全国高考有机制备实验

华美实验学校2016届化学二轮复习实验部分—【有机实验例题】

例题1．（2015江苏21）实验室以苯甲醛为原料制备间溴苯甲醛（实验装置见下图，相关物质的沸点见附表）。其实验步骤为：

步骤1：将三颈瓶中的一定配比的无水AlCl3、1，2－二氯乙烷和苯甲醛充分混合后，升

温至60℃，缓慢滴加经浓硫酸干燥过的液溴，保温反应一段时间，冷却。

步骤2：将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中，搅拌、静置、分液。有机相用

10%NaHCO3溶液洗涤。

步骤3：经洗涤的有机相加入适量无水MgSO4固体，放置一段时间后过滤。

步骤4：减压蒸馏有机相，收集相应馏分。

（1）实验装置中冷凝管的主要作用是_____ ___，锥形瓶中的溶液应为___ _____。

（2）步骤1所加入的物质中，有一种物质是催化剂，其化学式为_____ ____。

（3）步骤2中用10%NaHCO3溶液洗涤有机相，是为了除去溶于有机相的___ ___(填化学式)。（4）步骤3中加入无水MgSO4固体的作用是____ _____。（5）步骤4中采用减压蒸馏技术，是为了防止__ ___。

附表相关物质的沸点（101kPa）

物质沸点/℃物质沸点/℃

溴58．8 1，2-二氯乙烷83．5

苯甲醛179 间溴苯甲醛229

例题2．（2006上海26B）某化学小组采用类似制乙酸乙酯的装置（如图），以环己醇制备环己烯

已知：

密度（g/cm3）熔点（℃）沸点（℃）溶解性

环己醇0.96 25 161 能溶于水

环己烯0.81 －103 83 难溶于水

（1）制备粗品将12.5mL环己醇加入试管A中，再加入1mL浓硫酸，摇匀

后放入碎瓷片，缓慢加热至反应完全，在试管C内得到环己烯粗品。

①A中碎瓷片的作用是__________，导管B除了导气外还具有的作用是_____ _____。

②试管C置于冰水浴中的目的是_________________ __________。

（2）制备精品①环己烯粗品中含有环己醇和少量酸性杂质等。加入饱和食盐水，振荡、静置、分层，环己烯在_________层（填上或下），分液后用_________（填入编号）洗涤。

A KMnO4溶液

B 稀H2SO4

C Na2CO3溶液

②再将环己烯按右图装置蒸馏，冷却水从________口进入。蒸馏时要加入生石灰，目的是___________ _______。

③收集产品时，控制的温度应在_________左右，实验制得的环己烯精品质量低于理论产量，可能的原因是（）

A 蒸馏时从70℃开始收集产品

B 环己醇实际用量多了

C 制备粗品时环己醇随产品一起蒸出（3）以下区分环己烯精品和粗品的方法，合理的是____。A用酸性高锰酸钾溶液B用金属钠C测定沸点例题3．（2011上海26）实验室制取少量溴乙烷的装置如右图所示。根据题意完成下列填空：

（1）圆底烧瓶中加入的反应物是溴化钠、和1:1的硫酸。配制体积比1：1的

硫酸所用的定量仪器为（选填编号）。a．天平b．量筒c．容量瓶d．滴定管

（2）写出加热时烧瓶中发生的主要反应的化学方程式。

（3）将生成物导入盛有冰水混合物的试管A中，冰水混合物的作用是。

试管A中的物质分为三层（如图所示），产物在第层。

（4）试管A中除了产物和水之外，还可能存在、(写出化学式)。

（5）用浓的硫酸进行实验，若试管A中获得的有机物呈棕黄色，除去其中杂质的正确方

法是（选填编号）。a．蒸馏b．氢氧化钠溶液洗涤c．用四氯化碳萃取d．用亚硫酸钠溶液洗涤

若试管B中的酸性高锰酸钾溶液褪色，使之褪色的物质的名称是。

（6）实验员老师建议把上述装置中的仪器连接部分都改成标准玻璃接口，其原因是：。

苯溴溴苯

密度/g⋅cm-30.88 3.10 1.50

沸点/︒C 80 59 156

水中溶解度微溶微溶微溶

按下列合成步骤回答问题：

(1)在a中加入15 mL无水苯和少量铁屑。在b中小心加入4.0 mL液态溴。向a中滴入几滴溴，有白色烟雾产生，是因为生成了________气体。继续滴加至液溴滴完。装置d的作用是___ _________；

(2)液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯：①向a中加入10 mL水，然后过滤除去未反应的铁屑；

②滤液依次用l0 mL水、8 mL l0％的NaOH溶液、10 mL水洗涤。NaOH溶液洗涤的作用是除去HBr 和未反应的Br2；③向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。加入氯化钙的目的是______；

(3)经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为______，要进一步提纯，下列操作中必须的是______(填入正确选项前的字母)；A.重结晶 B.过滤 C.蒸馏 D.萃取

(4)在该实验中，a的容积最适合的是___ _ (填入正确选项前的字母)。

A. 25 mL

B. 50 mL

C. 250 mL

D. 500 mL

华美实验学校2016届化学二轮复习实验部分—【有机实验练习】

1．（2008江苏21B）醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4①

R-OH+HBr R-Br+H2O ②

可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br—被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据列表如下；

乙醇溴乙烷正丁醇1-溴丁烷密度/g·cm-3 0．7893 1．4604 0．8098 1．2758

沸点/℃78．5 38．4 117．2 101．6

请回答下列问题：

（1）溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是。（填字母）

a．圆底烧瓶b．量筒c．锥形瓶d．布氏漏斗

（2）溴代烃的水溶性（填“大于”、“等于”或“小于”）；其原因是。（3）将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在（填“上层”、“下层”或“不分层”）。

（4）制备操作中，加入的浓硫酸必需进行稀释，起目的是。（填字母）

a．减少副产物烯和醚的生成b．减少Br2的生成c．减少HBr的挥发d．水是反应的催化剂（5）欲除去溴代烷中的少量杂质Br2，下列物质中最适合的是。（填字母）a．NaI b．NaOH c．NaHSO3d．KCl

（6）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于；但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是。

2．（2013全国1-26）（13分）

醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如下：

相对分子质量密度/（g·cm-3）沸点/℃溶解性

环己醇100 0.9618 161 微溶于水

环己烯82 0.8102 83 难溶于水

合成反应：在a中加入20g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1mL浓硫酸。b中通入冷却水中，开始慢慢加热a，控制馏出物的温度不超过90℃。