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6-氧化还原滴定习题答案
第六章氧化还原滴定法习题答案练习题答案：1. 已知ϕ︒Cl2.Cl-=1.36V，ϕ︒I2/2I=0.54V，ϕ︒Br2/Br-=1.09V，ϕ︒I2/2I=0.54V; 若将氯水慢慢加到含有相同浓度Br-和I-离子的溶液时，所产生的现象应该是____________。
（I2先析出，若[Br-] >[I-]，则同时析出）2. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，若加入邻二氮菲溶液，则Fe3+/Fe2+电对的电位将____________。
（升高）3. 已知ϕ︒MnO4-/Mn2+=1.51V，ϕ︒Br2/Br-=1.09V, 忽略离子强度的影响，MnO4-氧化Br-的最高允许pH值是________________。
( pH=4.4 )4. 氧化还原反应：2Cu2++ 4I-= 2CuI（沉淀）+ I2中氧化型生成沉淀，引起条件电位降低。
5. 已知在1mol/LHCl溶液中，ϕ︒’Fe3+/Fe2+=0.69V，ϕ︒’Sn4+/Sn2+=0.14V, 以20ml0.10mol/LFe3+的HCl溶液与40ml0.050mol/LSnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位为_________。
( 0.14V)7. KMnO4法必须在性溶液中进行。
（酸性）8. KMnO4法常调节溶液的酸度。
（硫酸）9. 标定KMnO4溶液的浓度以前，应用填有的玻璃漏斗滤除去析出的MnO(OH)2沉淀。
(玻璃纤维)10．下列情况对结果没有影响的是：( D )A 在加热条件下，用KMnO4法测定Fe2+B 在碱性条件下，用直接碘量法测定Vc的含量C 间接碘量法测定漂白粉中有效氯时，淀粉指示剂加入过早D 用优级纯Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，终点颜色在30后褪色11．碘量法误差的主要来源_____________是_______________和。
（I2挥发；I-被氧化）12．碘量法是基于_____的氧化性和_____的还原性进行测定的氧化还原滴定法。
分析化学_课后答案_第6章
=
1 × 0.10200×19.61×10 −3 6
20.00 × 10 −3
= 0.01667mol ⋅ L−1
m(NH2OH.HCl)=c(BrO3−)×M(NH2OH.HCl)=1.158mg·mL-1
6.10 称取含KI之试样1.000g溶于水。加10 mL 0.05000 mol.L-1 KIO3溶液处理， 反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。析出 I2的需用21.14 mL 0.1008 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。
答案： Zn2+ + 2e- ＝ Zn （ϕθ = −0.763 V）
ϕ θ ' = ϕ θ + 0.059 lg α Zn
2
α Zn2+
[ ] [ ] [ ] [ ] ( ) α = CZn Zn(2N+H3)
Zn2+ 2+
=
Zn2+
+ ZnNH3 + Zn NH3 2 + ⋯ Zn2+
= 1+ β1[NH3] + β2[NH3 ]2 +⋯+ β4[NH3]4
ϕθ'
=
−0.763 +
0.059 lg
1
= −0.920V
2
105.37
6.6 在 酸 性 溶 液 中 用 高 锰 酸 钾 法 测 定 Fe2+ 时 ， KMnO4 溶 液 的 浓 度 是 0.02484 mol·L-1，求用 (1)Fe；(2) Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。
Fe2+ 2 Sn4+ Fe3+ 2 Sn2+
第六章氧化还原滴定法答案
第六章 氧化还原滴定法答案一、填空题1. D 。
B 。
A 。
2. 0.36V 。
0.18V 。
3. 0.02000 mol ·L- 1 。
4. K=2.0×1018 ； Esp=0.32V ； 1.3×106 。
5. 标准电极电势， 大 ， 大 ； 中点 ； 转移电子数多的电对一方。
6. KmnO 4法 、 K 2Cr 2O 7法 ， I2量法 。
7. 偏高 ； 部分MnO 4被Cl -还原 ，2MnO 4-+16H ++10Cl -=2Mn 2++5Cl 2+8H 2O 。
二、选择题1.B2.D3.C4.C5.C6.B C D 三、计算题1. 解：4+2+3+3+Ce +Fe =Ce +Fe（-1240.5mol L H SO 中，3+2+4+3+(Fe /Fe )0.68,(Ce /Ce ) 1.45ϕϕ''θθ==） 3+3+4+2+(Ce )(Fe ) 1.450.68lg lg 13.05(Ce )(Fe )0.059c c K c c -'===混合后：3+3+-10.10(Fe )(Ce )0.050mol L 2c c ===⋅2+10.400.10(Fe )0.15mol L 2c --==⋅代入K '中：33+13.05424(Ce )(Fe )0.0500.05010(Ce )(Fe )(Ce )0.15c c c c c ++++⨯==⨯解得：4+15-(C e ) 1.510m o l Lc -=⨯⋅ 2. 解：当C(Cl -)=1.0mol/l 时ϕ(Hg 2Cl 2/Hg) = )/(22Hg Hg+θϕ+]lg[2059.022+Hg= )/(22Hg Hg +θϕ+2][lg 2059.0-Cl Ksp= )/(22Hg Hg+θϕ+Ksplg 2059.0= 0.789+18100.2lg 2059.0-⨯= 0.261(V)(2)当[Cl-]=0.0100mol/l 时，ϕ(Hg 2Cl 2/Hg) =]lg[059.0)/(22--Cl Hg Cl Hg θϕ = 0.261-0.059lg0.0100 = 0.379(V)3. 解：已知：H 3Fe(CN)6是强酸H 4Fe(CN)6的Ka3=10-2.2，Ka4=10-4.2 β1=104.2，β2=10 6.44-6212Fe(CN)(H)1[H ][H ]αββ++=++0.74.62.4101041021=⨯+⨯+=3-6Fe(CN)(H)1α=4-63-6334666463-Fe (CN)(H)346664-6Fe(CN)(H)[Fe(CN)](Fe(CN)/Fe(CN))0.059lg [Fe(CN)](Fe(CN)) (Fe(CN)/Fe(CN))0.059lg0.059lg (Fe(CN))c c ϕϕαϕα-θ---θ--=+=++4-63-6Fe(CN)(H)3-4-66Fe(CN)(H)7.0(Fe(CN)/Fe(CN))0.059lg 0.360.059lg100.77(V)αϕϕαθθ'=+=+=4. 解：ϕ(计)=21140.02680.01+⨯+⨯=0.320(v)(2)计量点前：ϕ=ϕθ（Sn4+/Sn2+）+++24][lg2059.0Sn Sn = 0.14+2059.0×3= 0.23 (V)计量点后：ϕ=ϕθ（Fe 3+/Fe 2+）+0.059lg ++23][Fe Fe = 0.68+0.059lg 1001.0= 0.68 + 0.0595(-3) = 0.50(V)5. 解： 根据题意，有242242442422424242242242242(KHC O H C O 2H O)1KMnO (KMnO )(1)15KHC O H C O 2H O 4(KMnO )(KHC O H C O 2H O)0.2000(2)12KHC O H C O 2H O 3m c V M V m M ⎧⎛⎫= ⎪⎪⎛⎫⎝⎭⎪ ⎪⎪⎝⎭⎨⎪⨯=⎪⎛⎫⎪⎪⎝⎭⎩（1）/（2），得： 410(KMnO )40.20003c =-1440.2000(KMnO )0.02667mol L 310c ⨯==⨯6. 已知：m (标样)=m （样）=500.0g ， x (标样)=0.051% ，V(I2→标)=11.60ml ， V （I2→样）=7.00ml求：（1）T （I2）=？ （2）S%=？解：3223）10标）C（I V （（M （（S 10X(标(标样）m（标--→=⨯32310)(6.1106.32100.500%051.0--⨯⨯=⨯⨯I CC （I2）=6.857×10-4(mol/l)∴ T （I2）=10009.12610857.61000)()(422⨯⨯=⨯-I M I C= 8.702×10-5(g/ml)(2) ∵n(S)=n(T2)∴）（样）样）222(I M ()()(M %→⨯=⨯I V I T S s ms% =100()(222⨯⨯⨯→⨯）M （）M （（M （（S）I V I T 样样= 100100.5009.12606.3200.710702.835⨯⨯⨯⨯⨯⨯--= 0.0317. 解 ：---+223--+322I +3Cl +3H O IO +6Cl +6H IO +5I +6H 3H O+3I →→223223331(Na S O )(Na S O )KI 6(KI)100%100.0208221.30166.0100% 2.454%0.5000106s c V M w m ⎛⎫⋅⋅ ⎪⎝⎭=⨯⨯⨯⨯=⨯=⨯⨯8. 已知：C （标）=0.01667mol/l ，x(Fe)%=50.0， V(K 2Cr 2O 7)=20~30ml 求：m （样）=？解：∵6n(K 2Cr 2O 7)=n(Fe)∴6C(标)·V(K 2Cr 2O 7)×10-3=）（（样）Fe M %50⨯m m （样）= 60CV(K 2Cr 2O 7)×M （Fe ）×10-3/50% = 6×0.01667×V(K 2Cr 2O 7)×55.85×10-3/50% = 11.17×V(K 2Cr 2O 7)×10-3 ∴当V(K 2Cr 2O 7)=20ml 时 m （样）=0.22g当V(K 2Cr 2O 7)=30ml 时 m （样）=0.34g9. 解：在弱碱性溶液中：2422344331IO 1I 2S O 1250.00.0400010.00(NaIO )250.00(NaIO ) 1.000100.0400010.00214.0250.021.40%1.00010250.00M w --ΛΛ⨯⋅⨯=⨯⨯⨯⨯==⨯⨯⨯在酸性溶液中：242232322333331IO 4I 8S O 1IO 3I 6S O 820.00250.01(0.0400030.000.0400010.00)(NaIO )250.0020.006(NaIO ) 1.000108(0.0400030.000.0400010.00)250.0198.0523.10%1.0001020.006M w ----ΛΛΛΛ⨯-⨯⨯⨯⨯⋅=⨯⨯-⨯⨯⨯⨯==⨯⨯⨯10. 已知：m(样)=1.000g ， m(Al 2O 3+Fe 2O 3)=0.1100g ， C(KMnO 4)=0.0100mol/l V(KMnO 4)=8.00ml 求：Fe 2O 3=? Al 2O 3%=?解：∵2n(Fe 2O 3)=5n(KmnO 4)Fe 2O 3 = 100)(10))((2/53234⨯⨯⨯--样m O Fe M MnO CV= 100000.17.1591000.80100.0(2/53⨯⨯⨯⨯-）= 3.19∴ Al 2O 3% = 10081.70319.01100.0⨯-= 7.8111. 解：+sp +-(Ag /Ag)0.059lg[Ag ](AgCl) (Ag /Ag)0.059lg[Cl ]K ϕϕϕθθ+θ=+=++sp 9.50(Ag /Ag)0.059lg (AgCl)0.800.059lg100.24(V)K ϕϕ'θθ-=+=+=在1mol ·L-1 HCl 中，3+2+(Fe /Fe )=0.70ϕ'θ 3 mol ·L-1HCl 中，(Ti(IV)/Ti(III))=0.10ϕ'θ12. 已知：V(H 2O 2样)=25.00ml ，C(KmnO 4)=0.02532mol/l ，V(KmnO 4)=27.68mol/l求：H 2O 2%（W/V ）解：∵2n(H 2O 2)=5n(KmnO 4)H2O2%(W/V)= 100250/25)()(10))((2/5222234⨯⨯⨯⨯-样O H V O H M KMnO CV= 10025/25025.0002.3410682702532.0(2/53⨯⨯⨯⨯⨯-。
第六章_氧化还原滴定法习题解答范文
第六章 氧化还原滴定法习题解答（p125）10. 计算在1 mol/L HCl 中，用Fe 3＋溶液滴定Sn 2＋溶液的化学计量点电位和突跃范围的电位值在此滴定中选用何种指示剂？（已知++23/'Fe Fe οϕ=0.68V ，++24/'Sn Snοϕ=0.14V ）。
解：滴定反应 ++++++422322Sn Fe Sn Fe半反应：V Sn eSn Sn Sn14.0224/024=+++'++ϕ化学计量点电位：V n n n n sp 33.02114.0270.0121022011=+⨯+⨯=++=''ϕϕϕ电位突跃范围：V n 23.023059.014.03059.0202%1.0=⨯+=⨯+='-ϕϕ V n 52.013059.070.03059.0101%1.0=⨯-=⨯-='+ϕϕ 亚甲蓝指示剂的V 36.00='ϕ，位于滴定电位突跃范（0.23V ~0.52V ）内，因而选亚甲蓝作指示剂为宜。
11. 解：滴定反应为： O H Cr FeH O Cr Fe 2332722726146+++++++++由 8.56059.0)771.033.1(61059.0''lg 21=-⨯⨯=∆=θϕn n K 即 8.56622610'272332==-++++O Cr Fe H Cr Fe C C C C C K而化学计量点时：++=33Fe C 31C C r ，+-=2272Fe O Cr 61C C 所以 8.56147686Fe 8Fe 14Fe 6Fe 2Fe 6Fe 1462610)10(305000.023261)31('232233272233=⨯⨯====+++++++++-+++-H HH O Cr Fe Cr Fe C C C C C C C C C C C C C K L mol C H /1082.1-=∴+反应要进行完全所需要溶液的pH 为1.82。
分析化学氧化还原滴定课后答案
第6章氧化还原滴定1．什么是条件电极电位？它与标准电极电位有何区别？影响条件电极电位的因素有哪些？答：标准电极电位：在离子浓度为1mol/L，气体压强为，温度为25℃时，我们把2H+/H2的电位人为地定为零，这样通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差，就可以相对确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用E来表示条件电位：就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L（或比值COx /CRed=1）时的实际电位值。
两者区别：条件电位和标准电极电位不同。
对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。
只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。
条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果，用它来处理问题，既简便且与实际情况相符。
影响条件电位的因素：（1）离子强度；（2）溶液的酸度；（3）沉淀的生成；（4）络合物的形成2．如何衡量氧化还原的程度？一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度是否越快？为什么？答：氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K'衡量，K'越大，反应进行得越完全；一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度并不一定越快。
因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度，并无法说明反应的速度。
氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质，并与溶液的组成有关（受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。
）有些氧化还原反应的平衡常数足够大，但也会反应速度慢。
氧化还原反应的速度除与反应物的本身性质有关，还受反应物浓度、温度和催化剂等因素影响。
3．能够用于氧化还原直接滴定法的氧化还原应满足哪些条件？ 答：（1）氧化还原反应必须有确定的化学计量比； （2）氧化还原反应必须副反应少； （3）氧化还原反应必须完全； （4）氧化还原反应必须迅速； （5）有合适确定终点的方法。
分析化学第六版课后答案全部(超全)
Q 计算＜Q0.90 表
故 31.82 应予保留。
６．测定试样中 P2O5 质量分数（%），数据如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，
8.38 ．用 Grubbs 法及 Q 检验法对可疑数据决定取舍，求平均值、平均偏差 d 、标准偏差
s 和置信度选 90%及 99%的平均值的置信范围。 解：将测定值由小到大排列 8.32，8.38，8.44，8.45，8.52，8.69．可疑值为 xn （1） 用 Grubbs 法决定取舍 8.69 为可疑值
x2 x1 6.4006.222
可疑值为 6.222 Q 计算= xn x1 = 6.4166.222 =0.92
Q 计算＞Q0.90 表
故 6.222 应舍去
（3）将数据按升序排列：31.50，31.54，31.68，31.82
可疑值为 31.82
xn xn1 31.8231.68
Q 计算= xn x1 = 31.8231.50 =0.44
x1 x 2
进一步用 t 公式计算： t= s 合
n1n 2 n1 n 2
(n1 1)s12 (n2 1)s22
(61)(0.13)2 (91)(0.11)2
s 合=
n1 n2 2
=
692
%=0.12 %
71 .26 71 .38
t=
0 .12
69
6 9 = 1.90
查表 2-2，f = n1+n2-2 = 6+9-2 = 13 , 置信度 95 %，t 表≈2.20 t 计算＜t 表 故两种方法间无显著性差异 ９．用两种方法测定钢样中碳的质量分数（%）：
第二章：误差及分析数据的统计处理 思考题
无机及分析化学第六章答案
第六章氧化还原平衡及氧化还原滴定法习题1．下列物质中元素的氧化数。
（1）CrO42－中的Cr （2）MnO42－中的Mn（3）Na2O2 中的O （4）H2C2O4·2H2O中的C解答：(1)Cr：＋6；(2)Mn：＋6；(3)O：－1；(4)C：＋32. 下列反应中，哪些元素的氧化数发生了变化？并标出氧化数的变化情况。
（1）Cl2＋H2O＝HClO＋HCl（2）Cl2＋H2O2＝2HCl＋O2（3）Cu＋2H2SO4 (浓)＝CuSO4＋SO2＋2H2O（4）K2Cr2O7＋6KI＋14HCl＝2CrCl3＋3I2＋7H2O＋8KCl 解答：(1)Cl：from 0 to＋1and－1(2)Cl：from 0to －1；O：from －1 to 0(3)Cu：from 0 to ＋2；S：from ＋6 to +4(4)Cr：from ＋6 to ＋3；I：from －1 to 03. 用离子电子法配平下列在碱性介质中的反应式。
（1）Br2＋OH－→BrO3－＋Br－（2）Zn ＋ClO－→Zn(OH)42－＋Cl－（3）MnO4－＋SO32－→MnO42－＋SO42－(4) H2O2＋Cr(OH)4－→CrO42-＋H2O解答：(1) Br2＋12OH－＝2BrO3－＋6H2O＋10e（2e＋Br2＝2Br－）×56Br2＋12OH－＝2BrO3－＋6H2O＋10 Br－(2)Zn ＋4OH－＝Zn(OH)42－＋2eH2O＋ClO－＋2e＝2OH－＋Cl－Zn ＋H2O＋2OH－＋ClO－＝Zn(OH)42－＋Cl－（3）(MnO4－＋e＝MnO42－)×22OH－＋SO32－＝H2O＋SO42－＋2e2MnO4－＋2OH－＋SO32－＝2MnO42－＋H2O＋SO42－(4) (H2O2＋2e＝2OH－)×3(4OH－＋Cr(OH)4－＝CrO42－＋4 H2O＋3e)×23 H2O2＋2OH－＋2Cr(OH)4－＝2CrO42－＋8 H2O4. 用离子电子法配平下列在酸性介质中的反应式。
分析化学 第六章 氧化还原滴定法.
'
0.059 [ X ] lg n K sp
例题
已知 Cu2+ + e = Cu+ Ksp,CuI = 2 10-12
（Cu(II)/Cu(I)）= 0.164 v
求 [I-]= 1mol / L时的 Cu(II)/Cu(I)电对的条件电位 ， 解
'
0.059 [ X ] lg n K sp
当 CO = CR = 1 mol / L 时，得
0.059 O R lg n R O
'
— 条件电位 ：一定条件下，氧化态和还原态的浓度
0.059 lg Ox Re d n Re d Ox
都是1mol/L时的实际电位。 '
(25 C )
E
— 标准电极电位(电势）， 热力学常数，温度的函数。
对称电对 Fe3 / Fe2， Fe(CN)63 / Fe(CN)64， MnO4 / Mn2， 不对称电对 I 2 / I ，Cr2O7 2 / Cr3，S4O62 / S2O32
03:54:44
e Fe
H+ HF F(H)
2
0.777 V
Fe(F)
F-
答案
0.32V
'
03:54:44
小结
与氧化态形成配合物 ' 与还原态形成配合物 '
与两者均形成配合物时：
氧化态形成配合物稳定性大于还原态形成配合物 '
氧化态形成配合物稳定性小于还原态形成配合物
分析化学 第6章 氧化还原滴定
化学计量点时：
sp
(1.44 0.68) V 2
1.06
V
化学计量点后 用 Ce4+ / Ce3+ 电对计算
1.44 V
0.0592 V
lg
cr (Ce 4 cr (Ce 3
) )
加 20.02mL Ce4 时，
等于 -3
1.44 V 0.0592 V lg 0.1 1.26 V
由上可见，同一电极反应当条件不同时,
和 不同, 不同。
当 0.0592 V lg (O) (R)
n
(R) (O)
0.0592 n
V
lg
cr cr
(O) (R)
0.0592 V lg cr (O)
n
cr (R)
≠ 0 时,
即：在任意浓度时，用下式计算 某特定条件下的电对的电极电势
若相近条件下的条件电势也查不到时, 只好用标准电极电势。
条件电势表见附录Ⅴ（p311）。
例如计算 1.5 mol·L-1 H2SO4 介质中 Fe3+/Fe2+ 电对的电极电势时, 查附录Ⅴ（p311）可知, 查不到这一条件下的条件电势，此时可用 1 mol·L-1 H2SO4 介质中的条件电势 0.68 V, 这仍比用标准电极电势 0.771 V 算得的结果 更接近实际值。
变为 0.71 ~ 1.31 V，
突跃范围扩大(突跃开始点的电势降低)了。
此时，二苯胺磺酸钠指示剂的变色点电势 0.84 V 在突跃范围 0.71 ~ 1.31 V 内、成为合 适的指示剂了（在突跃范围内变色）。
可见，同一氧化还原反应, 介质不同时, 突跃范围不同（因 不同）。
3. 化学计量点电势 (sp ) 的位置
分析化学各章节习题(含答案)
第一章误差与数据处理1-1 下列说法中，哪些是正确的？（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。
（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。
（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。
（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。
1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。
1-3填空（1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。
（2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。
（3）F检验的目的是。
（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。
（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。
1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。
计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。
1-5有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。
1-6某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。
用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。
已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下：10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。
分析化学（第六版）第六章习题详解
第六章 氧化还原滴定法思考题答案1. 处理氧化还原平衡时，为什么引入条件电极电位？外界条件对条件电极电位有何影响？答：(1) 在能斯特方程中，是用离子的活度而非离子的浓度计算可逆氧化还原电对的电位。
实际上通常知道的是离子的浓度而不是活度，往往忽略溶液中离子强度的影响，以浓度代替活度进行计算。
但实际上，溶液浓度较大时，溶液中离子强度不可忽略，且溶液组成的改变（即有副反应发生）也会影响电极的电对电位，为考虑此两种因素的影响，引入了条件电极电位。
(2) 副反应：加入和氧化态产生副反应（配位反应或沉淀反应）的物质，使电对电极电位减小；加入和还原态产生副反应（配位反应或沉淀反应）的物质，使电对电极电位增加。
另外有H +或OH -参加的氧化还原半反应，酸度影响电极电位，影响结果视具体情况而定。
离子强度的影响与副反应相比一般可忽略。
2. 为什么银还原器（金属银浸于1 mol.L -1 HCl 溶液中）只能还原Fe 3+而不能还原Ti(Ⅳ)？试由条件电极电位的大小加以说明。
答：金属银浸于1 mol.L -1 HCl 溶液中产生AgCl 沉淀。
+sp +-(Ag /Ag)0.059lg[Ag ](AgCl) (Ag /Ag)0.059lg[Cl ]K ϕϕϕθθ+θ=+=+ 在1 mol.L -1HCl 溶液中+sp 9.50(Ag /Ag)0.059lg (AgCl) 0.800.059lg100.24(V)K ϕϕ'θθ-=+=+=在1mol·L -1 HCl 中，3+2+(Fe /Fe )=0.70ϕ'θ， ()()()04.0/T i T i '-=ⅢⅣθϕ，故银还原器（金属银浸于1 mol.L -1 HCl 溶液中）只能还原Fe 3+而不能还原Ti(Ⅳ)。
3. 如何判断氧化还原反应进行的完全程度？是否平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原滴定中？为什么？答：(1) 根据条件平衡常数判断，若滴定允许误差为0.1%，要求lg K ≥3（n 1+ n 2），即（E 10，－E 20，）n / 0.059≥3（n 1+ n 2），n 为n 1，n 2的最小公倍，则n 1 = n 2 =1， lg K ≥3(1+1)≥6， E 10’－E 20’≥0.35V n 1 =1, n 2 =2，lg K ≥3(1+2)≥9， E 10’－E 20’≥0.27V ;n 1= n 2 =2， lg K ≥3(1+1)≥6， E 10’－ E 20’≥0.18V （E 0’=ϕθ'）(2) 不一定。
(完整版)氧化还原滴定法答案
第七章氧化还原滴定法第一节 氧化还原平衡1 对 Ox-Red 电对 , 25℃ 时条件电位 (E ? ) 等于 (D)(A) E?+0.059 lga Ox na Red(B) E?+ 0.059 lgcOxnc Red(C) E ? + 0.059 lgOxaOxnaRedRed(D) E?+0.059 OxaRedlgaOxnRed2 为降低某电对的电极电位 , 可加入能与 ( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂 ;若要增加电极电位 , 可加入能与( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。
3. MnO 4 -/Mn 2+电对的条件电位与 pH 的关系是 ( B)(A) E?= E ?-0.047pH(B) E?= E ?-0.094pH(C) E ? = E ? -0.12pH (D) E ? = E ? -0.47pH4.Fe 3+ 与 Sn 2+反应的平衡常数对数值 (lgK)为 ( B )(E ? (Fe 3+/Fe 2+)= 0.77 V, E ? (Sn 4+/Sn 2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059(B) 2 ×(0.77-0.15)/0.059(C) 3 (0.77×-0.15)/0.059(D) 2 ×(0.15-0.77)/0.0595. 当两电对的电子转移数均为 2 时，为使反应完全度达到 99.9%，两电对的条件电位至少大于 ( B )(A) 0.09V(B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C )(A) 0.09V(B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V7. 欲以氧化剂T 滴定还原剂 T 1T 2 ，设 n 1 2 ，要使O Rx, O +n e =R Ox=Rx-n e =n =1化学计量点时，反应的完全程度达到 99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为(B)(A) 0.177V(B) 0.354V(C) 0.118V(D) 0.236V8. 下列现象各是什么反应 ？ (填 A,B,C,D)(1) MnO 4-滴定 Fe 2+时, Cl -的氧化被加快 _______D_________ (2) MnO 4-滴定 C 2O 42-时, 速度由慢到快 _______B _________ (3) Ag +存在时 , Mn 2+氧化成 MnO 4-_______ A _________(4) PbSO 沉淀随 H SO 浓度增大溶解度增加_______ C _________42 4(A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应(D)诱导反应9. 用 Ce 4+滴定 Fe 2+，当体系电位为 0.68V 时 , 滴定分数为 ( B )[E ? (Ce 4+/Ce 3+)=1.44V ，E ? (Fe 3+/Fe 2+)=0.68V](A) 0(B) 50%(C) 100%(D) 200%10. 用铈量法测定铁时 ,滴定至 50% 时的电位是 ( A)[已知 E?(Ce 4+/Ce 3+)= 1.44 V, E ? (Fe 3+/Fe 2+)= 0.68 V](A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 V(D) 0.86 V11. 用 K 2Cr 2O 7 滴定 Fe 2+, 在化学计量点时 , 有关离子浓度的关系是 ( C )(A) [Fe 3+] = [Cr 3+[Fe2+2 7 2-]], ] = [Cr O(B) 3[Fe 3+] =[Cr 3+], [Fe 2+] = 6[Cr 2O 72-]3+3+2+2-](C) [Fe ] = 3[Cr ],[Fe ] = 6[Cr 2O 7 (D) [Fe 3+] = 3[Cr 3+], 6[Fe 2+] =[Cr 2O 72-]12. 已知在 1 mol/L HCl溶液中 E ? (Fe 3+/Fe 2+)=0.68 V, E ? (Sn 4+/Sn 2+)=0.14 V 。
分析化学第六章 氧化还原滴定法
分析化学第六章氧化还原滴定法您的姓名： [填空题] *_________________________________1. 1．对氧化还原反应来说，只要满足lgK`≥3(n1+n2)的条件，该反应就能用于滴定分析。
（） [判断题] *对错(正确答案)2. 2．淀粉指示剂在弱酸性溶液中使用时，其灵敏度最低。
（） [判断题] *对错(正确答案)3. 3、用Na2C2O4标准溶液标定KMnO4溶液时，滴定产物Mn2＋具有催化作用，能使该反应速率加快。
（） [判断题] *对(正确答案)错4. 4、KMnO4法常用HNO3调节溶液的酸度。
（） [判断题] *对错(正确答案)5. 5．在氧化还原滴定中，两电对条件电位的差值越大，滴定曲线的突跃范围就越大。
（） [判断题] *对(正确答案)错6. 6．间接碘量法不能在强酸溶液中滴定的原因之一是Na2S2O3易分解。
（） [判断题] *对(正确答案)错7. 7．标定碘液可用Na2S2O3作基准物质。
（） [判断题] *对错(正确答案)8. 8．氧化还原反应条件平衡常数K¢值的大小能说明反应完全程度。
（） [判断题] *对(正确答案)错9. 1、用KMnO4溶液滴定Na2C2O4溶液应先慢后快，主要是由于（）使反应速率加快。
[填空题] *_________________________________(答案：生成Mn2+起催化作用)10. 2. 碘量法误差的主要来源是（）和（）。
[填空题] *_________________________________(答案：I2易挥发;I-在酸性溶液中被空气中的氧所氧化)11. 3、在高锰酸钾法中，用（）酸调节溶液酸性以增强高锰酸钾的氧化能力。
[填空题] *_________________________________(答案：硫)12. 4、已知lgKZnY=16.50, pH=10.0时，lgαY(H)= 0.45，lgαZn(OH)=2.40,则ZnY条件稳定常数lgK`ZnY= （）。
分析化学第6章氧化还原滴定法
表示：
Ox/Red
O Ox/Red
RT nF
ln
aOx aRed
O Ox/Red
0.059 lg n
aOx aRed
: 电对的标准电极电位(Standard Electrode Potential)
2019年10月23日5时5分
Ox/Red
O Ox/Red
RT ln aOx nF aRed
Cu 2/Cu
O C u2 /C u
0.059
lg
[Cu2 ] [Cu ]
O 0.059 lg [Cu2 ][I ]
C u2 /C u
KSp[CuI]
若控制[Cu2+] = [I-] = 1.0 mol ·L-1则: Cu2/Cu 0.87 V
2019年10月23日5时5分
第六章 氧化还原滴定法
6.1 氧化还原反应平衡 6.2 O.R反应进行的程度 6.3 O.R反应的速率与影响因素 6.4 O.R滴定曲线及终点的确定 6.5 O.R滴定法中的预处理 6.6 高锰酸钾法 6.7 重铬酸钾法 6.8 碘 量 法 6.9 其他氧化还原滴定法 6.10 氧化还原滴定结果的计算
2019年10月23日5时5分
n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2 两个半电池反应的电极电位为：
1
1O'
0.059 n1
lg
cOx1 cRed1
2
O' 2
0.059 n2
lg
cOx2 cRed2
滴定过程中，达到平衡时(1 = 2):
《分析化学》第6章》氧化还原滴定复习题及答案
一、判断题1、(标准电极电位的概念)氧化还原滴定中，随滴定的进行，反应液中待测物电对的标准电极电位不断变化。
(×)2、(条件电极电位的概念)氧化还原滴定中，随滴定的进行，反应液中待测物电对的条件电极电位基本保持不变。
(√)3、(实际电极电位的概念)氧化还原滴定中，随滴定的进行，反应液中待测物电对的实际电极电位不断变化。
(√)4、(标准电极电位的概念) 质子出现在半反应中，则对应电对的标准电极电位会明显受介质pH的影响。
(×)5、(条件电极电位的概念)质子出现在半反应中，则对应电对的条件电极电位会明显受介质pH的影响。
(√)6、(实际电极电位的概念)质子出现在半反应中，则对应电对的实际电极电位会明显受介质pH的影响。
(√)7、(条件电极电位的概念)氢氧根离子出现在半反应中，则对应电对的条件电极电位会明显受介质pH的影响。
(√)8、(标准电极电位的概念) 氢氧根离子出现在半反应中，则对应电对的标准电极电位会明显受介质pH的影响。
(×)9、(实际电极电位的概念)半反应中氧化态的副反应系数越大，则对应电对的实际电极电位会越低。
(√)10、(实际电极电位的概念)半反应中还原态的副反应系数越大，则对应电对的实际电极电位会越低。
(×)11、(标准平衡常数的计算) 氧化还原滴定反应的标准平衡常数，可直接利用滴定剂电对和待测物电对的标准电极电位的差值计算。
(√)12、(条件按平衡常数的计算) 氧化还原滴定反应的条件平衡常数，可直接利用滴定剂电对和待测物电对的标准电极电位的差值计算。
(×)13、(条件按平衡常数意义) 氧化还原滴定中，反应介质会影响条件平衡常数，所以会影响滴定突跃的范围。
(√)14、(氧化还原体系的电位)只要氧化还原滴定反应达到平衡，滴定剂电对的实际电极电位与待测物电对的实际电极电位一定相等。
(√)15、(氧化还原指示剂的性质) 氧化还原指示剂在滴定中，因被氧化或还原而发生颜色的变化。
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第 六 章氧化还原滴定法思考题2. 条件电位与标准电极电位区别是什么？为什么引入条件电位的概念？它在氧化还原滴定分析中有什么意义？影响条件电位的因素有哪些？答：标准电极电位 ：在离子浓度为 1mol/L ，气体压强为 101.3kPa ，温度为 25℃时，把2H +/H 2 的电位人为地定为零，通过测定 H +/H 2 与其他电对之间的电位差，就可以相对确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用来表示。
条件电位 ：考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为 1mol/L （或比值 C Ox /C Red =1 ）时的实际电位值。
两者区别 ：条件电位和标准电极电位不同。
对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。
只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。
条件电位概念的引入 ：在实际工作中，溶液的离子强度对电对电位会有影响，且溶液组分改变时，电对的氧化态和还原态的存在形式也随之改变，从而引起电位的变化，如果忽略这些影响因素而采用标准电位代入能斯特公式计算出的电对电位，即使是可逆的氧化还原电对，其计算结果和实际结果仍会相差较大。
所以在实际工作中，常常需要考虑离子强度和副反应。
当考虑离子强度和副反应的影响时的能斯特公式为：Ox / Re d Ox / Re d0.059 lg f OxRe d0.059 lg cOxnfRe dOxncRe d即条件电位为：'0.059 fOx Re dOx / Re dOx / Re dnlgfRe dOx'0.059 lgRe d 若忽略离子强度的影响为： Ox / Re dOx / Re dn Ox1条件电位的意义：就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L（或比值C Ox/ C Red 1 ）时的实际电位值。
条件电位反映了离子强度与各种副反应的总影响，用它来处理问题，既简便且与实际情况相符。
影响条件电位的因素：（1）离子强度；（ 2）溶液的酸度；（3）沉淀的生成；（ 4）络合物的形成6．（ 1）因为 0.5g 样品的物质的量为0.002mol ，在滴定反应中需要20.0mLNa2S2O3溶液(0.1mol/L)滴定完全，这样可以尽量控制读数误差小于0.1%。
（2）50mL的水用 50mL的量筒量取； 4mL的 HAc用 10mL的量筒量取； 2gKI 用托盘天平或电子天平称取。
（3）因为在间接碘量法中，当溶液中有大量的碘存在时，碘被淀粉表面牢固吸附，不易与 Na2S2O3立即作用，致使终点“迟钝” ，所以必须在临近终点时加入淀粉。
习题：1.配平下列氧化还原反应方程式Cr2O7 2- + 6I-+ 14 H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2OBrO3 -+6I-+6H+ 3I2 + Br - + 3H2O2MnO - +5C O2-+16H+ 2Mn 2+ + 10CO2 + 8H2O4 2 4ClO3 -+ 5Cl- +6 H+ 3Cl2 + 3H2OHAsO 2 +2 Ce4+ + 2H2O H 3AsO 4 + 2Ce3+ + 2H+2.写出下列电对电位的 Nernst 方程式2 2 ' 0.059cS4O 62S4O6 2e 2S2O3 lg 22 cS2O 32H 3 AsO4 2H 2e HAsO2 2H2O 0.059 HAsO2 [ H ]2 0.059 c H 3 AsO4 lg2lg2 H3 AsO4 c HAsO2( ' 0.059lg HAsO 2[ H] 2 ' 0.059cH 3 AsO 4) lgcHAsO 22 H3 AsO4 222 14H6e 2Cr 37H 2O0.059lg Cr3[ H ]14 c Cr 2O 72Cr 2O 76c Cr3Cr 2 O 72( Cr311)0.059 [ H ]14 c Cr 2 O 72Cr 2 O 726 lgc Cr3( '0.05914 ) '0.059 cCr 2O 72lg[ H ]lgcCr6633. 测定样品铁含量常用 SnCl 2 将 Fe 3+ 预还原为 Fe 2+，然后用氧化剂标准液滴定，求 25℃时反应平衡常数，判断该反应是否可行。
23+2+的反应： 2Fe 3 2 2 4解： SnCl 将 Fe 预还原为 FeSn2FeSnFe 3eFe 20 0.77 VFe 3 / Fe 2Sn 42 e ? Sn 2?4/ Sn 20.14 VSnn=2，'‘反应向右进行Fe3/ Fe 2Sn4/ Sn2lg K ' n( 1 ' 2 ' )2(0.77 0.14)：型反应，反应很完全0.0590.05921.36 91 2反应条件平衡常数： K ' 2.3 10214. 电对 Zn 2++2eZn，0.76V ，忽略离子强度的影响，计算在， NH3=pH=10.00 C0.100mol/L 氨溶液中电对的条件电位。
若溶液中锌盐总浓度 C Zn2+=2.00 × 10-3 mol/L ， 计算锌电对的实际电位值。
解：（1）求 [NH 3] ：查 NH 4 的 Ka=5.7×10-10NH 3[NH 3]Ka5.7 10 100.85C NH 3Ka [ H ] 5.7 10 101.0 10 10[ NH ]NH 3CNH 30.850.100 0.085 10 1.07（2）求Zn ： 查附表 VII-1 得： Zn ( NH 3 )4 的lg 1lg 4 分别为：， ， ，2.27 4.61 7.019.06Zn( NH 3 )1 1[NH 3]2[NH 3]2 3[ NH 3]34[ NH 3]4110( 2.27 1.07) 10(4.61 2.14) 10( 7.01 3.21) 10( 9.06 4.28)10 4.8366877.5查附表 VII-2 得： pH = 10 时， lg αZn （OH ） ＝ 2.4 ，则α Zn （ OH ）＝251.2ZnZn （ NH 3）Zn （OH ）1 66877.5 251.2 1 67127.7（ 3）求电对 Zn 2+/Zn 的条件电位和实际电位（ f ≈1）条件电位：' 220.059 lgZn / ZnZn / Zn2Zn Zn20.76 0.059 lg 1 0.902(V )2 67127.7实际电位：Zn 2/ Zn'0.059 c Zn 20.059 lg( 2.00 10 3) 0.982(V ) Zn2/ Zn2lg0.902125. 氧化还原反应为 BrO 3- +5Br - +6H + 3Br 2+3H 2O ，忽略活度系数，计算：（1）反应的平衡常数：（2）pH=7.00，[BrO 3- ]=0.100mol/L ，[Br - ]=0.700mol/L 的溶液中 [Br 2] 的数值。
解：（1）求反应的平衡常数反应电对的半电池反应和标准电位为：BrO 3 6H5e1Br 2 3H 2O 11.5V21Br 2 e Br21.08V2 n = 5lg Kn( 12 )5(1.5 1.08)35.59K 3.89 10350.0590.059（2）求[Br 2 ]K[ Br 2 ] 3[ BrO 3 ][ Br ]5[H ]611[ Br 2 ] (K [ BrO 3 ][ Br ]5[H ]6)3 (3.89 1035 0.100 0.7005 (10 7)6)30.00187mol / L6. 精密称取 0.1936g 基准试剂级 K Cr O ，溶于水后加酸酸化，随后加入足够量的KI ，用 NaS O 标准溶液滴定，用去 2 2 733.61mL 达终点。
计算 NaS O 标准溶液的浓度。
2 232 2 3解：Cr 2O 7 2- + 6I -+ 14 H+2Cr3++ 3I 2 + 7H 2OI 2 + 2S 2O 32-2I - + S 4O 62-1molK 2Cr 2O 73molI 2 6molNa 2S 2O 3(CV )Na 2 S 2 O 36m11000( ) K 2 Cr 2 O 7MC Na 26m K 2Cr 2O 7 1000 6 0.19360.1175mol / LS 2 O 3M K 2Cr 2 O 7 V Na 2 S 2O 31000294.19 33.617. 精密称取漂白粉样品 2.622g ，加水溶解，加入过量 KI ，用 H 2SO 4（1mol/L ）酸化。
析出 I 2，立即用 Na 2S 2O 3 标准溶液（ 0.1109mol/L ）滴定，用去 35.58mL 到达终点。
计算样品有效氯的含量。
解： ClO- -Cl 2 H 2 OCl 2 HCl 2 2KI I 2 2KCl4I 2 2S 2O 32 2IS 4O 62有效氯含量即 Cl 2 % 1molCl 2 1molI 2 2molNa 2 S 2O 3 n Cl 2 1/ 2n Na 1S 2O 31 S OM Cl 21 0.1109 35.58 70.906(CV )Na 23Cl 2 %2210001002100 5.335%m S2.622 10008．精密称取苯酚样品 0.4083g ，用少量 10%NaOH 溶解，转入 250mL 容量瓶，稀释至刻度，摇匀。
吸取 25.00mL 放入碘量瓶，加溴液（ KBrO 3+KBr ）25.00mL ，盐酸和适量 KI 。
最后用 Na 2S 2O 3 标准溶液（ 0.1084mol/L ）滴定，用去 20.04mL 至终点。
另取 25.00mL 溴液做空白试验，用去相同浓度 Na 2S 2O 3 溶液 40.60ml 滴至终点。
计算样品中苯酚的质量分数。
（ MC 6H 5OH 94.11）解： BrO 3- + 5Br - +6H + = 3Br 2 +3H 2OOH OHBr Br+ 3Br 2+ 3HBrBrBr 2（剩余） + 2I - = I 2 + 2Br -2S O 2- + I= S O 2- + 2I -232 4 61molC 6 H 5OH 3moLBr 2 3molI 2 6moLNa 2 S 2O 3( m)C 6 H 5OH 1000 1(CV ) Na 2 S 2O 3M61C Na 2S 2O 3 (V 空 V 样 ) Na 2S 2O 3 M C 6H 5OHC 6H 5OH%6 1000100%25.00m s250.001 0.1084 （41.60 20 .04） 94.11625.001000 100% 89.78%0.4083250.009. 盐酸丁卡因可用亚硝酸钠法测定含量。