(精选)ch003不饱和脂肪烃

CH3CH= 亚乙基
ethylidene －CH2CH2－ 1,2- 亚乙基 ethylene (dimethylene)
(CH3)2C= 亚异丙基
isopropylidene －CH2CH2CH2－
1,3- 亚丙基 trimethylene
两种亚基：中文名称通过前面的编号来区别， 英文名称通过词尾来区别
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2. 顺反异构体的命名和 Z、E标记法
顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处 于双键同侧。
反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处 于双键反侧。
CH3
CH2CH3
CC
HH
顺-2-戊烯
H
பைடு நூலகம்
CH2CH3
CC
CH3
H
反-2-戊烯
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Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于 双键同侧。
E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于 双键异侧。
加 氢
二亚胺加氢（环状络合物中间体加氢）
反 应 条 件： 加温加压
产
率： 几乎定量
常用催化剂： Pt > Pd > Ni
*1 顺式为主 *2 空阻小的双键优先 *3 空阻小的一侧优先
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（二）亲电加成反应
1 加成反应的定义和分类 2 亲电加成反应机理的归纳 3 烯烃与卤素的加成 4 烯烃与氢卤酸的加成 5 烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应 6 烯烃与次卤酸的加成
4
五个σ键在同一个
sp2
B CC
A
B 平面上；
π电子云分布在平
A 面的上下方。
键能/kJmol-1 键长/nm
C-C 346 0.154
C=C 610 0.134
5
二、烯烃的同分异构
（一）构造异构
1-丁烯
2-丁烯
2-甲基丙烯
烯烃分子中除有碳骨架异构外,还存在由于 双键位置而产生的异构.而者均属于构造异构。
CH 2CCH 2CH 3
CH 3 H
（ 5R ,2E）-5-甲基-3-丙基-2-庚烯 (5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene
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实例二
Cl
H
Br
Cl
(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯 （Z)-1-bromo-1,2-dichloroethene
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实例三
H2 2 CC
+
CC
亲 电 试 剂 亲 核 试 剂 E
N u-
fast
N u CC E
亲电试剂：本身缺少一对电子, 又有能力从反应中 得到电子形成共价键的试剂。 例：H+、Br+、lewis酸 等。
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反应分两步进行： 第一步，亲电试剂对双键进攻形成碳正离子 。 第二步，亲核试剂与碳正离子中间体结合，形
成加成产物。 控制整个反应速率的第一步反应（慢），由亲 电试剂进攻而引起，故此反应称亲电加成反应。
3
1
CH2
CH3
2-甲基-3-环己基-1-丙烯 3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene
双键在环上，以环为母体， 双键在链上，链为母体，环为取代基。
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四、物理性质
H3C H
H3C H
H CH3
:
0
b.p. 1oC
m.p. -105.6oC
H3C H
0.33 0 /10-30 c.m 4oC -138.9oC
8
几个重要的烯基
CH2=CH－ 乙烯基 Vinyl
CH=CHCH2－ 烯丙基 allyl
CH3CH=CH－ 丙烯基 propenyl CH 3 CH2=C－ 异丙烯基
isopropenyl
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亚基 有两个自由价的基称为亚基。
H2C= 亚甲基
Methylidene －CH2－ 亚甲基
Methylene
反式异构体对称性较高，熔点高于顺式异构体。 顺式异构体极性较强，沸点高于反式异构体。
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五、化学性质
（一）催化氢化 （二）亲电加成反应 （三）自由基加成反应 （四）硼氢化反应 （五）氧化反应 （六） -氢卤代反应 （七） 聚合反应
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（一） 催化氢化
异相催化氢化（吸附加氢）
烯 烃 的
催化氢化
均相催化氢化（络合加氢）
第三章 不饱和脂肪烃
exit 1
主要内容
第一节 烯烃的结构与性质 第二节 炔烃的结构与性质 第三节 二烯烃 第四节 卤乙烯型和卤丙烯型卤代烃 第五节 电性效应
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第一节 烯烃的结构与性质
一、烯烃的结构 二、同分异构现象 三、命名 四、物理性质 五、化学反应 六、制备
3
一、烯烃的结构
1 双键碳是sp2杂化。 2 键是由p轨道侧面重叠形成。 3 由于室温下双键不能自由 旋转，所 以有Z,E异构体。
EY
C=C
YE
YE
CC YE
E C-C Y
(优 )C H 3
C H 2C H 3(优 )
CC
C H 3
C H (C H 3)2(优 )
CC
H C H 3
(优 )C H 3C H 2 C H 2C H 2C H 3
(Z)- 3-甲基-2-戊烯 (E)- 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯
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实例一
1
H3C
2
H
CH 2CH 2CH 3
3 4 56 7
1）选择含双键最长的碳链为主链； 2）近双键端开始编号： 3）将双键位号写在母体名称之前。
C H 2
C H
C H 3C H 2C H C H 2C H 2C H 3
3-乙基-1-己烯
C H 2C H 3
4-乙基环己烯
C H 2 = C H C H 2 = C H C H 2 C H 3 C H = C H 乙 烯 基 烯 丙 基 丙 烯 基
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2 亲电加成反应机理
（1）环正离子中间体（反式加成）
E
C=C +E+Y-
+
Y-
（2）离子对中间体（顺式加成）
E C-C Y
C=C +E+Y-
EY C=C
Y-
E
+
C- C
E
Y
C-C
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（3）碳正离子中间体（顺式加成） （反式加成）
C=C +E+Y-
E
+
C-C
Y-
E
YE
C-C +
C-C
Y
（4）三分子过渡态（反式加成）
6
（二）顺反异构体（cis-trans isomer）
C3 H
C3 H
CC
H
H
μ ＝ 1.1× 10-30 C.m
C3 H
H
CC
H
C3 H
μ ＝ 0
顺反异构又称为几何异构 （geometrical isomer）
几何异构体之间在物理性质和化学性质 上都可以有较大的差别，因而容易分离。
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三、命名
1. IUPAC命名法
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1 加成反应的定义和分类
定义：两个或多个分子相互作用，生成一个
加成产物的反应称为加成反应。
分类： 根据反应时化学键变化的特征分 （或根据反应机理分）
{自由基加成（均裂）
加成反应 离子型加成（异裂） 环加成（协同）
亲电加成 亲核加成
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缺电子试剂对富电子碳碳双键的进攻，二步。
CC+EN u slow