大叶橐吾化学成分研究
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关键词 大叶橐吾; 化学成分 中图分类号: R 2841 1 /R 28412 文献标识码: A 文章编号: 1001-4454( 2010) 03-0371-03
Stud ies on the Ch em ical Constituen ts of L igu laria m acrophy lla
用石油醚-乙酸 乙酯 ( 3B1) 反复洗脱 得到化合 物 1 ( 55 m g) 、化合物 2( 36 m g) 和化合物 5( 9 m g) 。 3 结构鉴定
化合物 1: 黄色粉末, m p 271 ~ 272 e 。紫外灯 下有强荧光, 三 氯化铁-乙 醇溶液 显蓝色。 ESI-M S m /z: 287 [ M + H ] + 。1H-NMR ( 400 MH z, CDC l3 ) D: 6127( 1H, s, H-6), 6154( 1H, s, H-8) , 8116( 2H, d, J = 818H z, H-3c, 5c), 7103( 2H, d, J = 818 H z, H-2c, 6c) , 12102( 1H, br s, -OH ), 9168( 1H, br s, -OH ), 9104( 1H, br s, -OH ); 13C-NMR ( 100 MH z, CDC l3 ) D: 14619( C-2 ), 13616 ( C-3), 17619 ( C-4) , 15717( C-5 ), 9911 ( C-6) , 16418 ( C-7) , 9414 ( C8) , 16212 ( C-9 ), 10411 ( C-10 ), 12313 ( C-1c) , 13014( C-2c) , 11612( C-3c) , 16011 ( C-4c), 11612 ( C-5c), 13014( C-6c)。综合以上信息并对照相关文 献 182, 可确定化合物 1为山奈酚。
K ey word s L igularia macrophy lla DC1; Chem ica l constituents1
大叶橐吾 ( L igularia macrophy lla DC1) 系菊科多 年生草本 植物, 其根和 根茎 在我 国许 多地区 作为 / 紫苑 0入药, 具有温肺下气、消痰止咳等功效。民 间用其治疗肺结核、咽喉炎、支气管炎、尿道炎、肝炎 和风湿等疾病11, 22。新疆的天山山脉和阿勒泰山脉 也有分布。文献报道大叶橐吾中的化学成分主要含 有脂肪酸、多烯烃、艾里莫芬烷倍半萜、四氢呋喃型 和苯并呋喃型新木脂素等 。 13-52 为全面了解其药用 物质基础, 笔者对分布于新疆天山山脉北麓的大叶 橐吾进行了系统的化学成分研究, 前文报道了大叶 橐吾的倍半萜类成分及其细胞毒活性 16, 72, 本文继 续报道从大 叶橐吾 中得 到的 8 个 化合 物: 山 奈酚 ( 1) 、2, 4c-二羟 基-5-甲 氧基查 尔酮 ( 2) 、5-羟基-3, 4c, 7-三甲氧基黄酮醇 ( 3) 、isobuty l ester terephtha lic acid( 4 )、4-hydroxybenza ldehyde ( 5) 、mono ( 2- ethy-l hexy l) terephtha la te( 6 )、羽扇 豆醇 ( 7) 和 B-谷甾醇 ( 8) 。其中化合物 1~ 7为首次从该植物中分离得 到。采用 MTT 法对 3 个黄酮类成分进行了抗肿瘤 活性测 试, 结果 均 未显 示出 活性 ( EC50 > 20 Lg / mL ) 。 1 仪器与材料
化合物 3: 黄色方晶。紫外灯下有强荧光, 三氯 化 铁-乙 醇 溶 液 显 蓝 色。 ESI-MS m /z: 329 [ M + H ] + 。1H-NMR ( 400 MH z, CDC l3 ) D: 6196( 1H, s, H6) , 6197( 1H, s, H-8) , 8108( 2H, d, J = 819 H z, H-3c, 5c) , 7101 ( 2H, d, J = 819 H z, H-2c, 6c) , 12189( 1H, br s, -OH ), 3192( 3H, s, -CH3 ), 3186 ( 3H, s, -CH 3 ), 3172( 3H, s, -CH3 ); 13 C-NMR ( 100 MH z, CDC l3 ) D: 12217 ( C-2), 15211 ( C-3 ), 18213 ( C-4), 15216 ( C-5) , 9116 ( C-6) , 16214 ( C-7 ) , 10313( C-8 ) , 16316 ( C-9 ), 11416 ( C-10) , 12813 ( C-1c), 13119 ( C-2c), 11416 ( C-3c) , 15817 ( C4c), 11416( C-5c) , 13119( C-6c)。综合以上信息并 对照相关文献 , 1102 确定化合物 3 为 5-羟基-3, 4c, 7三甲氧基黄酮醇。
化合物 2: 黄色无定形粉末。紫外灯下有强荧 光, 10% 硫酸-乙 醇 显橙 黄色, FeC l3 显色 为褐 色。 ESI-M S m /z: 270[M ] + 。1H-NMR ( 400 MH z, CD C l3 ) D: 6150( 1H, d, J = 916 H z, H-3) , 7183( 1H, d, J = 913 H z, H-4) , 6147( 1H, d, J = 214 H z, H-6) , 7157( 2H, d, J = 816 H z, H-3c, 5c) , 6189( 2H, d, J = 816 H z, H-2c, 6c) , 7145 ( 1H, d, J = 1516 H z, H-B) , 7185( 1H, d, J = 1512 H z, H-A), 3186( 3H, s) ; 13 C-NMR ( 100 MH z, CDC l3 ) D: 11416 ( C-1 ) , 11611( C-2) , 10115( C-3) , 10812( C-4) , 16615( C5 ), 13116 ( C-6 ) , 12812 ( C-1c), 13111 ( C-2c) , 11615( C-3c) , 15815( C-4c) , 11615 ( C-5c), 13111 ( C-6c), 11813 ( C-A) , 14416 ( C-B) , 19213 ( C = O ) , 5611( C-OM e) 。经查阅文献 192, 确定化合物 2 为 2, 4c-二羟基-5-甲氧基查尔酮。
收稿日期: 2009-07-02 基金项目: 国家自然科学基金 ( 30960463) ; 石河子大学 SRP资助项目 * 通讯作者: 王琪, Te:l 0993-2057751, E-ma i:l q iw 16@ 1631 com。
Fra Baidu bibliotek 372#
Journa l o f Ch inese M ed ic ina lM a teria ls 第 33卷第 3期 2010年 3月
Journa l o f Ch inese M ed ic ina lM a teria ls 第 33卷第 3期 2010年 3月
# 371#
大叶橐吾化学成分研究
田倩倩, 王国银, 文志萍, 成玉怀, 王 琪* (石河子大学药学院, 新疆 石河子 832002)
摘要 目的: 研究菊科植物大叶橐吾的化学成分。方法: 采用硅胶柱色谱进行分离 纯化, 通过理化性 质和波谱 数据分析鉴定化合物 结构。结 果: 分离 得到 8 个化 合物, 分 别鉴 定为: 山 奈酚 ( 1) 、2, 4c-二羟 基-5-甲 氧 基查 尔酮 ( 2)、5-羟基-3, 4c, 7-三甲氧基黄酮 醇 ( 3)、isobutyl ester tereph tha lic ac id( 4)、4-hydroxybenza ldehyde( 5)、m ono ( 2- ethy lhexyl) terephtha late( 6)、羽扇豆醇 ( 7)和 B-谷甾醇 ( 8)。结论: 化合物 1~ 7为首次从该植物中分离得到。
Abstrac t O bjective: T o study the chem ica l constituents of L igular ia m acrophy lla1 M e thods: Isolation and purification were ca rried out on repeated silica g el column chroma tog raphy1 T he structures o f the compounds w ere iden tified by physico-chem ical prope rties and spectra l analyses1 R esu lts: E ight com pounds w ere iso lated and identified as kaem pferol( 1), 2, 4c-d ihydrox y-5-me thoxycha lcone ( 2), 5-hydroxy-3, 4c, 7-trim ethoxy flavone( 3), isobuty l ester terephtha lic ac id( 4), 4-hydroxybenza ldehyde( 5), m ono( 2-e thy lhexy l) terephtha la te( 6) , lupeo l( 7) , B-sitostero l( 8) 1 Conc lusion: Com pounds 1~ 7 are iso lated from th is plan t for the first tim e1
X-4型显微熔点测定仪 ( 温度计未校正 ); Bruk-
er DRX 400型和 AV 500型核磁共振光谱仪; Q-TOF M icro ES I-M S质谱仪和 H P-5989A; 柱色谱和薄层色 谱用硅胶由青岛海洋化工厂生产; 所用试剂均为国 产分析纯。实验用大叶橐吾于 2008年 7月采自新 疆天山山脉北坡 的马纳斯林 场海拔 2 100 m 的山 地, 并由石河子大学药学院成玉怀副教授鉴定为菊 科植物大叶橐吾 L igularia macrophylla DC1 的根和 根茎, 凭证标本 ( WQ- LM-08-1) 保存于石河子大学 药学院中药系标本室。 2 提取与分离
T IAN Q ian-qian, W ANG G uo-y in, W EN Zh -i p ing, CHENG Y u-hua ,i W ANG Q i ( College o f Pharm acy, Sh iheziU n ive rsity, Sh ihezi 832002, Ch ina)
大叶橐吾根和根茎干燥粗粉 511 kg, 室温下以 95% 乙醇冷浸提取 3次, 每次 7 d。减压回收溶剂, 得到浸膏 600 g, 浸膏悬浮于蒸馏水 ( 3 000 mL ) 中, 分别以石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取。对乙酸乙酯 萃取物 ( 210 g) 进行成分分离, 经反复硅胶柱色谱, 分别用不同比例的石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱, 得到 6个流分。流分 2用石油醚-乙酸乙酯 ( 15B1 ) 反复 洗脱得到化合物 7( 250 m g ) 和化合物 8 ( 120 m g ); 流分 3用石油醚-乙酸乙酯 ( 10B1) 反复洗脱得到化 合物 6( 18 m g) ; 流分 4用石油醚-乙酸乙酯 ( 6B1) 反 复洗脱得到化合物 3 ( 15 mg ); 流分 5 用石油醚-乙 酸乙酯 ( 5B1) 反复洗脱得到化合物 4( 3 m g) ; 流分 6
Stud ies on the Ch em ical Constituen ts of L igu laria m acrophy lla
用石油醚-乙酸 乙酯 ( 3B1) 反复洗脱 得到化合 物 1 ( 55 m g) 、化合物 2( 36 m g) 和化合物 5( 9 m g) 。 3 结构鉴定
化合物 1: 黄色粉末, m p 271 ~ 272 e 。紫外灯 下有强荧光, 三 氯化铁-乙 醇溶液 显蓝色。 ESI-M S m /z: 287 [ M + H ] + 。1H-NMR ( 400 MH z, CDC l3 ) D: 6127( 1H, s, H-6), 6154( 1H, s, H-8) , 8116( 2H, d, J = 818H z, H-3c, 5c), 7103( 2H, d, J = 818 H z, H-2c, 6c) , 12102( 1H, br s, -OH ), 9168( 1H, br s, -OH ), 9104( 1H, br s, -OH ); 13C-NMR ( 100 MH z, CDC l3 ) D: 14619( C-2 ), 13616 ( C-3), 17619 ( C-4) , 15717( C-5 ), 9911 ( C-6) , 16418 ( C-7) , 9414 ( C8) , 16212 ( C-9 ), 10411 ( C-10 ), 12313 ( C-1c) , 13014( C-2c) , 11612( C-3c) , 16011 ( C-4c), 11612 ( C-5c), 13014( C-6c)。综合以上信息并对照相关文 献 182, 可确定化合物 1为山奈酚。
K ey word s L igularia macrophy lla DC1; Chem ica l constituents1
大叶橐吾 ( L igularia macrophy lla DC1) 系菊科多 年生草本 植物, 其根和 根茎 在我 国许 多地区 作为 / 紫苑 0入药, 具有温肺下气、消痰止咳等功效。民 间用其治疗肺结核、咽喉炎、支气管炎、尿道炎、肝炎 和风湿等疾病11, 22。新疆的天山山脉和阿勒泰山脉 也有分布。文献报道大叶橐吾中的化学成分主要含 有脂肪酸、多烯烃、艾里莫芬烷倍半萜、四氢呋喃型 和苯并呋喃型新木脂素等 。 13-52 为全面了解其药用 物质基础, 笔者对分布于新疆天山山脉北麓的大叶 橐吾进行了系统的化学成分研究, 前文报道了大叶 橐吾的倍半萜类成分及其细胞毒活性 16, 72, 本文继 续报道从大 叶橐吾 中得 到的 8 个 化合 物: 山 奈酚 ( 1) 、2, 4c-二羟 基-5-甲 氧基查 尔酮 ( 2) 、5-羟基-3, 4c, 7-三甲氧基黄酮醇 ( 3) 、isobuty l ester terephtha lic acid( 4 )、4-hydroxybenza ldehyde ( 5) 、mono ( 2- ethy-l hexy l) terephtha la te( 6 )、羽扇 豆醇 ( 7) 和 B-谷甾醇 ( 8) 。其中化合物 1~ 7为首次从该植物中分离得 到。采用 MTT 法对 3 个黄酮类成分进行了抗肿瘤 活性测 试, 结果 均 未显 示出 活性 ( EC50 > 20 Lg / mL ) 。 1 仪器与材料
化合物 3: 黄色方晶。紫外灯下有强荧光, 三氯 化 铁-乙 醇 溶 液 显 蓝 色。 ESI-MS m /z: 329 [ M + H ] + 。1H-NMR ( 400 MH z, CDC l3 ) D: 6196( 1H, s, H6) , 6197( 1H, s, H-8) , 8108( 2H, d, J = 819 H z, H-3c, 5c) , 7101 ( 2H, d, J = 819 H z, H-2c, 6c) , 12189( 1H, br s, -OH ), 3192( 3H, s, -CH3 ), 3186 ( 3H, s, -CH 3 ), 3172( 3H, s, -CH3 ); 13 C-NMR ( 100 MH z, CDC l3 ) D: 12217 ( C-2), 15211 ( C-3 ), 18213 ( C-4), 15216 ( C-5) , 9116 ( C-6) , 16214 ( C-7 ) , 10313( C-8 ) , 16316 ( C-9 ), 11416 ( C-10) , 12813 ( C-1c), 13119 ( C-2c), 11416 ( C-3c) , 15817 ( C4c), 11416( C-5c) , 13119( C-6c)。综合以上信息并 对照相关文献 , 1102 确定化合物 3 为 5-羟基-3, 4c, 7三甲氧基黄酮醇。
化合物 2: 黄色无定形粉末。紫外灯下有强荧 光, 10% 硫酸-乙 醇 显橙 黄色, FeC l3 显色 为褐 色。 ESI-M S m /z: 270[M ] + 。1H-NMR ( 400 MH z, CD C l3 ) D: 6150( 1H, d, J = 916 H z, H-3) , 7183( 1H, d, J = 913 H z, H-4) , 6147( 1H, d, J = 214 H z, H-6) , 7157( 2H, d, J = 816 H z, H-3c, 5c) , 6189( 2H, d, J = 816 H z, H-2c, 6c) , 7145 ( 1H, d, J = 1516 H z, H-B) , 7185( 1H, d, J = 1512 H z, H-A), 3186( 3H, s) ; 13 C-NMR ( 100 MH z, CDC l3 ) D: 11416 ( C-1 ) , 11611( C-2) , 10115( C-3) , 10812( C-4) , 16615( C5 ), 13116 ( C-6 ) , 12812 ( C-1c), 13111 ( C-2c) , 11615( C-3c) , 15815( C-4c) , 11615 ( C-5c), 13111 ( C-6c), 11813 ( C-A) , 14416 ( C-B) , 19213 ( C = O ) , 5611( C-OM e) 。经查阅文献 192, 确定化合物 2 为 2, 4c-二羟基-5-甲氧基查尔酮。
收稿日期: 2009-07-02 基金项目: 国家自然科学基金 ( 30960463) ; 石河子大学 SRP资助项目 * 通讯作者: 王琪, Te:l 0993-2057751, E-ma i:l q iw 16@ 1631 com。
Fra Baidu bibliotek 372#
Journa l o f Ch inese M ed ic ina lM a teria ls 第 33卷第 3期 2010年 3月
Journa l o f Ch inese M ed ic ina lM a teria ls 第 33卷第 3期 2010年 3月
# 371#
大叶橐吾化学成分研究
田倩倩, 王国银, 文志萍, 成玉怀, 王 琪* (石河子大学药学院, 新疆 石河子 832002)
摘要 目的: 研究菊科植物大叶橐吾的化学成分。方法: 采用硅胶柱色谱进行分离 纯化, 通过理化性 质和波谱 数据分析鉴定化合物 结构。结 果: 分离 得到 8 个化 合物, 分 别鉴 定为: 山 奈酚 ( 1) 、2, 4c-二羟 基-5-甲 氧 基查 尔酮 ( 2)、5-羟基-3, 4c, 7-三甲氧基黄酮 醇 ( 3)、isobutyl ester tereph tha lic ac id( 4)、4-hydroxybenza ldehyde( 5)、m ono ( 2- ethy lhexyl) terephtha late( 6)、羽扇豆醇 ( 7)和 B-谷甾醇 ( 8)。结论: 化合物 1~ 7为首次从该植物中分离得到。
Abstrac t O bjective: T o study the chem ica l constituents of L igular ia m acrophy lla1 M e thods: Isolation and purification were ca rried out on repeated silica g el column chroma tog raphy1 T he structures o f the compounds w ere iden tified by physico-chem ical prope rties and spectra l analyses1 R esu lts: E ight com pounds w ere iso lated and identified as kaem pferol( 1), 2, 4c-d ihydrox y-5-me thoxycha lcone ( 2), 5-hydroxy-3, 4c, 7-trim ethoxy flavone( 3), isobuty l ester terephtha lic ac id( 4), 4-hydroxybenza ldehyde( 5), m ono( 2-e thy lhexy l) terephtha la te( 6) , lupeo l( 7) , B-sitostero l( 8) 1 Conc lusion: Com pounds 1~ 7 are iso lated from th is plan t for the first tim e1
X-4型显微熔点测定仪 ( 温度计未校正 ); Bruk-
er DRX 400型和 AV 500型核磁共振光谱仪; Q-TOF M icro ES I-M S质谱仪和 H P-5989A; 柱色谱和薄层色 谱用硅胶由青岛海洋化工厂生产; 所用试剂均为国 产分析纯。实验用大叶橐吾于 2008年 7月采自新 疆天山山脉北坡 的马纳斯林 场海拔 2 100 m 的山 地, 并由石河子大学药学院成玉怀副教授鉴定为菊 科植物大叶橐吾 L igularia macrophylla DC1 的根和 根茎, 凭证标本 ( WQ- LM-08-1) 保存于石河子大学 药学院中药系标本室。 2 提取与分离
T IAN Q ian-qian, W ANG G uo-y in, W EN Zh -i p ing, CHENG Y u-hua ,i W ANG Q i ( College o f Pharm acy, Sh iheziU n ive rsity, Sh ihezi 832002, Ch ina)
大叶橐吾根和根茎干燥粗粉 511 kg, 室温下以 95% 乙醇冷浸提取 3次, 每次 7 d。减压回收溶剂, 得到浸膏 600 g, 浸膏悬浮于蒸馏水 ( 3 000 mL ) 中, 分别以石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取。对乙酸乙酯 萃取物 ( 210 g) 进行成分分离, 经反复硅胶柱色谱, 分别用不同比例的石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱, 得到 6个流分。流分 2用石油醚-乙酸乙酯 ( 15B1 ) 反复 洗脱得到化合物 7( 250 m g ) 和化合物 8 ( 120 m g ); 流分 3用石油醚-乙酸乙酯 ( 10B1) 反复洗脱得到化 合物 6( 18 m g) ; 流分 4用石油醚-乙酸乙酯 ( 6B1) 反 复洗脱得到化合物 3 ( 15 mg ); 流分 5 用石油醚-乙 酸乙酯 ( 5B1) 反复洗脱得到化合物 4( 3 m g) ; 流分 6