第十四章 含氮有机化合物答案
有机化学(付建龙 李红)版答案(完整)
第2章 烷烃1.解：（1）2,3,5,5-四甲基庚烷；（3）2,6-二甲基-4-乙基庚烷；（5）3-甲基-4-乙基庚烷2.解：(1)CH 3CCH 3 ; (3) CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3; (5) CH 3CCH 2CHCH 3CH 3CH 3C(CH 3)3CH 3CH 3CH 33.解：最稳定构象 最不稳定构象 5.解：（2）(b)＞(d)＞(e)＞(a)＞(c)6.解：按稳定性由大到小排列有：(3)＞(2)＞ (1)。
第3章 烯烃和二烯烃1.解：(2) (E)-2-溴-2-戊烯； (4) 4-甲基-3-乙基-1-戊烯；(6) (Z)-3,6,6-三甲基-4-异丙基-3-庚烯 2.解：(1) CH 3C=CH 2;(4) C=CCH 3CH 3CH 3CH 2HCH 2CH 2CH 34.解：(1) CH 3CCH 3;CH 3CHCH 2Br; (2) CH 2CH 2CHCH 2Cl; (3) CH 3CH 2CH 2CH 2OH; (4) CCl 3CH 2CH 2I （反马氏规则产物）CH 3Br CH 3OH(5) CH 3CH 2COOH; (6)CH 3CHCH=CH 2; CH 3CH CH CH 2Cl Cl Cl Cl5.解：(1) ; (2) H 2/Lindlar 催化剂;H 2/Ni; (3)BrBr（4）由于中间体，有4种形式：CH 3CCH=CH 2 CH 2=CCHCH 3 CH 3C=CHCH 2 CH 2C=CHCH 3CH 3CH 3++CH 3+CH 3+(A) (B) (C) (D)其中（A ）最稳定。
故主要产物为：CH 3CCH=CH 2CH 3Br（5）由于中间体，有2种形式：CH 3CH=CHCHCH 2CH 3 CH 2CHCH=CHCH 2CH 3++稳定性，不好评价。
故此有2种产物。
BrCH 3CH=CHCHCH 2CH 3 CH 2CHCH=CHCH 2CH 3Br (A) (B)C C ==O OO (6)(7)COOCH 3COOCH 3CH 3CH 3(8) ;COCH 3BrBrCOCH 36．解：(3) ＞(2) ＞(5)＞(4)＞(1)9．解：(1)丙烯醛大于丙烯。
有机化学下册课后答案李景宁
第十二章羧酸(P32-33) 1.命名下列化合物或写出结构式:(1) 3-甲基丁酸 (2) 3-对氯苯基丁酸(3) 间苯二甲酸 (4) 9，12-十八碳二烯酸(5) 4-甲基己酸 CH3CH2CH(CH3)CH2CH2COOH(6) 2-羟基丁二酸 HOOCCH(OH)CH2COOH(7) 2-氯-4-甲基苯甲酸(8) 3,3,5-三甲基辛酸2.试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应3.区别下列各组化合物:4.指出下列反应的主要产物:（第四版保留）(1)C6H5CH2Cl 干醚MgC6H5CH2MgCl(1) CO2(2) H2OC6H5CH2COOH SOCl2C6H5CH2COCl 4.完成下列转变：5、怎样由丁酸制备下列化合物？6、解:7、指出下列反应中的酸和碱。
按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。
8.（1）按酸性降低的次序排列下列化合物:①酸性: 水>乙炔>氨;②酸性: 乙酸>环戊二烯>乙醇>乙炔（2）按碱性降低的次序排列下列离子:①碱性:CH3HC C CH3O>>②碱性:(CH3)3CO>(CH3)2CHO>CH3O9. 解：化合物A有一个不饱和度，而其氧化产物B含有两个不饱和度。
产物DC5H10有一个不饱和度。
从题意可知：D的结构式可能为环戊烷；C的结构为环戊酮；B的结构为己二酸；A的结构式为环己醇。
10．解：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为CnH2n-2。
（2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。
故二元酸为CH3CH(CH2COOH)COOH11.由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子量为179，它易水解得化合物D和E，D 的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。
1680为共扼羧酸的＞C=O的伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm -1和700cm-1是一取代苯的 C-H 键的面外弯曲振动。
医用化学 第十四章 含氮有机化合物
易溶于水，不易溶于非极性溶剂。 季铵碱的命名和“碱”的命名相同。 [(CH3CH2)4N]+OH- 氢氧化四乙铵 [HO-CH2CH2-N(CH3)3]+OH氢氧化三甲基-2-羟基乙铵（胆碱）
化学工业出版社
第二节 酰胺
一、酰胺的结构和命名
CH2 NH2
苯胺
甲胺
乙胺 苯甲胺（苄胺）
化学工业出版社
2．氮原子上连有两个或三个烃基的胺， 在“胺”字前加上烃基的名称和数目。
（1）如果所连烃基相同，用数字“二” 或“三”表示烃基的数目。
CH3
NH
CH3CH2 NH CH2CH3
H3C N CH3
二苯胺
二乙胺
三甲胺
化学工业出版社
（2）如果所连烃基不同，则把简单的烃基名称 写在 前面，复杂的烃基名称写在后面。如
N-甲基-N-乙基苯胺 N，N-二甲基苯胺 3-甲基-N，N-二甲基苯胺
化学工业出版社
课堂练习
命名下列化合物
C2H5 N C2H5 C2H5
NHCH3
N(CH3) 2
CH3 NH2
CH3 N CH2CH3
化学工业出版社
（四） 胺的性质
1、 物理性质： 胺和氨一样是极性分子。伯胺、仲胺分子间都可 形成分子间氢键，沸点比分子量相近的烷烃高，比相 应的醇和羧酸低。低级胺能与水形成氢键而易溶于水， 随着相对分子量的增加，溶解度降低。 芳香胺是无色液体或固体，有特殊臭味，有毒， 使用时应予注意。
化学工业出版社
2、胺的化学性质
胺与氨相似，氮原子上都具有孤对
电子，所以它们的化学性质有相似之处。
有机化学第十四章含氮化合物
Z=O R XC RO
A、由于酰胺一般为晶体，且有固 定熔点，因此通过测定熔点可以推 测原来的胺，即用于伯胺、仲胺的 鉴别。
注意：
B、由于酰胺在强碱、强酸中易水解，且不易氧化，因此在有机合成中，往往 把芳胺酰化变成酰胺，保护氨基NH2，例如：
例如：由苯胺合成邻硝基苯胺(练习)
COX +
NH2 NHCH3
130
OH NO2
Cl NO2
NO2 NO2 Cl NO2
NO2
NaHCO3/H2O
100
NaHCO3
35
OH NO2
NO2
OH
NO2
NO2
NO2
Cl NO2
Cl
问题：下列化合物中那一个氯原子易发生亲核取代反应？
硝基使卤苯易水解、氨解、烷基化
OH
OH
1
NO2 pKBa、使9酚.8或9羧酸酸性增 7.15
物理测试表明，两个N-O键键长相等， 这说明硝基为P-π共轭体系（N原子是 以sp2杂化成键的，其结构表示如下：
O 二、硝基化合物O 的化学性质
R实N 验结果证明：（1）硝基有对R 称 N 结构；O
O
1.两个N-O键相 等 （0.121nm）；
2.N原子SP2杂化， N原子的P轨道 与两个O原子 的P轨道侧面平 行重叠形成三 中心四电子的 大П键 。
其缩合过程是：硝基烷在碱的作用下脱去α- H形成碳负离子， 碳负离子再与羰基化合物发生缩合反应。
与HNO2反应-----鉴别伯、仲、叔N硝O基H化合物
NaOH
RCH2NO2
RC
(硝肟酸）
NO2
红色
R2CHNO2 HNO2
RCH2NO2 +HONO
第十四章含氮有机化合物
第十四章含氮有机化合物学习要求1 •掌握芳香族硝基化合物的制法，性质。
理解硝基对苯环邻对位取代基（质的影响。
x、OH ）性2 •掌握胺的分类、命名和制法。
3 •熟练掌握胺的性质及胺的碱性强弱次序，理解影响胺的碱性强弱的因素。
4 •掌握区别伯、仲、叔胺的方法及氨基保护在有机合成中的应用。
5 •掌握重氮盐的反应和偶联反应在有机合成中的应用。
6・了解季鞍盐、季鞍碱的性质和应用，初步了解偶氮染料。
7•学习、掌握重要的分子重排反应。
分子中含有C-N键的有机化合物称为含氮有机化合物。
简单讨含氮有机化合物种类很多，本章论硝基化合物，重点讨论胺、重氮盐和分子重排反应。
§ 14-1硝基化合物硝基化合物一般写为R-NO2 , Ar-NO 2 不能写成R-ONO （R・ONO表示硝酸酯）一、分类、命名、结构1 •分类（略）2 •命名（与卤代疑相次似）3 •硝基的结构一般表示为N： ; Q （由一个N=o和一个N TO配位键组成）物理测试表明，两个N — O键键长相等，这说明硝基为sp^杂化P- n共馳体系（N原子是以成键的，其结构表示如下：例如:R_CH2-N—OH NaOHR-CH =N[° | Na*R-CH ——N ___ ”- 01O- O- 假酸式(主) 酸式(较少)(3)与拨基化合物缩合有a ・H 的硝基化合物在碱性条件下能与某些拨基化合物起缩合反应。
o-OH HR-CH2 N°2+ RfH 一…RQ 1C -N °2空 R *_ C AAC -NO 2H R *(FT)HR ，_(FT)(R n )碳负离子再弓拨基化合其缩合过程是：硝基烷在碱的作用下脱去a・H 形成碳负离子,物发生缩合反应。
______________ NaOHR-CH-NO2 R —C —NO2 Na 十 1 1 NO NO 蓝色结晶 溢干NaOH 呈红危溶沛NaOHR2-C-NO2不溶于NaOH 蓝色不变NO 蓝色结晶第三硝基烷与亚硝酸不起反应。
曾昭琼第四版有机化学下册习题答案
第十二章羧酸 (答案）1．解：（1）3-甲基丁酸（2）3-对氯苯基丁酸（3）间苯二甲酸（4）9，12-十八二烯酸3.解：4．解：6．解：7．按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。
8．解：9．解：9．解：C n H2n+1COOH=46。
所以n=0。
所以一元酸为甲酸（液体物质）。
若为二元酸，则M分子量=45*2=90， C n H2n(COOH)2=90。
所以n=0,故二元酸为乙二酸（固体物质）。
10．解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肼作用，为羰基化合物，D为烃。
故A可能为环醇或环酮。
依分子式只能为环醇。
所以11．解：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为C n H2n-2。
（2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。
故二元酸为。
12．由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子量为179，它易水解得化合物D和E，D的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H 键的伸缩振动。
1680为共扼羧酸的＞C=O 的伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm –1和700cm-1是一取代苯的C-H键的面外弯曲振动。
再由化学性质知D为羟酸，其中和当量为121±1，故D的分子量为122，因此，。
又由题意：E为氨基酸，分子量为75，所以E的结构为H2NCH2COOH。
第十三章羧酸衍生物（答案）1． 说明下列名词：（答案）酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。
• 酯：由酸和醇脱水后形成的化合物；• 油脂：有有机酸酯和无机酸酯。
油脂是高级脂肪酸甘油酯的总称。
• 皂化值：工业上把1g 油脂完全皂化所需要的KOH 的毫克数叫做这种油脂的皂化值。
• 干性油：干结成膜快；• 碘值：100g 油脂所能吸收的碘的克数称为碘值（又称碘价）。
有机化学第五版下册李景宁主编 课后习题答案
《有机化学》(第五版，李景宁主编）习题答案第十二章1、命名下列化合物或写出结构式.（2)Cl CHCH2COOHCH3（4）CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH3—甲基—３—对氯苯—丙酸9，１２—十八碳二烯酸(6)(8)２-hyｄroｘybutanedioｉc acid 3,3,5—tｒimetｈyloctａnoic acｉd ２—羟基丁二酸3,3，５—三甲基辛酸2、试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。
3、区别下列各组化合物．4、完成下列转变。
５、怎样由丁酸制备下列化合物?（2）CH3CH2CH2COOHCH3NH2CH3CH2CH2CH=NCH3H+H2OCH3CH2CH2CHO（4)CH3CH2CH2COOH LiAlH CH3CH2CH2CH2OH SOCl2CH3CH2CH2CH2ClNaCNCH3CH2CH2CH2CN（5）H+,CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH2COOH LiAlH4CH3CH2CH2CH2OH-H2O６、化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6Ｏ,甲与碳酸钠作用放出二氧化碳，乙和丙不能，但在氢氧化钠溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应。
试推测甲、乙、丙的结构。
答：（乙醇被氧化为乙醛,再发生碘仿反应)。
7、指出下列反应中的酸和碱。
8、（1)按照酸性的降低次序排列下列化合物：(2)按照碱性的降低次序排列下列离子：9、分子式为C6Ｈ１2Ｏ的化合物A,氧化后得Ｂ（C6H1０Ｏ４）。
B能溶于碱,若与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则得化合物C．C能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物D，D分子式为C5H1０。
试写出A、B、Ｃ、D的构造式．答:第十三章羧酸衍生物1.说明下列名词:酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。
答案：酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯,如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。
油酯:是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物,通常称为甘油三酯。
第十四章 有机含氮化合物
NH2
-
-CHO O NHC-CH3
-
H2 / Ni
NO2 NO2 -NO2 或(NH4)2S
NH4SH
NH2 NH2 -NO2
-
-
四、胺的物理性质和光谱性质
1. 物理性质
① 状态 甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺常温下为气态。 丙胺以上为液态。 ② 气味 低级胺有氨味或鱼腥味 如： 甲胺、二甲胺—— 氨味 三甲胺、乙胺—— 鱼腥味
NH 2
按氨基数目不同分
RNH2
一元胺
H2NRNH2
二元胺
2. 命名 NH3 -NH2 —— 氨 —— 氨基
R-NH2 、R2CHNH2 、 R3CNH2 ——胺 R-NH- 、R2N- ——胺基 含有四个R 或H 的胺正离子为铵
R4N Cl
+
-
简单胺 由简单烃基组成的胺，按其所有含烃基的名称命名为某胺
三、胺的制法
1. 氨或胺的烃基化
① 脂肪胺 NH3 + R-X R-NH3 + X OH R-NH2 + H2O + R-NH2-R + X OH R2-NH +H2O
+
-
R-NH2 + R-X 醇也可用作烷基化剂：
CH3 OH + H NH2
Al2O3
CH3NH2 + H2O
CH3OH Al2O3,
生理或药理作用。例如：
N CHOHCHCH3 NHCH3 H OOCCH CH2OH CH3
阿托品
麻黄碱
一、胺的分类与命名
1. 分类
按氨所连烃基数目分
R-NH2 R-N-H R
有机化学课件(李景宁主编)第14章_含氮有机化合物习题
浓 NaOH CHO + CHO + CH 3 KMnO 4 KOH N K COOH COOH N COOH COOH KMnO 4 N O CH 2OH 稀 OH
－
+ O COOH
CH 3COCH 3
O
CH=CH COCH 3
碳水化合物
一、三个单糖和过量苯肼作用后，得到同样晶形的脎，其中一个
CHO
3、化合物A（C8H17N）其NMR中无双峰，A与2molCH3I反应后再与 湿的Ag2O作用，并加热生成B（C10H21N），再重复以上反应则生成 三甲胺及1，4—辛二烯和1，5—辛二烯，给出A、B 的结构并写出有 关反应方程式。
4、化合物A（C6H13O2N）有旋光性，A与HNO2作用放出N2，与 NaHCO3作用放出CO2，A与HNO2的水溶液作用生成B（C6H12O3）， B仍有旋光性，B与浓H2SO4作用于脱水生成C（C6H10O2），C能使 KMnO4溶液褪色，与酸性KMnO4作用并加热则生成草酸和2—甲基丙 酸，写出A、B各对映异构体的Fisher投影式，并用R/S命名法命名， 写出C的结构式。
A 伯胺
B 仲胺
C 叔胺
D 都可以
）
7、下列化合物能溶于稀盐酸的是（ A 苯胺 B 苯酚 C 苯甲酸
D 乙酰苯胺
8、下列化合物碱性最强的是（ ） A CH 3COO-+NH4 C CH3CONH2 A 5％盐酸水溶液 B CH3(CH2)3NH2 D H2NCH2COOH ） D银氨溶液 B 苯磺酰氯和NaOH C 乙酸酐
9、能区分苯胺和N－甲基苯胺的是（
10、反应C6H5NH2 + H2SO4(1mol) A
SO3H NH2
第十四章 含氮化合物-硝基化合物
14-1-11
第一节 硝基化合物
硝基化合物的化学性质
A. a-活性H的反应
(1)与碱作用生成盐:
-NO2为强吸电子基，a-H受硝基的影响，较为活泼，可发生类似酮烯醇互变异构，从而具有一定的酸性。 O R CH2 N O R CH O H Na OH N O R CH
O N O
Na
14-1-12
3、重要的重氮化合物
4、叠氮化合物和氮烯
14-1-3
第一节 硝基化合物
硝基化合物的分类、命名
硝基化合物可以看作是烃分子中的氢原子被硝基取代的衍生物 命名时，硝基总是作为取代基，以相应烃为母体
RH
RNO2 脂肪族硝基化合物
CH3NO2 硝基甲烷
H3C NO2 C CH3 H
2-硝基丙烷
ArH
ArNO2 芳香族硝基化合物
H3C NO2
对硝基甲苯
14-1-4
第一节 硝基化合物
硝基化合物的结构
氮原子的电子结构为： s2 , 2 s2 , 2 px1 , 2 py1 , 2 pz1 1
O R N O
硝基化合物的构造式为：
0.122 nm
O R N O
O
R N
+
O R
R
N O 0.122 nm
N
+
O
O O .122nm 0
R—+N三NX- 重氮化合物(Diazo-azo-compounds) .. R—N：
R—N—N=N 叠氮化合物(Azides)
氮烯(Nitrene)
内容提要
1、硝基化合物 2、胺
（1）胺的分类和命名 （2）胺的物理性质 （3）胺的化学性质 （4）胺的制法 （5）芳胺的重氮化及重氮盐的反应
有机化学答案下册
第十二章 羧酸习题解答1、解：（1）3－甲基丁酸 （2）3－（4－氯苯基）丁酸 （3）1，3－苯二酸 (4)9，12－十八碳二烯酸(5)CO 2H(6)HO 2CCO 2HOH(7)CO 2HCl(8)CO 2H2、解：(1) CH 3COOH + CH 3CH 2OHH +CH 3C OOC 2H 5(2) CH 3COOH + PCl 3CH3C O Cl + H 3PO 3(3) CH 3COOH + PCl 5CH 3C O Cl + POCl 3 + HCl(4) CH 3COOH + NH 3CH 3COONH 4(5) CH 3COOHCH 4NaOH,CaO+ Na 2CO 33、解：¼×ËáÒÒËáÒÒÈ©+ CO+ CO -(1)ÒÒ´¼ÒÒÃÑÒÒËá£-£- £« CO(2)乙酸草酸丙二酸-+CO 2+CO 2KMnO 4溶液+褪色-(3)丙二酸丁二酸己二酸CO 2CO 2CO (4)4、解：（1）C 6H 5CH 2MgCl ，C 6H 5CH 2COOH ，C 6H 5CH 2COClNC CH 2Cl CH 2ClOHHOOC CH 2Cl CH 2Cl OH HOOC CH 2CN CH 2CN OH HOOC CH 2COOHCH 2COOHOH(2)5、解：H 2C CH 23C CH 2NaCN3CH 2H 3O +3CH 2COOH(1)CH 3CH 2CH 2H +∆H 3CHC CH 2HBr¹ýÑõ»¯ÎïCH 3CHCH 3BrNaCNCH 3CHCH 3CNH 3O +CH 3CHCH 3COOH(2)CH 3CH 2COOH P + BrCH 3Br OH -CH 3CHCOOHOH (3)CH 3CH 2COOH +(4)CH 3CH 2COOH P 2O5∆(CH 3CH 2CO)2OBrEt 2OMgBr CO 2H 2OCOOH 2C 2H 5(5)6三个碳原子，只能是CH 3CH 2COOH 。
14-含氮有机物
硝基化合物
2）与羰基化合物缩合-----Henry 反应
有-氢的硝基化合物
化学与生命科学学院
Organic Chemistry
硝基化合物
3）与亚硝酸反应-----鉴别
1° RCH2NO2 HONO 2° R2CHNO2 3° R3CNO2
（ ）
化学与生命科学学院
Organic Chemistry
Organic Chemistry
胺的结构
· · · · · ·
· ·
N H H 113.9°
苯胺：H—N—H平面与苯环平面夹角38°，但仍可p-π 共轭
氮上有一对孤对电子，具有亲核性和碱性
化学与生命科学学院
Organic Chemistry
胺的结构
手性氮：当氮上连接三个不同基团时
· ·
H3C N H C2H5 C2H5 H
芳香族硝基化合物----3）亲核取代反应
O N
+
O N+ O
O N+ O
O
吸电子诱导使苯环电子云密度降低 吸电子共轭使硝基的邻对位电子云密度降低
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硝基化合物
Cl
对卤素
活性影响
Cl
1) NaOH, 300oC, high pressure 2) H3O
胺的命名
1）普通命名法 简单的胺，以胺为母体，所含烃基的 名称和数目在前面（按顺序规则书写）
H H N CH3
甲胺
苯胺
H H N
CH3 CH2 H N CH3
甲乙胺
CH3 CH2 N CH3
CH3 H N CH3
二甲胺
第十四章含氮有机化合物
但在Cl的邻、对位引入NO2时，Cl的反应活性↑，且易于发
生亲核取代反应。
Cl
NO2 +
NaOH
① ＞100 ℃ ② H+
OH NO2
O
O
N= Cl
δ
O
O
N=
δ Cl
显然，Cl原子的邻、对位上的NO2数目↑，其亲核取代 反应活性↑。
Cl
OH
NO2 Na2CO3 130℃
NO2
Cl NO2
10％ Na2CO3 △ , 煮沸
OH NO2
NO2
NO2
Cl O2N
NO2
H2O 沸腾
O2N
OH NO2
NO2
NO2
3. 对甲基的影响
CHO
+
CH3 缩合
但当甲基的邻/对位有NO2存在时，可与苯甲醛发生缩合反应。如：
H
H
H
C
CHO
H
OH
CH
CH
O2N
NO2 +
O2N
NO2
NO2
H2O
（二）、 还原反应 硝基很容易被还原。还原一般经历以下过程
RNO2 + 3H2 Ni RNH2 + 2H2O
NO2
NO
NHOH
NH2
亚硝基苯
N-羟基苯胺
(苯基羟胺)
其还原产物因反应条件不同而异
NO2
NH2
Fe + HCl
NO2
SnCl2 + HCl
CHO
NH2 CHO
多硝基化合物在钠或铵的硫化物、硫氢化物等还原剂作用下，可 进行选择性(或部分)还原。如：
李景宁《有机化学》(第5版)(上册)配套题库[章节题库](含氮有机化合物)
](https://img.taocdn.com/s3/m/c7b9137a647d27284b735183.png)
第14章含氮有机化合物一、选择题1．下列胺中，碱性最大的是（）？【答案】（b）2．下列化合物在水中溶解度最小的是（）。
A．甲胺B．二甲胺C．三甲胺【答案】C3．邻甲氧基氯苯在NaNH2作用下生成（）。
【答案】D4．不能与发生偶联反应的是（）。
A．苯B．苯酚C．间苯二酚D．N，N-二甲基苯胺【答案】A5．下列化合物中碱性最弱的是（）。
A．甲胺B．胺C．吡啶D．苯胺【答案】D6．下列化合物在水溶液中碱性最强的是（）。
【答案】A7．相同分子量的正丙胺和三甲胺的沸点相差近46℃，前者比后者沸点高的主要原因是（）。
A．正丙胺存在分子间氢键B．正丙胺的极性大C．三甲胺的结构接近球形D．正丙胺是直链化合物【答案】A8．下列化合物中碱性最强的是（）。
【答案】A9．对于下列化合物碱性最强的是（），最弱的是（）。
A．对氨基苯乙酮B．DMF C．吡啶D．苯胺E．三甲胺【答案】E；B二、填空题1．按碱性由强到弱的顺序排列下列化合物：。
①苯胺②乙胺③二乙胺④二苯胺【答案】③＞②＞①＞④【解析】脂肪族胺的碱性大于芳香族胺。
2．下列化合物碱性由大到小的顺序是。
A．二甲苯胺B．苯胺C．对甲苯D．对溴苯胺【答案】C＞B＞A＞D3．。
【答案】【解析】胺类化合物与羰基化合物的反应，分子内发生两次。
三、简答题1．A．邻甲苯胺B．N-甲苯胺C．苯甲酸D．邻羟基苯甲酸答：方法一：方法二：2．。
答：顺-4-甲基环己胺。
3．某化合物A，分子式为，其谱没有双重峰，它与反应，然后与湿的氧化银作用，接着加热生成中间体B，其分子式为，B进一步甲基化后与湿的氧化银作用，转变成氢氧化物，加热生成三甲胺、1，5－辛二烯和1，4－辛二烯混合物。
写出化合物A和B的结构。
答：A；B。
4．硝基是一个拉电子基团，还是推电子基团？它在硝基乙烷和硝基苯两个化合物中的电子效应是否相同？说出它们的异同点并解释原因。
答：硝基是拉电子基团，它在硝基乙烷和硝基苯两个化合物中的电子效应不完全相同。
第十四章含氮有机化合物
第一胺
第二胺 第三胺
季胺盐
特点：a. 产物是混合物给分离提纯带来了困难。 b. 卤代烃一般用伯卤代烃。 c. 控制条件：使用过量的氨，则主要制得伯胺；
使用过量的卤代烃，则主要得叔胺和季铵盐。
4. 酰基化
O H3C C X +
RNH2
R2 NH R3 N
RNHCOCH3
R2NCOCH3
（-） H+
+
第十四章 含氮有机化合物
硝基化合物
分子中含有—NO2官能团的化合物统称为硝基化合物。 硝基化合物可看成是烃分子中的一个或几个氢原子被硝基 取代的结果。
一、分类
按烃基不同
脂肪族硝基化合物，如： CH3NO2
芳香族硝基化合物，如：
NO2
按硝基数目
一硝基化合物 多硝基化合物，如： O2N
CH3 NO2
一个杂化轨道中含有孤对电子。
N
H
H
H
氨的结构
氨：键长/nm N-H 0.1008
键角 ∠HNH 107.3°
N H
H3C H
甲胺的结构
甲胺：键长/nm
N-H 0.1011 N-C 0.1474
键角
∠HNH 105.9° ∠HNC 112.9°
N CH3 H3C CH3
三甲胺的结构
三甲胺：键长/nm N-C 0.147
键角 ∠CNC 108°
① 形状为锥形
② 具有孤对电子是亲核试剂 ③ 若N原子上连有三个不同基团，是手性分子， 理论上应存在对映体。
R1
N
N
CH3 H3C
C2H5 H
H C2H5
R2 R3
④芳胺
N
14第十四章含氮有机化合物习题答案(第四版).docx
1. 给岀下列化合物的名称或写岀结构式:2. 按典碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由:⑵乙酰胺、甲胺和氨3. 比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由: 4 .如何完成下列转变:CH 尸 CHCHoBr I> CH°=CHCH° C 出 NH°⑴⑶由(CH^OCOOH 至ij (CH 3)C-COCH 2C1CH 3CH 2-CH-CH 3 CH 3CH 2CH 2CH 2BrNH 2(2)(CH 3)2CHNH 2(3) (CH3)2NCH 2CH 3 (5)a NHCH^CH 3A^ethylbenzen amine(7)对硝基氯化节/V^3-diniethylbenzenaniineN + ■ NCf(9)(8)HO (10)苦味酸N=N ■ OHH 3CH(11) 1,4, 6-三硝基蔡NH,•HNH 2NH 2⑵rti5.完成下列反应，并指出最后产物的构型是(R)或(S):HEC 、H2Phs・(+)6.完成卜•列反应:(5) (7)⑴CHJ(过量).°加热-⑵ Ag2O,H2O '(1)CH3I(2)Ag2O,H2O(3)加热混酸OCH3CH3NH2CH2CH2NH2H+,H9O 9 NaNO2,HCl 9----------------- --------- ►•HNO3AcOHFe+HCl o (CH3CO)9O------------------ ► ! -------------- --------OCH3CH2N+(CH3)3CrCH3NH-COCH3■(1) SOC12 (2) NH^(3) Br2,OH-~~<Q^CH2OH亠―H+CH37•指出下列重排反应的产物:加热H+a ? CH2=CHCOCgt °HOAc3HCH3話(3(6)Ag2°Eg 2史CHC1 * HOAc8.解释下述实验现象：(1)对澡甲苯与NaOH在高温下反应，生成儿乎等量的对和间甲苯酚。
第十四章 含氮有机化合物
第一节 硝基化合物（nitro compounds)
第二节 胺 （amine)
第三节 重氮和偶氮化合物（diazo- and azo-compounds) 第四节 分子重排（molecular rearrangement)
第一节 硝基化合物
一．
二．
硝基化合物的命名和结构 1. 命名 2. 结构 硝基化合物的性质 1. 物理性质 2. 化学性质 脂肪族硝基化合物 芳香族硝基化合物
胺的碱性：脂肪胺＞氨＞芳香胺
2. 酸性 伯胺和仲胺上含有氢原子，可在碱作用下失去而表现出酸性。
[(CH 3 )2 C H]2 N H + n-C 4 H 9 L i [(CH 3 )2 C H]2 N - Li + + C 4 H 10
二异丙氨基锂（LDA） LDA：由于空间位阻大而不发生亲核反应，是有机合成中有用 的不亲核性强碱试剂，广泛用于碳负离子或烯醇负离子的制备 反应中。 Li
1. 物理性质：
低级胺为气体或低沸点液体，具有氨的气味
低级胺可溶于水；（因为可与水形成分子间氢键） 芳香胺为高沸点液体或低熔点固体，有毒性。
沸点：1o 胺＞2o 胺＞3o 胺（因为分子形成氢键的能力下降）；
2. 光谱特点：
（1）红外光谱（IR）：
N－H伸缩振动：3500～3300 ㎝-1，伯胺有两个吸收峰，仲胺 有一个吸收峰，叔胺在此区域无吸收峰； C－N伸缩振动：1350～1000 ㎝-1。
C 2H5HN CH 2CH 2NH 2
N－甲基－N－乙基苯胺 N-methyl-N-ethylaniline N, N－二甲基苯胺 N－乙基乙二胺 N, N－dimethylaniline N-ethylethylenediamine
第十四章含氮有机化合物答案
答案：此反应不能进行，因为霍夫曼重排的活性中间体是“氮宾”因此酰胺N上有甲基，无法形成“氮宾”。
10、从指定原料合成。
（1）从环戊酮和HCN制备环己酮；
（2）从1，3－丁二烯合成尼龙－66的两个单体－己二酸和己二胺；
（3）由乙醇、甲苯与其他无机试剂合成普鲁卡因（ ）；
解：A: B:
因为化合物A,其核磁共振谱无双重峰，所以A的结构不可能为：
16、化合物A分子式为C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液处它没有作用，酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振谱如下图所示，是推导出化合物A的结构式。
答案：
解：
化合物A的结构式是
（4）
（5）
（6）
（7）Leabharlann （8）（9）（10）
答案：
（1）
（2）
（3）
（4）
(5).
(6)
（7）
（8）
（9）
(10)
7.指出下列重排反应的产物：
(1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
(7)
(8)
答案：
解：（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
（7） ,
,
（8）
8.解释下述实验现象：
（1）对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。
4.如何完成下列的转变：
（1）
（2）
（3）
（4）
答案:
（1）
（2）
（3 （4）
5.完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。
答案：Hofmann重排，迁移基团的构型保持不变，而且反应后手性碳原子或原子团，按次序规则的排列顺序相当，因而最后产物仍为S构型。
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第十四章含氮有机化合物1.给出下列化合物名称或写出结构式。
(CH3)2CH NH2(CH3)2NCH2CH3NH CH2CH3CH3NH CH3O2NNCN+NCl-O2N NN OHOHH32H对硝基氯化苄苦味酸 1，4，6-三硝基萘答案：3－氨基戊烷异丙基胺二甲基乙基胺 N－乙基苯胺N－甲基－3－甲基苯胺氯化-3－氰－5－硝基重氮苯4-硝基-2,4-二羟基偶氮苯顺-4-甲基-1-环己胺2.按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。
（1）ab c NH 2NH 2NH 2NO 23（2）CH 3CONH 2CH 3NH 2NH 3abc答案：（1）c > a > b 苯环上存在推电子基团如甲基，可增加N 原子上的电子云密度，使其碱性增强；当苯环上连有拉电子基团如硝基，则降低N 上的电子云密度，使其碱性降低。
（2）b > c > a 在CH 3NH 2中由于—CH3的推电子作用，增强了碱性。
在CH 3CONH 2中，由于p -π共轭而降低了N 上的电子云密度，使其碱性减弱。
3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。
答案：正丙醇 > 正丙胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷分子间的氢键导致沸点升高。
由于氧的电负性大于氮的电负性，因而正丁醇分子间能形成较强的氢键，沸点较高；正丙胺的氮原子上有两个氢可以形成氢键，甲已胺只有一个，而三甲胺氮原子上没有氢原子，因而不能形成氢键；正丁烷是非极性分子，分子间只存在较弱的色散力，因而沸点最低。
4. 如何完成下列的转变： （1）CH 2CHCH 2BrCH 2CHCH 2NH 2（2）NHCH 3O（3） (CH 3)3CC OHOOC (CH 3)3CCH 2Cl（4）CH 3CH 2CH 2CH 2BrCH 3CH 2CHCH 3NH 2答案: （1）CH 2CHCH 2Br NaCNH 2CCHCH 2CN LiAlH 4H 2CCHCH 2CH 2NH 2（2）2NCH 32,NiNHCH 3（32(CH 3)3CCOOH(CH 3)3COOCl(CH 3)3CCOCH 3(CH3)3CCOCH 2Cl（4）5. 完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R ）或（S ）。
答案：Hofmann 重排，迁移基团的构型保持不变，而且反应后手性碳原子或原子团，按次序规则的排列顺序相当，因而最后产物仍为S 构型。
6. 完成下列反应： (1）CH 3N H(1)CH 3I(过量）(2)Ag 2O,H 2O??3（3）加热Ag 2O,H 2O ?(2）CH 32CH 3Fe+HCl ?(CH 3CO)2O?混酸?H +,H O???NaNO 2(3）CH 3ONH 2CH 3O（4）CH 3CH 2N(CH 3)3Cl+_（5）CH 3O 2NNH 2O 2N（6）CH 3CH 2CH 2NH 2（7）BrNHCO33AcOH?（8）NO 2O 2N F+ H 3C NHH 2NO ?（9）HN +H 3C OH +???CH 2CHCOOEtH +（10）CH 3N O -H 3C CH 3答案：（1）N CH 3CH 3H3COH；H 3CN CH 3CH2;（2）（3）（4）(5).(6)（7）BrNHNO 2CCH 3O（8）NO 2NO 2HNCH 3NH O（9）CH3N ;OEtCH 3NO;OHO H 3CO(10)7. 指出下列重排反应的产物： (1）CH 2OHHBr（2）H2C OTOSHOAc（3）C CH3CH3 OHOH+（4）OHCH3OHCH3+（5）CH3OHOHCH3H+（6）COOHSOCl2?222?Ag OH2O,50-60?(7)OC(CH3)32?HCl?(8)C6H5COCH3CH3CO3H 答案：解：（1）（2）（3）CCH 3CH 3OHOH +（4）（5）（6）（7）,NH CO C(CH 3)3,CO NHC(CH 3)3（8）H 3COO8. 解释下述实验现象：（1）对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。
（2）2，4－二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳酸氢钠水溶液洗涤除酸，则得不到产品。
答案：（1）在高温下，NaOH 作为强碱可以夺取芳环上的质子，然后形成苯炔中间体，具体过程如下：CH 3CH 3OHCH 3OHOHCH 3+--（2）在2,4-二硝基苯分子中，由于邻 对位的两个硝基的强拉电子效应的影响，Cl -很容易被OH -取代（亲核取代）生成2,4-二硝基苯酚。
9. 请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？RCONHCH 32-RNHCH 3答案：此反应不能进行，因为霍夫曼重排的活性中间体是“氮宾”因此酰胺N 上有甲基，无法形成“氮宾”。
10、从指定原料合成。
（1）从环戊酮和HCN 制备环己酮；（2）从1，3－丁二烯合成尼龙－66的两个单体－己二酸和己二胺； （3）由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因（H 2NCOOCH 2CH 2NEt 2）；（4）由简单的开链化合物合成NO 2CH 3答案： （1）CH 2OHO（2）CH 2CHCHCH 2Cl 21，4加成ClCH 2CHCHCH 2ClKCNNCCH 2CH CHCH 2CNH 2NiH 2NCH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2NH 2HOOCCH 2CH 2CH 2CH 2COOHH 2CHCH 2COOH HOOCCH 2CHH 3（3）CH 3HNO 3H 2SO4CH 3NO 2KMnO 4H 2SO 4NO 2COOHClCH 2CH 2OH H 2SO 4COOCH 2CH 2ClNO 2NH 4HSCOOCH 2CH 2ClNH 2(CH CH )COOCH 2CH 2N(CH 2CH 3)2NH 2（4）CH 2CHCHCH 2CH 2CHCH(OCH 3)CH(OCH 3)2(1)(2)H OH 2,Pt CHO322OHNO 2CH 3OHH 2ONO 2CH 311、选择适当的原料经偶联反应合成：（1）2，2ˊ－二甲基－4－硝基－4ˊ－氨基偶氮苯；（2）甲基橙(H 3C)2NN NSO 3Na答案： (1)NH 2CH 3Ac 2OHNO 3HOAcNHCOCH 3CH3O 2NOH 22HClN 2ClO 2NCH 3NNNH 2CH 3O 2NCH 3(2)NH 2H SO △NH 3SO 3H2HClN 2Cl3H2pH=5~7NN3)2HO 3S12、从甲苯或苯开始合成下列化合物：（1）间氨基苯乙酮 （2）邻硝基苯胺 （3）间硝基苯甲酸 （4）间溴甲苯（5） HOOCOHNO 2（6）OHNO 2答案：（1）AlCl 3CH OHNO 3H 2SO 42CH 3O SnCl 2NH 2CH3O（2）（3）（4）（5）或CH 3HNO 3H 2SO 4CH 3NO 2CH 3NH 2Ac 2OCH 3NHCOCH 332CH 3NO 2NHCOCH 3KMnO 4HNO 2COOH3H 3ONH 2NO 2COOHNaNO 2H 2SO 4H 3ONO2OH（6）13、试分离PhNH 2、PhNHCH 3和PH （NH 3）2 答案：PhNH 2PhNHCH 3PhN(CH 3)22过滤水层PhNSO 2PhNa PhN(CH 3)2滤饼PhN(CH 3)SO 2H 33)水洗干燥PhN(CH 3)2水相PhNSO 2PhNa H固体PhNHSO 2Ph214、某化合物C 8H 9NO 2（A ）在氢氧化钠中被Zn 还原产生B ，在强酸性下B 重排生成芳香胺C ，C 用HNO 3处理，再与H 3PO 2反应生成3，3ˊ－二乙基联苯（D ）。
试写出A 、B 、C 和D 的结构式。
答案：C 2H 5NO 2A B ::C 2H 5NH NHC 2H 5C:C 2H 5H 2N H 5C 2NH 2D:H 5C 2C 2H 515、某化合物A ，分子式为C 8H 17N ，其核磁共振谱无双重峰，它与2mol 碘甲烷反应，然后与Ag 2O （湿）作用，接着加热，则生成一个中间体B ，其分子式为C 10H 21N 。
B 进一步甲基化后与湿的Ag 2O 作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。
写出A 和B 的结构式。
解：A:N HB:N3CHNCH 3+I -.NCH 3CH3+.OH -Ag ON CH 3CH+因为化合物A,其核磁共振谱无双重峰，所以A 的结构不可能为：N16、化合物A 分子式为C 15H 17N 用苯磺酰氯和KOH 溶液处它没有作用，酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物A 的核磁共振谱如下图所示，是推导出化合物A 的结构式。
答案：化合物A 的结构式是HCH 2H HH H(A)(A)(A)(A)(A)N CH2CH 3(G)(E)(F)H H HHH (C)(B)(D)(B)(C)A:7.25B:7.16C:6.76D:6.65E:4.495F:3.434G:1.186。