FCC汽油加氢脱硫技术研究报告

- . -

毕业设计

FCC汽油加氢脱硫技术研究

专业：

班级：

姓名：

学号：

师：

FCC汽油加氢脱硫技术研究

摘要:介绍了FCC汽油脱硫主要技术的进展情况，包括FCC原料加氢预处理、催化剂及助剂脱硫.FCC汽油加氢异构化和吸附脱硫等技术，比拟了其优缺点。指出同时具有芳构化和异构化功能的加氢脱硫和LADS固定床吸附脱硫)技术是解决我国成品汽油硫含量超标和辛烷值不富裕的有前途的技术。

关键词:FCC汽油;硫含量;脱硫;技术

目录

目录1

第一章汽油中硫化物的种类和分布2

1.1FCC汽油中类型硫含量分布2

第二章FCC脱硫技术4

2.1FCC汽油脱硫技术4

2.1.1原料脱硫技术4

2.1.2在FCC过程中脱硫4

2.1.3 FCC汽油加氢脱硫5

2.1.4 FCC汽油吸附脱硫6

2.2 FCC汽油脱硫技术各局部特点6

第三章加氢脱硫的现状8

3.1国外低硫清洁汽油生产技术现状8

3.1.1催化汽油选择性加氢脱硫技术8

3.2以下便是对国外的几家选择性加氢脱硫技术的简要介绍。10

3.2.1Prime G+ 技术：10

3.1.2CDTECH技术10

3.2.3．RIDOS技术11

3.2.4．OCT-M技术11

3.2.5．DSO-FCC汽油加氢脱硫技术12

3.2.6．S-Zorb技术13

第四章氢脱硫特点及开展前景18

4.1选择性汽油加氢脱硫技术特点分类简介18

4.1.1 SCANfining技术18

4.1.2 Prime-G技术18

4.1.3 加氢异构降烯烃脱硫18

4.1.4OCTGAIN技术18

4.1.5 ISAL技术19

4.2选择性汽油加氢脱硫技术的开展前景19

致20

参考文献21

第一章汽油中硫化物的种类和分布

汽油主要由Cs^C11的链烷烃、环烷烃、烯烃、芳烃和少量的含S, N, O杂原子化合物组成。汽油中的硫化物90%来自FCC汽油，大量的分析研究说明，汽油中的硫化合物随地域不同和炼制技术不同其含量不一样，但硫化合物种类主要有:硫醇(RSH)、硫醚(RSR)、二硫化物((RSSR'),噻吩及其衍生物以及苯并曝吩及其衍生物，其中主要以曝吩，苯并咪吩及其衍生物形式存在，构造见图1.1。从图1.1中可以看出，噻吩，苯并噻吩及其衍生物都含有五元环，它是比拟稳定的一种五元杂环化合物，使得硫在催化裂化中不易裂化，会进入产品油当中，所以说脱除噻吩类，苯并噻吩类硫化物是脱硫技术的关键。

图1.1

硫化物对于燃料油的安定性和使用性能都有影响。硫醇可促进油料加速形成胶质,并腐蚀有色金属而二硫化物那么会严重影响油品的化学安定性。硫化物对人体及大气环境十分有害。在燃烧时大部分形成二氧化硫而随废气排出,不燃性硫酸盐含量极少。

汽油中硫含量大时，燃烧后会生成较多的二氧化硫，由于燃料油中还含少量的矾化合物，二氧化硫在五氧化二钒催化下可转变为三氧化硫，遇凝结水生成腐蚀性很强的硫酸，对机件进展腐蚀，还会对周边环境产生污染。通常燃料油中会添加环烷酸镁作为灰分改性剂，燃烧时转化为MgO，与五氧化二钒作用生成非腐蚀性的矾酸镁，可防止其对二氧化硫转变三氧化硫为的催化作用。

1.1FCC汽油中类型硫含量分布

硫醇硫和二硫化物硫含量较少，占总硫含量地15％左右，硫醚硫占总硫含量的25％左右，含中量等；FCC汽油中含量最多的是噻吩类硫，它的相对含量在6O％以上；硫醚硫和噻吩类硫二者之和占总硫含量的85％以上。

不同原料FCC汽油中含硫化合物类型分布

表1.2

通过分馏切割,考察不同炼油厂FCC汽油及各馏分硫和烯烃分布比照,结果说明,不同炼

油厂FCC汽油及重馏分中硫化物主要为硫醇、硫醚、像吩、四氢像吩、烷基像吩和苯并像吩,并且各种硫化物硫占总硫的比例两者差异不大;不同炼油厂FCC汽油烯烃随馏分温度提高分布不同,一种FCC汽油烯烃分布呈现随馏程温度增加,馏分变重而降低和烯烃富集在轻馏分中的特点,另一种FCC汽油烯烃分布呈现两头低、中间(70一80)℃馏分烯烃含量高和>80℃重馏分中烯烃含量随馏分变重而降低的特点。

第二章FCC脱硫技术

2.1FCC汽油脱硫技术

2.1.1原料脱硫技术

FCC原料加氢预处理技术是降低FCC汽油硫含量有效途径。我国的、新疆、辽河等FCC进料〔AGO)的硫含量约在0.1%-0.2% ，FCC汽油的硫含量一般小于或等于500 ug/g;掺渣比高时，FCC汽油硫含量大于或等于1000 ug/g;加工中东含硫原油的炼油厂，硫含量更高。FCC原料加氢预处理技术，可将原料硫含量降至小于或等于0.2%。大量统计数据说明，FCC原料硫含量小于或等于2 000 ug/g时，FCC汽油的硫含量可小于或等于300扩go FCC进料加氢预处理可改善FCC产品分布和质量，美国有30%的FCC原料进展加氢预处理。

FCC原料加氢预处理的优点是可同时降低汽、柴油的硫含量和再生烟气中的SOx，优化FCC的操作条件，但投资高，操作费用高，处理量大，不适合我国炼厂。

2.1.2在FCC过程中脱硫

在FCC过程中脱硫是在FCC过程中利用具有脱硫能力的催化剂或者助剂降低汽油的硫含量。FCC汽油中的硫化物是嘎吩类化合物，这类硫化物在FCC条件下比拟稳定，噻吩环必须经加氢饱和后C-S键才能断裂。在FCC过程中，选用氢

转移活性较高的催化剂，有利于嘎吩及其衍生物分解为HZS，到达降低汽油硫含量的目的。

Grace-Davison公司开发的第一代GSR-1降低FCC汽油硫含量助剂已在欧洲和北美得到广泛应用，FCC汽油硫含量降低15%-25%，其主要活性组分为负载于氧化铝载体上的氧化锌或锌的铝酸盐。第二代降硫助剂GSR-2在GSR-1的根底上，又添加了锐钦矿型二氧化钦，FCC汽油硫含量降低20%-30%。最近，Grace-Davison公司又推出第三代FCC汽油降硫助剂，采用经过特殊处理、具有强Lewis酸中心的USY分子筛，FCC汽油硫含量可降低40% o GSR系列助剂采用锌铝酸盐作为Lewis酸，选择吸附汽油中具有孤对电子的嘎吩类硫化物，汽油中的嘎吩加氢饱和成四氢嘎吩，提高四氢嘎吩裂化为HZS的速率。

意大利AgipPetroil Priolo炼油厂自2000年2月使用Grace-Davison公司开发的新型催化剂I}ristal-243 GFS，汽油硫含量降低35%，催化剂消耗降低20%，转化率提高1.4%，降低了焦炭和干气产率，提高了汽油选择性和辛烷值。

Akzo-Nobel公司也开发了降低FCC汽油硫含量的RESOLVE催化剂工艺技术，使用了