分析化学氧化还原滴定课后答案

第6章氧化还原滴定

1．什么是条件电极电位它与标准电极电位有何区别影响条件电极电位的因素有哪些

答：标准电极电位：在离子浓度为1mol/L，气体压强为，温度为25℃时，我们把2H+/H2的电位人为地定为零，这样通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差，就可以相对确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用E来表示

条件电位：就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L（或比值C Ox/C Red=1）时的实际电位值。

两者区别：条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果，用它来处理问题，既简便且与实际情况相符。

影响条件电位的因素：（1）离子强度；（2）溶液的酸度；（3）沉淀的生成；

（4）络合物的形成

2．如何衡量氧化还原的程度一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度是否越快为什么

答：氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K'衡量，K'越大，反应进行得越完全；

一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度并不一定越快。

因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度，并无法说明反应的速度。氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质，并与溶液的组成有关（受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。）有些氧

化还原反应的平衡常数足够大，但也会反应速度慢。氧化还原反应的速度除与反应物的本身性质有关，还受反应物浓度、温度和催化剂等因素影响。

3．能够用于氧化还原直接滴定法的氧化还原应满足哪些条件 答：（1）氧化还原反应必须有确定的化学计量比； （2）氧化还原反应必须副反应少； （3）氧化还原反应必须完全； （4）氧化还原反应必须迅速； （5）有合适确定终点的方法。

4．可用于指示氧化还原滴定终点的指示剂有哪几类在氧化还原滴定中应如何选择指示剂

答：指示氧化还原滴定终点的指示剂有三类： （1）自身指示剂； （2）特殊指示剂； （3）氧化还原指示剂。

在氧化还原滴定中指示剂选择应按下面原则进行：

首先，如果被滴定物反应前后颜色发生明显变化，选用它自身作为指示剂； 其次，碘量法时多选用淀粉作为指示剂：

最后，通用的是氧化还原指示剂：选择这类指示剂的基本原则是：指示剂变色的电位范围应在滴定的电位突跃范围之内，并尽量使Re /Ox d In In θϕ'与滴定反应的sp ϕ一致，溶液颜色变化在终点时变化尽量明显。

5．计算在1mol/LHCl 溶液中，用Fe 3+滴定Sn 2+时，①求其反应的条件平衡常数

sp

K '，并判断反应是否完全，②化学计量点时的电极电位sp ϕ，③滴定突跃范围（已知1mol/LHCl 溶液中，32/0.70Fe Fe V θ

ϕ++

=，42/0.14Sn Sn V θϕ++=）。

解： 1mol/LHCl 中， 4242/20.14Sn Sn Sn e Sn V θϕ+

+

++

+=ƒ

32/320.70Fe Fe Fe e Fe V θ

ϕ++

++

+=ƒ

322422Fe Sn Fe Sn +++++++ƒ

3242//0

Fe Fe Sn Sn ϕϕ++

++

>∴Q 下列反应向右进行

0012()2(0.700.14)lg 18.98

0.0590.059n K ϕϕ--===

18.9812lg 1.0103()9

K n n =⨯>+=所以反应很完全

（或000120.700.140.560.27(1:2)V V ϕϕϕ∆=-=-=>型反应，所以反应很完全）

化学计量点电位：)(33.02114

.0270.0121022011V n n n n sp =+⨯+⨯=++='

'ϕϕϕ

电位突跃范围：)(23.023

059.014.03059.0202%1.0V n =⨯+=⨯+

='

-ϕϕ )(52.01

3

059.070.03059.0101%1.0V n =⨯-=⨯-='

+ϕϕ 亚甲蓝指示剂的)(36.00V ='

ϕ，位于滴定电位突跃范（~）内，因而选亚甲蓝作

指示剂为宜。

6．剩余碘量法测定橙汁中的维生素C 含量，过滤橙汁中加入浓度为L 的I 2标准溶液，待反应完全后，用L 的Na 2S 2O 3标准溶液滴定至终点（淀粉作指示剂，）用去该标准溶液，求100ml 该橙汁中维生素C 的含量是多少（维生素C 的摩尔质量为mol ）。 解：化学反应式：

68626662262234)+2+22C H O C I C H O HI I S O I S O ---

++ƒƒ(维生素

0.0720313.82

(0.0102350.00-

)

2%100.00171.625.00

47.4/100C w mg ml

⨯⨯=

⨯⨯=维生素100ml 中，

7．精密称取盐酸普鲁卡因，加水40ml 与盐酸液（1→2）15ml ，置电磁搅拌器上，搅拌使溶解，再加溴化钾2g ，将滴定管尖端插入液面下约23处，用亚硝酸

钠滴定液（L ）迅速滴定，随滴随搅拌，至近终点时将滴定管尖端提出液面，用少量水淋洗，加入中性红指示剂（%水溶液）1滴，继续缓缓滴定，至溶液显淡蓝色即为终点，此时消耗亚硝酸钠滴定液《中国药典》（2005年版）规定，每1ml 亚硝酸钠滴定液（L ）相当于的。本品按干燥品计算，含不得少于%，请问该供试品含量是否合格

解：当亚硝酸钠滴定液（L ）滴定时的滴定度为：

2132022/.0.105527.28

28.78ml 0.1000

NaNO C H N O HCl T mg ⨯==

/

则1320223

.28.7820.1010100%

0.5930

97.55%C H N O HCl w ⨯⨯⨯=-%=

由于132022.C H N O HCl w %＝%<%，所以不合格

8．称取含苯酚试样克，溶解后加入LKBrO 3溶液（其中含有过量KBr ），并加入HCl 酸化，放置。待反应完全后，加入KI 。滴定析出的I 2消耗了L Na 2S 2O 3溶液。试计算试样中苯酚的百分含量。滴定过程相关反应如下：

--+322BrO +5Br +6H 3Br +3H O ƒ

+ 3Br

2 + 3HBr

- -22Br ()2I I + 2Br ƒ剩余＋

Br

-

--++26

42322O S I 2O 2S I