究
1.UV光谱 甲型强心苷苷元在217～ 220nm有最大吸收。乙型强心苷苷元在 295～300nm有特征吸收。由此可以区 分甲型和乙型两种强心苷的苷元。
14 15
3
5
7
常见天然药物有：玄参科、夹竹桃 科、毛茛科等植物。
白首乌
O CH C C C O
H
OH
CO OH
OH R 1O
白首乌新苷A
OH HC OH OH
OH
OH R2O
白首乌新苷B
紫花洋地黄
CO
O
OH
O RO
地荠普苷
OH C O
OH
RO
R为洋地黄毒糖 地荠帕尔普苷
二、海洋甾体化合物
海洋甾体化合物有抗肿瘤活性。 如从海绵中分离的具有强细胞毒的新
（二）色谱鉴定 1.薄层色谱 2.纸色谱
更多精品资源请访问
docin/sanshengshiyuan doc88/sanshenglu
解法。
三、提取分离
（一）提取 提取皂苷多利用皂苷的溶解性，常采
用溶剂法提取。常采用的溶剂有甲醇、 稀乙醇溶液，提取回收溶剂后，用丙酮 或乙醚进行沉淀，或加水，再用水饱和 过的正丁醇萃取。 (二)分离与精制 1.分步沉淀法 2.胆甾醇沉淀法 3.吉拉尔腙法 4.色谱分离法
四、甾体皂苷的鉴定
（一）显色反应 LiebermannBurchard反应最后呈绿色； RosenHeimer反应，加热到60℃生成红色， 渐变成紫色。
一、甾体皂苷的结构
反 应、Legal反应和Kedde反应等。 2.色谱检识 （1）纸色谱 （2）薄层色谱
五、强心苷结构研究
1.UV光谱 甲型强心苷苷元在217～ 220nm有最大吸收。乙型强心苷苷元在 295～300nm有特征吸收。由此可以区 分甲型和乙型两种强心苷的苷元。
14 15
3
5
7
常见天然药物有：玄参科、夹竹桃 科、毛茛科等植物。
白首乌
O CH C C C O
H
OH
CO OH
OH R 1O
白首乌新苷A
OH HC OH OH
OH
OH R2O
白首乌新苷B
紫花洋地黄
CO
O
OH
O RO
地荠普苷
OH C O
OH
RO
R为洋地黄毒糖 地荠帕尔普苷
二、海洋甾体化合物
海洋甾体化合物有抗肿瘤活性。 如从海绵中分离的具有强细胞毒的新
（二）色谱鉴定 1.薄层色谱 2.纸色谱
更多精品资源请访问
docin/sanshengshiyuan doc88/sanshenglu
解法。
三、提取分离
（一）提取 提取皂苷多利用皂苷的溶解性，常采
用溶剂法提取。常采用的溶剂有甲醇、 稀乙醇溶液，提取回收溶剂后，用丙酮 或乙醚进行沉淀，或加水，再用水饱和 过的正丁醇萃取。 (二)分离与精制 1.分步沉淀法 2.胆甾醇沉淀法 3.吉拉尔腙法 4.色谱分离法
四、甾体皂苷的鉴定
（一）显色反应 LiebermannBurchard反应最后呈绿色； RosenHeimer反应，加热到60℃生成红色， 渐变成紫色。
一、甾体皂苷的结构
中药化学PPT课件 甾体类化合物
O O
OH HO
海葱苷元
3β，14β-二羟基海葱甾-4，20，22-三烯
除葡萄糖、鼠李糖、夫糖、鸡纳糖等外常 见的还有：
6 5
洋地黄毒苷 R=H 乌本苷
绿海葱苷 绿海葱苷A
回机理
（一）性状：--- 强心苷是中性化合物，为无色晶体
或无定形粉末。苦味。
（二）溶解性--- 可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮。难溶
注意 植物中与强心苷共存只有水解葡萄糖的酶， 无水解-- 去氧糖的酶
影响酶解的因素：
a、苷元类型不同，酶解的难易有差别。 乙型强心苷易于甲型强心苷。 b、糖基上有乙酰基对酶解作用阻力大,水解慢。
--去氧糖反应：
1、Keller--Kiliani 反应（三氯化铁-- 冰醋酸）
样品溶于冰醋酸 + 三氯化铁试剂，沿管壁加入浓
H
OH CONHCH2COOH
H
HH
HO
H
OH
牛 磺 胆酸
HH
HO
H
OH
甘氨胆酸
二、分布与存在形式
三、命名：
普通命名法：以动物来源命名
系统命名法：以胆烷酸命名
“别”（allo-）----表示A / B环为反式稠合即 C5—H与C10—CH3在异侧。
“表”（epi-）---- 表示一个胆汁酸只有甾核上的 一个羟基的取向不同。
Ｉ型 ＩI 型 III 型
（三）、强心苷的分类
1、按苷元化学结构分类，可分为：
甲型强心苷 乙型强心苷
2、按糖的种类以及和苷元的连接方式分类，
I 型 强心苷 II 型 强心苷 III 型强心苷性质
（一）内酯环的反应
常用的碱： （K）NaOH 反应条件： 在水溶液中进行水解（遇碱开环遇酸环合）。 如在醇液中进行水解会产生结构异构化 酸化后不能闭环。
甾体类化合物
12
R
17
11
13
16
1 10
9C
D
2
A
B
8 14
15
3
5
7
4
6
一、甾体化合物旳构造与分类
各类甾体成份C17位都有侧链。根据侧链构造旳不同， 又分为许多种类，如表9-1所示。
表9-1 天然甾体化合物旳种类及构造特点
名称
A/B
B/C
C/D
C17-取代基
植物甾醇
顺、反
反
反
8～10
个碳旳
脂肪烃
胆汁酸
顺
(一) 性状 强心苷多为无定形粉末或无色结晶，具有旋光性，C17
位侧链为β构型者味苦，为α构型者味不苦。对粘膜具有 刺激性。
（二） 溶解性 强心苷一般可溶于水、醇、丙酮等极性溶剂，微溶于乙
酸乙酯、含醇氯仿，几乎不溶于乙醚、苯、石油醚等极性小 旳溶剂。
强心苷旳溶解性与分子所含糖旳数目、种类、苷元所含 旳羟基数及位置有关。原生苷因为分子中含糖基数目多，而比其 次生苷和苷元旳亲水性强，可溶于水等极性大旳溶剂，难溶于极 性小旳溶剂。在溶解性旳比较中还需注意糖旳类型、糖和苷元上 羟基旳数目，假如羟基数越多，亲水性则越强，例如乌本苷 （ouabain）虽是单糖苷，但整个分子却有八个羟基，水溶性大 （1:75），难溶于氯仿；洋地黄毒苷虽为三糖苷，但整个分子只 有五个羟基，故在水中溶解度小（1:100000），易溶于氯仿 （1:40）。另外，分子中羟基是否形成份子内氢键，也可影响强 心苷溶解性。可形成份子内氢键者亲水性弱，反之，亲水性强。
4．Rosenheim反应 将样品溶于氯仿，加25%旳 三氯乙酸乙醇溶液，呈红色至紫色。 5．三氯化锑或五氯化锑反应 将样品溶液点于滤 纸上，喷20%三氯化锑或五氯化锑旳氯仿溶液 （不含乙醇和水），于60℃～70℃加热3～5分钟， 样品斑点呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色。
《甾体类化合物》课件
侧链的氧化和环化
氧化反应：将甾体类化合物的侧链进行氧化，生成相应的氧化产物 环化反应：将氧化产物进行环化，生成相应的环化产物 反应条件：氧化反应和环化反应需要在特定的条件下进行，如温度、压力、催化剂等 产物性质：环化产物具有特定的化学性质和生物活性，可以用于药物合成、农药合成等领域
甾体激素类药物
其他生物活性
抗炎作用：抑制炎症反应，减 轻炎症症状
抗肿瘤作用：抑制肿瘤细胞生 长，诱导肿瘤细胞凋亡
抗病毒作用：抑制病毒复制， 减轻病毒感染症状
抗氧化作用：清除自由基，保 护细胞免受氧化损伤
新药研发方向
心血管药物：开发新型心血管 药物，如降血脂、降血压等
抗病毒药物：研究甾体类化 合物在抗病毒方面的作用
政策支持：政府对 医药行业的扶持政 策将促进甾体类化 合物市场的发展
国际合作：跨国合 作将促进甾体类化 合物市场的全球化 发展
汇报人：
甾体激素类药物是甾体类化合物的重要应用领域 主要包括糖皮质激素、性激素、肾上腺皮质激素等 具有抗炎、抗过敏、抗休克等作用 在临床上广泛应用于治疗各种疾病，如哮喘、过敏、风湿病等
甾体抗炎药
甾体类化合物：包括皮质激素、性激素等 应用：在抗炎、抗过敏、抗风湿等方面有广泛应用 作用机制：抑制炎症介质的生成和释放，减轻炎症反应 代表药物：地塞米松、泼尼松等
增强机体免疫功 能：通过增强机 体免疫功能，提 高机体对肿瘤细 胞的识别和杀伤 能力，达到抗肿
瘤的效果
抗病毒作用
抑制病毒复制：通 过抑制病毒RNA或 DNA的合成，阻止 病毒复制
干扰病毒组装：干 扰病毒蛋白质的组 装，阻止病毒成熟
激活免疫系统：刺 激免疫系统，增强 机体对病毒的抵抗 力
抑制病毒感染：直 接抑制病毒对宿主 细胞的感染，保护 细胞免受损伤
甾类化合物
CH3 OH
O OH(H)
OCH3
OH
O OH(H)
CH3 OH
OH
OH
（三）苷元与糖的连接方式
强心苷多为低聚糖苷。
Ⅰ型：
苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y
Ⅱ型：
苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y
Ⅲ型：
苷元-（D-葡萄糖）Y
Ⅰ型、 Ⅱ型较多。
OБайду номын сангаас
O
CH3
OO CH3
OO
CH3
HO
CH2OH
红紫蓝绿污绿- 黄红紫蓝-褪色 褪色
硫酸层红色或蓝色，氯仿层绿色 荧光
紫红-蓝-绿变化 淡红，紫红
Rosen-Heimer 红-紫，60℃ 红-紫红100℃
Kahlenberg 蓝、灰蓝、灰紫
第二节 强心苷类化合物 一、概述 ❖ 含义：是生物界存在的一类对心脏有显著的
生理活性的甾体苷类，由强心苷元与糖缩合而 成。
5.显色反应：同三萜皂苷和甾体。
三萜皂苷显红紫色 (1)醋酐-浓硫酸
甾体皂苷显蓝绿色
三萜皂苷加热到100℃显色 (2)三氯醋酸
甾体皂苷加热到60℃显色
三.甾体皂苷的提取与分离 基本同三萜皂苷，只是甾体皂苷不含羧基，
为中性，亲水性弱。 中性醋酸铅:酸性皂苷沉淀
铅盐沉淀法: 碱性醋酸铅:中性皂苷沉淀
27
17 E O
24
19 C 10 9 H
16
D
14
H
8
A BH H
5
薯蓣皂苷元
3、呋甾烷醇型
❖ 螺甾烷醇型皂苷最大的特征是F环开环， 碳22位上多有羟基或甲基取代；碳26上羟基均 与葡萄糖成苷。且易被酶解，除去碳26上葡萄 糖， F环随之闭和，转为螺甾烷醇型皂苷。
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
•
难溶于水（1：100000）易溶于CHCL3(1:40)
•
亲水性苷——乌本苷 （PP含T学1习个交流糖，有8个OH）
19
3、碱水解反应
• （1）酰基水解
NaHCO2 、KHCO2 只作用于 α－去氧糖上的酰基
Ca（OH）2 、 Ba（OH）2 作用于 α－去氧糖上 的酰
酰基
基、苷元上的
（2）内酯环碱解
2、溶解性——苷可溶于水，丙酮、及醇等极性溶剂，略溶 于
EtOAC、含醇CHCL3，几乎不溶于醚、苯、石油醚等非极
PPT学习交流
18
O
•
CH3
OO
OH
CH3
H
OO
CH3
OH
OO
OH
O
OH
•
OH
HO
OH
OH
OH
OH O O
CH3
OH
OH OH
毛地黄毒苷 乌本苷
特例 ：亲脂性苷——毛地黄毒苷（含3个糖，共有5个OH）
• 苷元
O
•
R1
R1 R2
•
R2
毛地黄毒苷元 H H
•
羟基毛地黄毒苷元 H OH
H•O
OH
•
H
异羟基毛地黄毒苷元 OH H
双PPT学羟习交基流 毛地黄毒苷元 OH OH
16
PPT学习交流
17
三、理化性质
（一）理化性质
1、形状——苷多为无色结晶或无定形粉末C-17位为β构型
者味
苦，α－构型者不苦但无强心作用。对粘膜有刺激性
20 21
O
24
O
R
OH HO
H
乙 型(蟾酥甾烯类)
甲型强心苷元以强心甾为母核命名，17位多为
β 构型；乙型强心苷P元PT学习以交流海葱甾或蟾酥甾为母
9
（一）苷元部分
1、母核分类 甲型强心苷（五元不饱和内酯）
•
Δ 20（22）五元内酯；Δα/βγ内酯
•
R
CH3
22
O
CH3
•HO H
•
20
O
21
乙型强心苷（六元不饱和内酯） Δ 20；22 六元内酯；Δ αβ， γδ δ内酯
• C14－OH（β）取代
• C13－CH3 （β）取代；
• C10－CH3 （β）取代 （－CH2OH、
－CHO、-COOHPPT）学习交流
12
4、命名 O
H3C
O
CH3
OH HO
• 洋地黄毒苷元—— 3β、14－二OH，5β强心甾
－20（22）－烯
PPT学习交流
13
CH3
O O
CH3 OH
HO
• 西地兰——去乙酰基毛花毛地黄苷丙（C）
• 狄戈辛——异羟基洋地黄毒苷
• 强心灵——黄荚次苷甲、乙及单乙酰黄荚次苷混合物
3、应用 毒毛旋花子——箭毒，非洲土著各族用
•
海葱——埃及PPT古学习罗交流马时用以治疗水肿
8
二、结构与分类
22 23 O
20 21
O R
OH HO
H
甲 型(强心甾烯类)
22
23
•
HCL / 稀醇△30’
糖）＋双糖
• （此法只能切断α－去氧糖苷键，α－OH糖苷键不能断裂）
• （2）强烈酸水解—— 适于Ⅱ型、Ⅲ型强心苷
• 强心苷 3～5％ HCL△ 脱水苷元＋x（单糖）
O
O KOH
EtOH
OH
COOCH3 CHOH
COOCH3 CHOH
O
OH
OH
4、脱水反应——叔醇易脱水
C5—OH、C14－OH H＋ 元
脱水苷
PPT学习交流
22
5、苷键水解
• 1、 酸催化水解
• （1）温和酸水解——适于Ⅰ型强心苷
• Ⅰ型强心苷0.02～0.05MOL / L 苷元 ＋ x（ α －去氧
4、Rosen-Heimer反应
• 三氯乙酸反应 CCL3COOH • 加热60℃ 显红～紫红色 （甾体皂苷）
• 加热100℃显红～紫红色（三萜） 5、Kahlenberg反应
SbCL5反应——紫色
PPT学习交流
7
第二节 强心苷类
• 一、概述
1、定义——存在天然界的一类具有强心作用的甾体苷 类
2、临床应用——20～30种
第八章 甾体类化合物
R
PPT学习交流
1
C17侧链
R
CD AB
PPT学习交流
2
第一节 概 一、结构述及分类
C21甾类
C17侧链
A/B
羟甲基衍生物 反
B/C C/D 反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 顺
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反
植物甾醇 脂肪烃
顺、反 反 反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺
反反
22
23
20
O
O
21
PPT学习交流
10
2、四环稠和
一般甾核——顺/反 反 反
• 强心甾核——顺/反 反 顺
A/B 多数 ——順式（5－βH）
如： 洋地黄毒苷
•
少数—— 反式（5－αH）
•
如：乌本苷
PPT学习交流
11
3、取代基性质及构象Fra bibliotek• C3—OH —— 多数β体（順式）；少 数α体（反式）命名冠以表（epi）字
CH3
O OH
•
OH
OH
• 糖
2、6－去氧糖甲醚——DCH－3 加拿大麻
O OH
OH
PPT学习交流
OMe
15
（三）糖与苷元连接方式
• Ⅰ型—— 苷元 —（2、6去氧糖）x－（D－glc）y
• Ⅱ型—— 苷元－（6去氧糖）λ－（D－glc）y
多
• Ⅲ型—— 苷元 －（D－glc）y
• 实例：毛地黄叶——含30多种强心苷
PPT学习交流
3
生物合成途径
HO HO HO
H
甾醇类
O
HO
O
O
+ CH3COOH
HO
OH
甲型强心苷
C21甾类
H
O
O
O
+ C3
OH
HO
乙型强心苷
H
PPT学习交流
4
HO
HO
甾醇
O
O
HO
HO
甾体皂苷元
PPT学习交流
CH2OH OH
O OH
CH2OH
5
甾体类化合物的颜色反应
原理：甾核 强酸（无水条件） 脱水 形成共体系 多烯阳碳离子盐
• 海葱苷元—— 3β、14－二OH，海葱甾－4、20、22－三
烯
PPT学习交流
14
（二）糖部分 （C3—OH与糖结
合）
OHCH3O OH
OMe
• 种类 α－OH糖 6－去氧糖甲醚D－毛地黄糖
OH
CH3
O OH
•
6－去氧糖——D－鸡纳糖
OH OH
OH
•
α－去氧糖 2、6－去氧糖—— D－毛地黄毒糖
△
《1》强碱水解
内酯开环 H＋ 环合
PPT学习交流
20
（2）强碱/ 醇溶液——使△20（22）转位，并使分子异构化
22
O
20
KOH
EtOH
OH
H
H
O
OH
O O OH
COOH CHOH O
OH
•
活性亚甲基 异构化物（Ⅰ） 异构化物（Ⅱ）
• 甲型强心苷的活性亚甲基产物可产生显色反应
PPT学习交流
21
乙型强心苷在醇性苛性碱中，内酯环开裂生成 酯，再脱水生成异构化物
1、Liebermann-Burchard反应
双键转位 系列颜色
• L－B 反应
萜
黄～紫红～（褪去）：三
• AC2O－浓H2SO4 最 后——污绿：甾体
2、Salkowski反应
• 氯仿－浓硫酸反应 CHCL3层——绿色荧光
•
PPHT学习2交S流O4——红或兰色
6
3、Tschugaev反应
冰HAC—乙酰氯 反应——因结构不同显不同颜色