标准曲线拟合不确定度评估

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分光光度法测定纺织品中甲醛含量的不确定度评估

分光光度法测定纺织品中甲醛含量的不确定度评估■ 何维（广东产品质量监督检验研究院）摘要：按照GB 18401-2010《纺织品安全技术规范》和GB/T 2912.1-2009《纺织品甲醛的测定第1部分：游离和水解》规定，采用分光光度法测定纺织品中的游离甲醛含量，并评定测量结果的不确定度。

结果表明，影响测量不确定度的主要因素是重复性测试，样品萃取液配置产生的不确定度、分光光度计测量产生的不确定度、标准溶液配制、工作曲线制备产生的不确定度影响次之，因此，在试样的过程中，要求测试人员熟练地掌握标准规范要求及操作技能，增加平行测试次数，以减少测量的重复性对测试结果的影响，提高试验的精准度。

关键词：纺织品，甲醛，不确定度DOI编码：10.3969/j.issn.1002-5944.2021.02.036Evaluation of Uncertainty in Determination of Formaldehyde in Textiles bySpectrophotometerHE Wei（GuangDong Testing Institute of Product Quality Supervision）Abstract: According to the provisions of GB 18401-2010, Technical Specifications for Textile Safety" and GB/T 2912.1-2009, Determination of Formaldehyde in Textiles-Part 1: Free and Hydrolyzed, spectrophotometric method can be used to determine the content of free formaldehyde in textiles and evaluate the uncertainty of the method. The results show that the main factor affecting the measurement uncertainty is the repeatability test, which is more prominant than the uncertainty during preparation of sample extraction solution, photometer measurement, standard solution preparation, and working curve preparation. Therefore, during the testing process, the testers are required to comply with the standard specification requirements and acquire operation skills, and the number of parallel tests is properly increased to reduce the adverse effects of repeatability test on the test result, thus improving the accuracy of the test.Keywords: textiles, formaldehyde, uncertainty检测认证2018版《化学分析中不确定度的评估指南》（GL006）于2018年3月发布实施，对化学分析中的不确定度评估进行指导，通过评估检测结果的不确定度，使检测结果表达更合理、更科学。

土壤和沉积物中苯测定的不确定度评定

土壤和沉积物中苯测定的不确定度评定鲍阳阳【摘要】以苯为例，对吹扫捕集／气相色谱-质谱法测定土壤和沉积物中的挥发性有机物进行不确定度评定。

当苯的测定结果是99.8μg／L时，取包含因子k=2，由不确定度分量的分析计算，得出合成不确定度和扩展不确定度分别为7.98μg／L及16.0μg／L。

此次评定中，吹扫捕集／气相色谱-色谱法测定土壤和沉积物中的挥发性有机物的不确定度来源主要有两个：拟合标准工作曲线求样品质量浓度的过程和样品测量重复性。

%Taking benzene as an example , uncertainty evaluation model of VOCs in soil and sediment was established by using Purge and Trap/GC-MS for evaluating determination results .The results showed that the compound uncertainty U=7.98 μg/L and the extended uncertainty U=16.0 μg/L, when the co ncentration of benzene was 99.8μg/L with the coverage factor k=2.The results indicated that uncertainty mainly came from the calibration curve fitting process and repeatability determination .【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2016(044)009【总页数】3页(P130-132)【关键词】土壤和沉积物;苯;不确定度【作者】鲍阳阳【作者单位】上海市浦东新区环境监测站，上海 200135【正文语种】中文【中图分类】X832不确定度概念首先于1963年由美国国家标准局计量学家提出，至今已得到广泛应用。

ICP-MS测定化妆品中铅的不确定度评定

山东化工SHANDONG CHEMIPAL INDUSTRY・114-2021年第50卷ICP-MS测定化妆品中铅的不确定度评定王艳平1，谢红伟2，葛嘉俊1（1•上海香料研究所，上海200232；2.上海化工研究院，上海200062）摘要:对电感耦合等离子体质谱的方法测定化妆品中的铅含量进行不确定度评定。

本实验采用微波消解的方法处理样品，以187Rc为内标，测定化妆品中的铅°根据实验过程分析测定过程中各个不确定度分量的来源，并进行各分量的计算，再合成不确定度°结果可知:化妆品中铅含量的测定结果不确定度为（2.8）mg/kg,k=2；通过比较各个不确定度分量，发现影响测定结果准确性的主要来源为仪器测量时拟合曲线计算溶液浓度、标准物质、重复测量和回收率，为提高检测实验室的质量控制水平提供重要理论依据’关键词：不确定度；铅;ICP-MS中图分类号:°658文献标识码：A文章编号：1008-021X（2021）03-0114-03Uncertainty Evaluation for the Determination of Lead in Cosmetics byIdductively Coupled Plasma Mast SpectrometryWang Yanpdg',XX Hongwef,G Ji'un1(1.Shanghai Recearch Institution oO Fragrance and Flavor Indust/,Shanghai200232,China；2.Shanghai Research institute of Chemical Indust/, Shanghai200062,China)Abstract:The uncertainty°the determination of lead in cosmetics was evaluated by inductively coupled plasma mass spectrometry!ICP-MS).The samples were treated by microwave digestion and187Re was used as internal standard to determine lead in this experiment.Pead in cosmetics was analyzed by ICP-MS.According to the measurement process,the s ource s of each uncertainty component were analyzed and assessed,and then the uncertainty O synthesized.The results showed that the uncertainty°the determination of lead element in cosmetics was(2.8)mg/kg,(k=2).Py comparing the various uncertainty component,itioound thatthemain inoeuencingoactoe)oothedeteemination unceetaintyweeetheconcenteation oo)oeution wa) caecueated byoi t ingthecueeedueingin)teumentmea)ueement,)tandaed mateeiae,eepeatabieityoomea)ueementand eecoeeeyeate, which provides an i/porOnt theore/cai basis for i/proving the quality control level of the testing Tborato/.K#y wordt:unceetainty；eead；CCP-MS不确定度是评价测定结果质量的依据，表征赋予被测量值分散性的非负参数［1］o评定不确定最常用的方法是国际标准化组织制定的标准《测量不确定度指南》。

金属材料化学定量分析中不确定度评定

差不会超过1%。

分析方法建立起来也比较便利，产生的基体效应也比较低。

进行检测时要保证氩气纯度超过99.999%，观察高度为15mm ，光室温度为38±0.1℃，分析线为257.61nm 。

制备的低合金钢试样采用盐酸、硝酸混合酸进行溶解，进行稀释处理后达到一定体积，把雾化处理后的溶液置到发射光谱仪内，对锰元素分析线257.61nm 发射强度进行测定，再结合校准工作曲线进行强计算，从而得到低合金钢中的锰元素含量。

2.1.2 过硫酸铵银盐容量法该化学成分测定方法适用于测定元素含量在0.1%～3.0%的区间内，制备好试样采用稀酸过程地溶解处理，锰元素会在溶液中生成二价锰离子。

由于溶液中存在银盐接触剂，采用硫酸铵可以把二价锰氧化处理为七价高锰酸根，然后再应用氯离子把银盐进行沉淀。

采用标准溶液进行滴定，将七价锰还原处理为二价锰，根据消耗溶液体积对锰元素含量进行计算。

试验试剂由两种体积分数的硫磷混合酸、25%的过硫酸铵、氧化锌悬浮液。

针对钢中含铬量、是否含钨、含锰量来采取不同的操作方法。

2.2 低合金钢碳元素含量针对低合金钢中碳元素含量的测定，可应用直读光谱仪来进行分析与检测，再结合火花源原子发射光谱分析法来进行测定试验，试验用氩气纯度不低地99.999%，分析时流量值为3.5L/min ，内标准为Fe271.4nm ，实验环境湿度小于70%，温度为23℃，分析线为C193.09nm 。

在实验仪器分光室内，将制备好的试样与电极应用光源发生器激发，应用色散元件把光束实现光谱分解，对分析线、内标线强度进行测理，再结合校准曲线对测量元素含量进行分析。

制备的低合金钢样品需要保证无裂纹、缩孔，与分析样品在相同环境下进行制备，没有进行切割处理的样品需要将表面去除掉1mm 。

3 常用金属材料化学定量分析结果的不确定度评定3.1 光电直读光谱法测定碳含量的不确定度低合金钢中碳含量不确定度可采用光电直读光谱仪进行测定，按照标准要求来建立起数学模型，使输出量y 与输入量x 1、x 2…x n 建立起函数关系。

不确定度评估基本方法

三、检测和校准实验室不确定度评估的基本方法1、测量过程描述：通过对测量过程的描述，找出不确定度的来源。

内容包括：测量内容；测量环境条件；测量标准；被测对象；测量方法；评定结果的使用。

不确定度来源：● 对被测量的定义不完整； ● 实现被测量的测量方法不理想；● 抽样的代表性不够，即被测样本不能代表所定义的被测量；● 对测量过程受环境影响的认识不周全，或对环境的测量与控制不完善； ● 对模拟式仪器的读数存在人为偏移；● 测量仪器的计量性能(如灵敏度、鉴别力、分辨力、死区及稳定性等)的局限性； ● 测量标准或标准物质的不确定度；● 引用的数据或其他参量（常量）的不确定度； ● 测量方法和测量程序的近似性和假设性； ● 在相同条件下被测量在重复观测中的变化。

2、建立数学模型：建立数学模型也称为测量模型化，根据被测量的定义和测量方案，确立被测量与有关量之间的函数关系。

● 被测量Y 和所有个影响量i X ),2,1(n i ，⋯=间的函数关系，一般可写为),2,1(nX X X f Y ，⋯=。

● 若被测量Y 的估计值为y ，输入量i X 的估计值为i x ，则有),x ,,x f(x y n ⋯=21。

有时为简化起见，常直接将该式作为数学模型，用输入量的估计值和输出量的估计值代替输入量和输出量。

● 建立数学模型时，应说明数学模型中各个量的含义。

● 当测量过程复杂，测量步骤和影响因素较多，不容易写成一个完整的数学模型时，可以分步评定。

● 数学模型应满足以下条件：1) 数学模型应包含对测量不确定度有显著影响的全部输入量，做到不遗漏。

2) 不重复计算不确定度分量。

3) 选取合适的输入量，以避免处理较麻烦的相关性。

● 一般根据测量原理导出初步的数学模型，然后将遗漏的输入量补充，逐步完善。

3、不确定度的A 类评定：（1）基本方法——贝塞尔公式（实验标准差）方法在重复性条件下对被测量X 做n 次独立重复测量，得到的测量结果为i x ),2,1(n i ，⋯=。

贝类产品中石油烃测定的不确定度评估

贝类产品中石油烃测定的不确定度评估摘要：不确定度是一个合理表征测量结果分散性的参数，具有广泛的应用性和实用性。

不确定度的评估对实际检测工作的质量控制具有重要意义。

本文研究了荧光分光光度计法测定贝类产品石油烃含量过程中所产生的不确定度。

分别考虑了油标准储备液本身、储备液稀释过程、标准曲线拟合、样品的称量、皂化过程、样品的溶解及重复测定过程等各方面因素。

评估了各项因子的不确定度、合成不确定度以及扩展不确定度。

结果表明，在现场特定情况下，当贝类产品中石油烃的浓度为9.08 mg/kg时，其相对合成不确定度为11?1%，扩展不确定度为2.02 mg/kg（k=2）。

贝类产品石油烃测定的不确定度主要由样品的皂化反应处理过程中的损失所致。

因此减少皂化反应过程中的损失，提高皂化样品的回收率，可以有效的减少测量过程中的不确定度，从而提高检测结果的正确度。

关键词：贝类；石油烃；荧光分光光度法；测量不确定度本文对荧光分光光度计法测定贝类产品中石油烃含量的各个影响因子进行了分析，对其不确定度进行了评估，用以反映其测量的准确度和置信度，从而保证检验结果的有效性和合理性。

1材料与方法1.1仪器与试剂荧光分光光度计（PE LS45）；旋转蒸发仪（布琪）；经脱芳处理后透光率大于90%的石油醚（分析纯，沸点范围60～90 ℃）；6 mol/L氢氧化钠（优级纯）溶液；无水乙醇（重蒸后使用）；二氯甲烷（重蒸后使用）；氯化钠（优级纯）饱和溶液。

1.2方法样品采集、制备及分析测试过程均严格按照海洋环境监测规范GB 17378.6-2007/13执行。

准确称取2～5 g（±0.000 1 g）贝类组织样品于100 mL皂化瓶中进行皂化反应后，用经重蒸处理的二氯甲烷进行萃取，将有机相收集于旋转蒸发瓶中经旋转蒸发至二氯甲烷萃取液剩余0.5 mL，取下旋转蒸发瓶用氮气将残留二氯甲烷萃取液吹干，准确加入10.0 mL脱芳石油醚溶解残留物，制得样品消化液。

森林土壤有效硅的测定（分光光度法）测量不确定度评估报告

森林土壤有效硅的测定（分光光度法）测量不确定度评估报告摘要:检测土壤中的有效硅元素可有效掌握土壤硅素肥力的情况，对改善土质、科学施肥、提高质量、环保有着重大作用。

有效硅是环境分析的关键的指标之一。

在完全相同的测量条件下，测量多次，每次得到的计数是不同的，评价测量结果的水平如何，用不确定度来说明。

不确定度愈小，检测水平越高；反之，不确定度愈大，检测水平越低。

因此学会不确定度的评定是实际检测工作中很重要的部分。

依据LY/T1266-1999《森林土壤有效硅的测定》，分析在土壤有效硅测定时，其中存在的不确定量，探讨不确定量。

关键词：不确定度；土壤有效硅含量；硅钼蓝比色法1.检测方法依据LY/T 1266-1999《森林土壤有效硅的测定》2.测定原理经柠檬酸缓冲溶液中淋失的硅，在特定的酸性环境下，可与钼试药反应得到硅钼酸，当用草酸为掩蔽物以消除对磷的影响时，硅钼酸又可被用硫酸亚铁铵等还原剂再得到硅钼蓝溶液，在上述规定的范围内，蓝深浅与硅浓度成正比，因此也可进行比色测试。

3.测定过程针对风干后的土样利用2毫米筛处理，然后称取10.00克备用，在塑料瓶中利用0.025mol/L柠檬酸溶液进行混合，溶液量为0.1L，确保混合均匀。

放于预先调节至30摄氏度的恒温箱中，每隔1小时摇动一次，取出后用干滤纸过滤。

取滤液0.005L于0.05L容量瓶中，用水稀释至0.015L左右，依次加入硫酸、钼酸铵溶液，摇匀后放置10分钟。

再依次加入草酸铵。

硫酸亚铁铵溶液，用水定容。

放置20分钟后，用1厘米比色皿在700纳米波长处比色。

4.测量结果的计算（1）测量结果计算公式：（2）被测溶液中SiO2的浓度x由线性回归方程计算得到：y = bx + a计算森林土壤中有效硅所产生的各不确定度量，并按照不确定度传递率，相对的不稳定程度如下：因此，可以明确不确定度各分量。

表1：不确定度各分量5.各不确定度分量的计算5.1称重土壤样品质量引入的不确定度根据电子天平IE014-14校准证书，扩展不确定度U=0.03g（k=2），所以标准不确定度为：。

原子吸收光谱法测定铜精矿中银的不确定度评估分析

原子吸收光谱法测定铜精矿中银的不确定度评估分析本文重点分析在应用原子吸收光谱法测定铜精矿中银含量实验中存在的不确定度问题，对各个实验环节中的不确定度分量进行计算，并经合成确定了最终的不确定度结果，给出了详细的计算与表达方法，望引起业内人士的关注与重视。

标签：铜精矿；原子吸收光谱法；银；不确定度在实验室评估检测过程中，对实验过程不确定度的评估是非常重要的一项内容。

受客观条件以及测试能力等诸多因素的限制，在实验过程中的各项操作都会在一定程度上对测量结果产生影响。

通过对测量不确定度的分析能够用于评价测量水平，从而判定测量结果的准确性。

1 原子吸收光谱法测定实验在应用原子吸收光谱法测定铜精矿实验样品中银含量的过程中，所涉及到的仪器与试剂主要包括：电子天平（Sartorius BSA 224S电子天平）、原子吸收光谱仪（HITACHI Z2010型）、滴定管、容量瓶、移液管、蒸馏水、HCl分析纯、NHO3分析纯、HClO4分析纯等。

实验过程如下：用电子天平精密称取0.3g剂量铜精矿实验样品，加入少量蒸馏水以达到表面湿润状态，加入15.0ml剂量NHO3溶液，加盖后加热溶解，加热期间视情况缓慢摇动，融化至较小体积后加入5.0ml剂量HClO4溶液，持续加入至冒烟后自然冷却并充分溶解，加入5.0mlHCl后继续加热，直至有白烟生成后蒸至湿盐状，并自然冷却。

在此基础之上加入适量HCl，表面皿与杯壁用蒸馏水充分吹洗，加热后用溶解盐类物质，冷却至室温。

将实验溶液移入容量瓶内并用蒸馏水稀释，混合均匀后静置备用。

以328.1nm为检测波长，经空气-乙炔火焰进行处理，对实验溶液中银浓度进行测定与记录。

2 测定不确定度分量在应用原子吸收光谱法对铜精矿中银不确定度进行评估过程中，所涉及到的不确定度分量主要产生在以下几个环节：第一是铜精矿实验样品的称取环节；第二是标准溶液配置环节；第三是试样定容体积环节；第四是标准曲线拟合环节；第五是铜精矿实验样品重复性测定环节。

环境空气中二氧化硫的测量不确定度评定

环境空气中二氧化硫的测量不确定度1 检测依据：按 HJ 482-2009 《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》操作进行试验。

2 过程描述：2.1 校准曲线的绘制准确移取1.00µg/mL 的二氧化硫标准溶液0、0.50、1.00、2.00、5.00、8.00、10.00于10mL 第一组比色管中，再分别准确加入甲醛缓冲吸收液若干，使溶液总体积为10.00mL ，再分别加入0.5mL 氨磺酸钠溶液（6.0g/L ）和0.5mL 氢氧化钠溶液（1.5mol/L ）混匀；在第二组的10mL 比色管中加入1.00mLPRA 溶液（0.050g/100mL ）；将含有二氧化硫标准溶液的第一组比色管内的溶液迅速倒入第二组比色管中，立即加盖混匀后放置于25℃水浴锅中显色15min 。

在577nm 处，用10mm 比色皿，以水为参比测量吸光度。

以空白校正后各管吸光度为纵坐标，以二氧化硫质量数为横坐标，用最小二乘法建立校准曲线的回归方程。

2.2 样品的测试用内装10ml 甲醛吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min 流量连续采样60min ，带回实验室后将吸收管中的样品溶液移入10mL 比色管中，用甲醛吸收液洗涤吸收管，转移洗涤液至比色管中并用甲醛吸收液定容，以下步骤同校准曲线的绘制。

3 建立数学模型ats V V V ⨯=m ρ ()b a A A --=0m V S =L T P ⨯⨯t S S P T ⨯ ρ：空气中二氧化硫的质量浓度，mg/m 3； m ：由标线求出的质量数，µg ；：样品溶液的吸光度； 0A ：试剂空白的吸光度；a ：校准曲线的截距；b ：校准曲线的斜率；s V ：标准状态下采样体积，L ； t V ：样品溶液的总体积，mL ；AV：测定时的体积，mL；L：采样时流量，L/min；at：采样时间，min；P：采样时大气压，KPa；T：采样温度，K；Ts：标准状态下温度，273K；Ps：标准状态下大气压,101.325KPa。

食用植物油中溶剂残留量的测定不确定度评定

126实验研究食用植物油中溶剂残留量的测定不确定度评定胡　洁周文华杨　逸（中粮东海粮油工业（张家港）有限公司，江苏　张家港　215634）摘　要：依据GB 5009.262-2016《食品安全国家标准食品中溶剂残留量的测定》，测定食物植物油中溶剂残留量，对测量结果的不确定度进行分析。

关键词：食用植物油；溶剂残留量；不确定度文章编号：ISSN2096-0743/2021-03-0126引言目前我国植物油中的溶剂残留主要是由于浸出法制取植物油脂的生产加工过程中溶剂萃取不彻底导致。

长期食用溶剂残留超标的植物油，会对人体造成一定的伤害，它与人民群众的安全保障息息相关，因此，对食用植物油中溶剂残留量准确测定就显得尤为重要。

本文以毛豆油作为样本，依据GB 5009.262-2016进行试验，并参考JJF1059.1-2012《测量不确定度的评定与表示》对测量过程中的每个不确定度分量进行合理的评定。

1.试验部分1.1 检测流程检测流程如图1所示。

图1　气相色谱法检测食用植物油中溶剂残留的实验过程1.2数学模型根据GB 5009.262-2016采用内标法定量，将配制好的标准溶液上机分析后，以标准溶液与内标物的浓度比Xi作为横坐标，标准溶液总峰面积与内标物的峰面积比作为纵坐标绘制标准曲线Y，将制备好的样品上机分析后，测得其峰面积，根据相应标准曲线，计算出试样中的溶剂残留的含量X。

中溶剂残留的计算公式为：X =ρ式中，X为试样中溶剂残留的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);ρ由标准曲线得到的试样中溶剂残留的含量,单位为毫克每千克(mg/kg)2.测量不确定度评定2.1不确定度的来源根据数学模型可知，不确定度的来源有：标准溶液引入的不确定度、样品称量的不确定度、移液器引入的不确定度、标准曲线拟合引入的不确定度、样品重复性产生的不确定度。

2.2不确定度的评定2.2.1标准溶液引入的不确定度Urel（c）六号溶剂标准溶液浓度为10 mg/ml，购自国家粮食局科学研究院。

纳氏试剂分光光度法测定空气中氨的不确定度评定

纳氏试剂分光光度法测定空气中氨的不确定度评定摘要：介绍了依据GB/T 18204．2－2014《公共场所卫生检验方法第 2 部分:化学污染物》的规定，采用纳氏试剂分光光度法测定空气中氨的不确定度评定方法。

从采样、检测全过程分析了不确定度的来源，包括了采样、标准贮备液定值、标准贮备液稀释、标准曲线拟合、样品重复测定五个方面。

本次测量结果为1.21±0.044mg/m3，其中最大的相对不确定度分量是采样过程中大气采样器流量计引入的不确定度。

关键词：纳氏试剂分光光度法，空气中氨，不确定度室内空气中的氨污染主要来自两个方面：一是室内使用的板材制品含有脲醛树脂粘合剂，在室温条件下，缓慢释放氨，二是墙体混凝土中加入含有尿素的防冻剂，可以释放氨，进入室内空气中。

室内空气中氨的含量是评价室内空气质量的一项重要指标。

GB/T 18883-2002《室内空气质量标准》（含第1号修改单）、GB 37488-2019《公共场所卫生指标及限值要求》中分别对住宅和办公建筑室内空气和公共场所室内空气中氨的含量规定了具体限值。

CNAS-CL01-G003：2019《测量不确定度的要求》明确提出，当作出与规范或标准的符合性声明时，实验室应考虑测量不确定度的影响。

本文根据GB/T 18204．2－2014《公共场所卫生检验方法第 2 部分:化学污染物》的规定，采用纳氏试剂分光光度法对空气中的氨进行测定，评定了采样、检测过程的不确定度。

1测定方法1.1 方法依据GB/T 18204.2-2014《公共场所卫生检验方法第2部分：化学污染物》。

1.2 方法原理用稀硫酸吸收空气中的氨，生成的铵离子与纳氏试剂反应生成黄棕色络合物。

该络合物的吸光度与氨含量成正比，此产物在420nm处有最大吸收，比色测定溶液吸光度，对比工作曲线即可计算出一定采样体积所含氨的质量。

1.3 仪器、试剂和实验室环境QC-2B型大气采样器；721N型可见分光光度计；氨溶液（GSB 07-2439-2009），含量500mg/L，相对扩展不确定度1%；纳氏试剂；酒石酸钾钠，分析纯；浓硫酸，优级纯；无氨二级水。

4-氨基安替比林分光光度法测定水中挥发酚的测量结果不确定度评定

4-氨基安替比林分光光度法测定水中挥发酚的测量结果不确定度评定摘要：对测定水中挥发酚的4-氨基安替比林分光光度法过程进行了分析，建立了该方法合成标准不确定度的数学模型，列出影响测定水中挥发酚测量结果的不确定度分量，用实例对该方法的不确定度进行评定。

关键词：挥发酚；标准溶液；不确定度；评定前言为了体现测量误差定义的确切性，又要体现测量结果中测量误差的可能出现范围，引入了测量不确定度的概念。

测量误差是测得量值与参考量值之差，测量不确定度是用来表征被测量量值分散性的非负参数。

因而在测量结果中，不但给出被测量的量值，还要给出被测量的测量不确定度[1]。

1 检测方法1.1测定方法水质挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法（HJ 503-2009）。

1.2方法原理用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。

被蒸馏出的酚类化合物，于pH（10.0±0.2）介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林燃料。

显色后，在30min内，于510nm波长测定吸光度。

1.3主要仪器721型可见分光光度计（上海精密科学仪器有限公司）。

2 数学模型4-氨基安替比林分光光度法（HJ 503-2009）测定水中挥发酚的含量，标准曲线方程为：Y= bx+a式中：x——溶液中酚的含量；Y——溶液吸光度；a——标准曲线截距；b——标准曲线斜率。

3 不确定度的评定3.1不确定度来源（1）标准溶液引入的不确定度；（2）仪器分辨率引入的不确定度；（3）标准曲线拟合引入的不确定度；（4）被测样品重复测定引入的不确定度。

3.2标准溶液引入的不确定度本次实验使用的水中苯酚标准物质的标准值为1000μg/mL，标准物质证书给出的相对扩展不确定度（K=2）为2%，则：3.3标准溶液引入的不确定度本次实验使用的仪器为721型可见分光光度计（上海精密科学仪器有限公司）。

仪器最小分辨率为0.001，则ΔX=0.001/0.0056=0.179μg，3.4标准曲线拟合引入的不确定度用4-氨基安替比林分光光度法测定不同含量的苯酚标准溶液的吸光度，测定数据见表1。

线性回归标准曲线法不确定度(检验检疫)

仪器分析中线性回归标准曲线法分析结果不确定度评估一、前言对测试方法制定不确定度评估程序是ISO/IEC 17025对实验室的要求[1]，也是检验工作的需要。

由ISO 等7个国际组织联合发布的《测量不确定度表达指南》[2]采用当前国际通行的观点和方法，使涉及测量的技术领域和部门可以用统一的准则对测量结果及其质量进行评定、表示和比较，满足了不同学科之间交往的需要[3]。

采用《测量不确定度表达指南》对测试结果不确定度进行评估，也是检验工作同国际标准接轨的需要。

线性回归标准曲线法是仪器分析中最常用的方法，这类仪器包括原子吸收分光光度计、发射光谱仪、分光光度计、气相（液相）色谱仪等。

这类分析测定结果的不确定度都有相似的来源，可概括为仪器精密度、标准物质不确定度及溶液制备过程中带来的不确定度等。

因此，可用相似的方法对它们进行评估。

本文以ICP-AES 法测定钢铁中磷为例，推导了仪器分析中线性回归标准曲线法测定不确定度的计算方法，并提供了计算过程所需的各参数的采集和计算方法，评估了标准不确定度、自由度和扩展不确定度的数值。

二、测定过程和数学模型仪器分析中线性回归标准曲线测定方法，利用被测物质相应的信号强度与其浓度成正比关系，通过测定已知浓度的溶液（即标准溶液）的信号强度，回归出浓度-信号强度标准曲线，从标准曲线上得到被测定溶液信号强度相应的浓度。

计算过程的数学模型如下：用y i 和y t 分别表示标准溶液和被测溶液的信号线强度，以x i 和x t 分别表示第i 个标准溶液和被测样品溶液的浓度，i=1~n ，n 表示标准溶液个数，则：y a bx t t =+ (1)其中，b xx y y xx ii i nii n=---==∑∑()()()121(2)a y bx =- (3) （1）式也可表示成：x y abt t =- (4) 把式（2）、（3）代入式（4）得：x y y xx xx y y x t t ii nii i n=----+==∑∑()()()()211（5）式（5）表明了被测量x t 与输入量x 1,x 2...x n 和y 1,y 2...y n 、y t 的函数关系，可简写成：x t f x x x n y y y n y t=(,...,,...,)1212 由上式可知，样品溶液浓度测定结果不确定度可分成标准溶液浓度不确定度分量及其信号强度不确定度分量和被测定溶液信号强度不确定度分量，其中标准溶液浓度不确定度分量可由标准样品标称含量不确定度和配制过程引入的不确定度合成得到，而信号强度不确定度分量是由仪器测量的误差引起的，可从仪器的精密度数据得到。

标准曲线不确定度的分析

标准曲线不确定度的分析曹涛（深圳市通量检测科技有限公司，广东深圳 518102）摘要：本文阐述了标准曲线不确定度分析的通用方法，讲解了标准曲线不确定度的分析步骤和方法。

并且通过检测过程中经典的几个项目的标准曲线的不确定度实例分析，来论证影响不确定度分析的因素；通过实验数据证明：参与标准曲线的点的个数和样品测定的次数越多，标准不确定度越小；并且样品测定的结果越靠近标准曲线的重点，标准不确定度越小；标准曲线的线性越好，斜率越高，标准不确定度越好；关键词：标准曲线，不确定度中图分类号：R155.5文献标识码：A文章编号：作者简介：曹涛（1987-06-04），男，汉族，陕西省汉中市，中山大学本科毕业，研究食品中营养成分、添加剂、农兽药残留的检测分析；E-mail：Analysis of Standard Curve’s UncertaintyCao Tao（Shenzhen Total-Test Technology Co., Ltd, Shenzhen 518102）Abstract: This paper expounds a general method of the analysis of standard curve’s uncertainty and explains the steps of the analysis of standard curve’s uncertainty. Prove the effect of the factors of uncertainty analysis through the testing process in classical several items of standard curves of uncertainty analysis. Experiments demonstrate: Improving the test’s times of the standard curve and sample can make the standard’s uncertainty small. And The results of sample are more close to the center of the standard curve, the standard’s uncertainty is smaller. T he standard curve is linear in the better, and the slope is higher, the standard uncertainty can be smaller.Key word: the standard curve. uncertainty前言：仪器分析中线性回归标准曲线测定方法，利用被测物质相应的信号强度与其浓度成正比关系，通过测定已知浓度的溶液（即标准溶液）的信号强度,通过最小二乘法将响应值和浓度的对应的线性关系拟合成一条直线，再根据未知样品的响应值推算出对应的浓度；然而测得的所有点未必全部都落在标准曲线上（除非线性相关系数r=1），因此得到的标准曲线本身具备相应的不确定性，而通过标准曲线去计算得到的浓度值就不可避免的具备不确定性，而且这个不确定性往往是整个实验不确定度的最大来源；因此对标准曲线计算不确定度非常有必要；1 标准曲线不确定度分析的概念和计算1.1 标准曲线的不确定度忽略标准溶液的不确定度的引入用线性最小二乘法拟合曲线程序的前提是假定横坐标（标准溶液的浓度）量的不确定度远小于纵坐标的量的不确定度，因此通常的C 0不确定度计算程序仅仅与响应值不确定度有关，而与校准溶液不确定度无关，也不与从同一溶液中逐次稀释产生必然的相关性[1]。

车用乙醇汽油中乙醇含量测量不确定度的评定[1]

Ai /pA · min
46826.6 46731.6 47028.0 47477.0 47053.6
As /pA · min
24624.3 24520.1 24718.3 24948.6 24702.2
Ai /AS
1.9016 1.9058 1.9026 1.9030 1.9048
Vi /%
8.77 8.79 8.78 8来自78 8.79环境污染小等优点被广泛应醇汽油以其高辛烷值、用，但当乙醇含量超过 10%[ 3 ]时油耗也会随之增加，且乙醇汽油在燃烧过程中也会产生有机酸等物质从而腐蚀机件，所以我国对乙醇含量制定了明确的规定。本文依据 JJF1059 《测量不确定度评定与表示》对车用乙醇汽油中乙醇含量进行了测试，并对不确定度的来源进行了分析和评定，同时也比较了内标法和外标法在乙醇含量不确定度评定中的差异。
60
王文佳等：车用乙醇汽油中乙醇含量测量不确定度的评定
2010 年第 2 期
（规格为 30m×0.53mm×3.00μm）； FR- 200 电子天）。平（日本 A&D company 乙醇（含量≥99.9%，天津市科密欧化学试剂有限公司）；乙二醇二甲醚（含量≥99.0%，国药集团化学试剂有限公司）。
Abstract: The uncertainty for the determination of ethanol in vehicle alcohol gasoline by gas chromatography was analyzed. The sources of the uncertainty which resulted from purity of internal solution, the weight of the sam － ple, linear fitting, peak areas and method were studied according to mathematical model. At last the combined standard uncertainty and the expanded uncertainty were reported. Through evaluation it was indicated that the factor mostly affecting the uncertainty for the determination of ethanol was the uncertainty of linear fitting. The dif － ference between external standard method and internal standard method on uncertanity were discussed. Compared with internal standard method, the relative standard uncertanity of methods and peak areas was large, so the uncer － tainty of external standard method is large. Key words: GC； internal standard method； uncertainty； vehicle alcohol gasoline ； ethanol

物理实验技术中不确定度分析与评估方法详解

物理实验技术中不确定度分析与评估方法详解引言物理实验是科学研究中不可或缺的一部分，而在进行物理实验时，不确定度的存在是无法避免的。

不确定度是指实验结果与理论值之间的差异，是物理实验中的一种重要统计性质。

正确的评估和分析不确定度，对于保证实验结果的准确性和可靠性至关重要。

本文将详细探讨物理实验技术中不确定度的分析与评估方法，以帮助读者更好地理解和应用这一概念。

第一部分：不确定度的定义和来源1.1 定义不确定度是指物理量测量结果与其真实值之间的差异或不精确程度。

通俗地讲，它是对测量结果的误差范围的估计。

1.2 来源不确定度的产生源自多个方面，包括仪器的精度、人为误差、环境因素等。

其中，仪器的精度是影响不确定度的主要因素之一。

仪器的精度取决于其测量范围、分辨率和灵敏度等特性。

第二部分：不确定度的评估方法2.1 直接评估法直接评估法是最常用的一种方法，其基本原理是通过直接观察和记录实验数据，然后进行统计分析以确定不确定度。

例如，对于重力加速度的测量，可以通过多次测量同一物体下落的时间，然后计算平均值和标准偏差来评估不确定度。

2.2 间接评估法间接评估法是指通过已知物理量间的关系，推导出所要测量物理量的不确定度。

例如，如果测量某物体的质量，可以通过已知的力和加速度的不确定度，利用牛顿第二定律来推导出质量的不确定度。

2.3 合成评估法合成评估法是将多个不确定度的贡献按照一定的规则进行组合，得到综合的不确定度。

这种方法适用于多个独立测量贡献的情况。

常用的组合规则包括加法规则和乘法规则。

加法规则用于处理具有相同量纲的不确定度，而乘法规则用于处理不同量纲的不确定度。

第三部分：不确定度分析的常见方法3.1 可重复性和稳定性分析可重复性是指在相同条件下进行多次测量时，各次测量结果之间的差异程度。

稳定性是指在连续测量过程中，测量值的变化趋势是否稳定。

通过分析可重复性和稳定性，可以评估实验的准确性和可靠性。

3.2 论证分析论证分析是通过对实验结果的合理解释和推导，来评估实验数据的可靠性和正确性。

ICP-MS测定饮用水中砷的不确定度评估1

ICP-MS 测定生活饮用水中砷的不确定度评估1. 目的对用电感耦合等离子体质谱法测定的测量不确定度进行分析，找出影响不确定度的因素并对各个不确定度分量进行评估，最终给出测量结果的置信区间和置信水平。

2. 适用范围该不确定度分析适用于电感耦合等离子体质谱法进行的测定。

3. 不确定度分析建立测量数学模型标准曲线回归方程：y=bx+a式中：y------icps 强度，x------砷的含量mg/L ， a------截距， b------斜率。

y a x b-=水样中砷的含量。

A 类不确定度两个未知样品分别为含两个浓度水平砷的水样，根据GB/T 5750-2006《生活饮用水标准检验方法》分别对其进行砷的测定，每个水样测定六次，结果见表1。

表1 样品测定浓度2[(()/(1)]i S Sqrt x x N =∑--根据标准偏差公式：，0.0630.319求得水样1砷的标准偏差为ng/mL ，水样2砷的标准偏差为ng/mL ，A 类不确定度为：12()()0.0260.130U A U A ======ng/mL ，ng/mL 。

砷相对不确定度为：1122()()/()()/0.026/12.30.21%0.130/29.60.44%Urel A U A Urel A U A x x ======，。

3.3 B 类不确定度3. 标准溶液配制过程引入的不确定度 1) 标准储备液的不确定度表2 标准物质浓度及其不确定度标准储备液的标准不确定度为：1()20.5/U As mg L ==，相对不确定度为：0.5()10000.05%rel U As ==。

2) 不确定度为07mL ，按照均匀分布计算，u(v 1)=/m L ，实验室温度条件为(20±3)℃，水体积膨胀系数为×10-4，温度差异引起体积的变化为3××10-4=0.00063mL ，按照均匀分布计算，u(v 2)=0.00063/mL 。

超声萃取—气质联用法对玩具产品中增塑剂含量检测的质量控制分析和不确定度评估

超声萃取—气质联用法对玩具产品中增塑剂含量检测的质量控制分析和不确定度评估[摘要]玩具产品中增塑剂含量检测是玩具质量检测中的重要一环，本文对GB/T 22048-2022中提及的7种增塑剂进行了质量控制分析和不确定度评估。

采用超声萃取前处理，再用气相色谱——质谱联用仪进行检测，针对方法定量限、回收率、精密度进行质控分析，重点对检测过程中各不确定分量进行评估，计算各标准不确定度并合成各不确定度分量。

[关键词]超声萃取；增塑剂；气质联用；不确定度；质量控制增塑剂是一类特定邻苯二甲酸酯类（PAEs）的总称，亦称塑化剂。

增塑剂是在工业生产上被广泛使用的高分子材料助剂，凡是添加到聚合物材料中能增强聚合物弹性、耐用性和改善高分子材料性能的物质，广义上均可称为增塑剂。

传统塑料中使用的邻苯二甲酸脂类增塑剂用于玩具可能对儿童产生安全威胁，长期低浓度的邻苯二甲酸脂类增塑剂暴露可能诱发与生殖系统相关的慢性疾病如男性精子活性降低、女性引发性早熟、导致细胞突变引发癌症等[1-2]。

GB/T 22048-2015《玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定》[3]中前处理方法A和B均是索氏抽提原理，存在试剂使用量大、前处理耗时长的缺点。

不适用于当前样品量巨大的商业快速检验的需求。

在GB/T 22048-2022《玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定》[4]（代替GB/T 22048-2015）中对超声萃取的前处理方法确定为方法C。

本文参考GB/T 22048-2022中的前处理方法C对以下7种邻苯二甲酸酯增塑剂含量检测的质量控制进行验证分析和不确定度进行研究：表1本文检测的7种邻苯二甲酸酯Tab.1 Seven kinds of PAEs were detected in this paper质量控制分析主要围绕方法定量限、回收率、精密度进行分析[4]。

测量不确定度是利用可获得的信息，表征赋予被测量量值分散性的非负参数[5]，其大小决定了检测结果的质量和使用价值。

实验室标准曲线(线性、非线性)A类不确定度的Excel评定

０引言
标准曲线法是实验室常用分析方法，虽然现代分析仪器都能智能的选择标准曲线类型，并给出相应的计算结果，但是对分析结果的Ａ类不确定度的评价仍需要进行手工计算，由于这类评价计算公式
的值。
（４）
式中，；为估计值ｙ的标准误差（标准不确定
度）；ｙ为重复测定结果Ｙ值的平均值。７）计算截距ａ的不确定度ａ．计算截距ａ的标准不确定度
“ 。ｎ）Ｚ
ｘｘ பைடு நூலகம்
（５）
４）从直接图表标签中直接获取回归系数ｂ、截距ａ及相关指数。５）用函数ＤＥＶＳＱ（）分别计算变量及Ｙ值的离均差平方和￡一。６）计算回归不确定度。ａ．计算剩余离均差平方和Ｌ剩余
（９）
ｂ．计算重复测量结果相对标准不确定度
；＝＃糕＃－ — 等＝；器舞：：二：：：＝隧鼗：｝盎巍《０｝ｌＯ．ｔ｝趣０翰罄摆嗣善冀攀篙躺
一
ｔ
Ｏｊ８ｌ０ｔｓ
ｄ．计算回归相对不确定度
（Ｙ）＝
ｙ
虑，１）、２）两部分均是由回归曲线剩余平方和计算来的。１）将分析数据输入Ｅｘｃｅｌ表（见图１）。２）选择根据数据的不同函数关系插入相应的散点图，并选择显示趋势线和公式及相关指数Ｒ（设置标签的数据小数位数适当的位数） …。３）由Ｙ值根据不同的函数关系，可以求得相应