医学有机化学--第十章含氮有机化合物

叔胺（三级胺，3°胺）(tertiary amine) ：
定义：氨分子中三个氢原子全被烃基取代。
通式：
R1
R2 N R3
官能团：次氨基（叔氮） N
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请注意区分： 伯胺、仲胺和叔胺： 指氮上所连的烃基数 伯醇、仲醇和叔醇： 指羟基所连的碳原子的类型
CH3 H3C C CH3
OH
叔丁醇（叔醇）
伯胺(一级胺， 1° 胺) (primary amine)： 定义：氨分子中只有一个氢原子被烃基取代。 通式：RNH2 。官能团：氨基 －NH2
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仲胺（二级胺，2°胺）(secondary amine)： 定义：氨分子中有两个氢原子被烃基取代。 通式：R1-NH-R2 官能团：亚氨基 NH
3. Hofmann（霍夫曼）降解
O R C NH2
Br2 NaOH
4.氢化锂铝还原酰胺
O
C NHCH3 LiAIH4
R NH2 CH2NHCH3
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（四）胺的物理性质
1、熔点、沸点：甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺是气体， 3～11碳的胺为液体，11个碳以上的胺为固体。伯胺和 仲胺的沸点比分子量相近的烷烃高，但比相应的醇低； 叔胺的沸点与分子量相近的烷烃接近。
第十章 含氮有机化合物
第一节胺 一 分类和命名 二 胺的制备 三 胺的结构与性质 第二节重氮盐和偶氮化合物 一重氮盐的制备与结构 二 重氮盐的性质 第三节 生物碱（alkaloid）
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第一节 胺 （amine）
定义： 氨分子(NH3)中的氢原子被烃基取代后的化合物 一、分类和命名（classification and nomenclature） 1、分类 （1）按与氮原子相连的烃基数目不同分为：
N
H H
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（三）胺的制备
1 硝基化合物的还原
NO 2
NH 2
Fe + HCl
NO 2 Fe + HCl
NO 2 90%
NH 2 NH 2
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2. 腈的还原
R C N2 H 2 ,催 化 剂 R C H 2 N H 2
CH2CI NaCN
CH2CN 2H2,催化剂
乙醇
CH2CH2NH2
2、溶解度：6个碳以下的胺易溶于水。
3、气味：低级的胺有氨的气味，有的有“鱼腥味”， 高级的胺无味。
4、芳香胺有毒。芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固 体；芳香胺易被空气氧化而变色；毒性较大，易透过皮 肤而被吸收。如：联苯胺、β-萘胺等具有致癌性。
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（三）胺的化学性质
1、碱性与成盐反应
N H 3+ H 2 O N H 4 ++ O H -
CH3CHCH2CH2CHCH3 2-甲基-1-氨基-5-甲氨基己烷
CH2NH2 NHCH3
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（4） 季铵类化合物：称“某化铵”
+-
(C H3)4NC l
CH3
+
CH2
N
C12H25
-
Br
CH3
氯化四甲铵 溴化二甲基十二烷基苄铵（新洁尔灭）
+
-
(CH3)3NC2H5OH
+
-
HOCH2CH2 N(CH3)3OH
H
+ RN
HOH
H
H
HOH
H
O
H ＞ R2
+ N
H
H
HOH
HOH
H
＞ R3
+ NH
O
H
氨＞伯胺＞仲胺＞叔胺
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③空间效应：“N”上烃基越多，空间位阻越大，“N” 与H+结合越困难，胺的碱性越弱。
氨＞伯胺＞仲胺＞叔胺
结论： 季铵碱＞脂肪族仲胺＞脂肪族伯胺≈脂肪族叔胺＞ 氨＞芳香胺＞酰胺
CH3 H3C C CH3
NH2
叔丁胺（伯胺）
（2）季铵类化合物 季铵盐:铵盐分子中铵根离子上的四个氢原子被烃
基取代的化合物
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4
R1
NH4 X
R2 N R4 X
ຫໍສະໝຸດ Baidu
R3
季铵碱：氢氧化铵分子中铵根离子上的四个氢原
子被烃基取代的化合物
NH4OH
R1 R2 N R4 OH
R3
注意：若NH4+中四个氢没有完全被烃基取代，则不 叫季铵盐，而是铵盐。如：（C2H5）3NH+Cl-
H 107.3。H H
..
N
H 3C
H
112.9。H
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..
N
H3C
CH3
108。 CH 3
10
C2H5
N CH3 H
H3C N H
C 2H 5
N
N
N
N
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CH3
+N C2H5
C6H5 CH2CH=CH2
CH3
C6H5
N+ C2H5
CH2=CHCH2
39.40
H
N
113.9 0
H
异丙胺
三乙胺
甲乙异丁胺
NH
二苯胺
β-萘胺
NH2
NH2
CH3
C 2H 5
4-甲基-3-乙基苯胺
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（2） 氮原子上连有脂肪烃基的芳胺：
以芳胺作母体，把氮上的脂肪烃基作取代基，前面 加“N”，表示脂肪烃基连在氮上，而不是芳环上。
N C2H5 CH(CH3)2
O2N
N(CH3)2
N-乙基-N-异丙基苯胺
（3）按与氮相连的烃基的种类不同分为：
脂肪胺：氮原子与脂肪族碳相连。CH3NH2 ph-CH2NH2 芳香胺：氮原子直接与芳环相连。Ph-NH2
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2、命名
（1）简单的胺：根据烃基的名称称“某胺”，烃基相同的 合并；烃基不同时，按优先基团后列出的规则排列烃基。
CH3
(CH3)2CHNH2 (C2H5)3N C2H5 NCH2CH(CH3)2
R N H 2 + H 2 O R N + H 3 + O H -
影响胺碱性的因素：
①电子效应：“N”上脂肪烃基越多，胺的碱性越强;芳香 胺中由于N原子上的孤对电子与苯环π电子的共轭，使N原 子上的电子云向苯环分散，N原子结合质子的能力降低， 碱性减弱。
叔胺＞仲胺＞伯胺＞氨＞苯胺
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②溶剂化作用：铵离子越易溶剂化，越稳定，相应胺的碱 性越强。也就是说取决于它与水形成氢键的机会多少。
氢氧化三甲基乙铵 氢氧化三甲基羟乙铵（胆碱）
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注意 “氨、胺和铵”的使用
氨：用于“氨气”、“氨基酸”、“某氨基”中。 如： 胺: 用-N于H氨2, 的=N烃H基, C衍H生3N物H-。（甲氨基）
铵：氮上带有正电荷时（季铵盐，季铵碱，胺的盐等）
二、胺的结构
C
H
3
+
NH3
C
l-
氯化甲铵
..
N
N，N-二甲基-对-硝基苯胺
对于脂肪族仲胺和叔胺 H3CNCH2CH2CH3
也可按此方法命名
CH2CH3
N-甲基-N-乙基丙胺
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（3）复杂的胺： 以烃基或其它官能团作母体，把氨基作取代基。
CH3CHCH2CHCH2CH3 CH3 NH2
2-甲基-4-氨基己烷
(H3C)2N
CHO
4-二甲氨基苯甲醛