七钼酸铵生产工艺

一、钼矿资料

世界上静态的钼储量估计约5500万吨。估计其中有65%的钼，即3600万吨钼是可用现代技术的。按1989年约消费75000吨的水平计算，足够消费近50年。钼储量的地区分布为：北美、南美的钼储量占钼的静态总储量的80%以上，占西方国家总储量的98%以上。美国、加拿大和智利的总储量430吨，占静态总储量78%以上。中国的钼精矿产量居世界第三位。钼资源集中在北美和南美，但是对可以预见的未来来说，最重要的斑岩矿化带地区的钼足以满足钼的提供。世界钼资源集中太平洋盆地东侧的边缘，即从阿拉斯加和不列颠哥伦比亚经过美国和墨西哥到智利的安地斯。

矿床

钼矿床可分为下面三种类型：

原生钼矿，主要提取辉钼矿精矿；

次生钼矿，从主产品铜中分离钼；

共生钼矿，这类钼矿床中钼和铜的工业开采价值均等。

我国钼资源的基本特点是分布广而又相对集中，集中的大矿区目前发现的有4个，即河南省的栾川矿区，钼金属储量206万吨；吉林省的大黑山矿区，钼金属储量109万吨；陕西省的金堆城矿区，钼金属储量97万吨；辽宁省的杨家杖子和兰家沟矿区，钼金属储量22万吨。这4大矿区钼金属储量占全国总储量的52％加上12个中型矿区，我国大、中型钼矿区钼金属储量占全国总储量的76％。

我国钼资源丰富，全国现有大、中、小矿区（点）222个，已探明的钼金属储量为840万吨，钼资源遍布全国各地。

钼是生产合金钢、不锈钢和合金铸铁的重要合金化元素，它在钢铁工业中的用量占钼

总消费的80％左右。此外，钼在军事（航天、航空、国防）、能源、化工（主要用作催化剂）、电子、电子计算机、生物医学、农业等领域还有广泛的应用。

2000年世界钼储量和基础储量/万吨钼

国家或地区储量基础储量

美国270 540

中国 172 343

智利110 250

加拿大45 91

俄罗斯24 36

秘鲁14 23

哈萨克斯坦 13 20

墨西哥9 23

乌兹别克斯坦 6 15

伊朗 5 14

蒙古 3 5

亚美尼亚 2 3

其他 59

世界总计673 1422

世界矿山钼产量/万吨

国别1998年1999年2000年1－9月

美国 5.33 4.37 2.56

中国 3.00 3.00 2.50

智利 2.55 2.73 2.47

加拿大0.80 0.62 0.51

墨西哥0.59 0.71 0.51

秘鲁0.44 0.55 0.52

俄罗斯 0.48 0.48 0.33

哈萨克斯坦0.30 0.30 0.23

蒙古 0.20 0.18 0.15

伊朗0.14 0.14 0.22

保加利亚0.04 0.04 0.03

日本0.01 0.03 0.02

世界合计13.88 13.15 10.05

钼外贸情况。我国每年生产的钼约1/3（1万吨左右）用于国内消费，占世界钼消费的8％－9％；2/3（2万吨左右）供出口，创汇最高达3.59亿美元，占西方世界钼供应量

的30％以上，主要出口商品是氧化钼和钼铁。同时也从国外进口一些钼初级产品和加工产品。

中国钼外贸金额

年份进口金额/亿美元出口金额/亿美元

1998 0.33 2.86

1999 0.37 2.39

2000 0.43 2.78

2001 0.57 2.62

2002 0.52 3.59

二、生产工艺

洛钼和金堆城工艺

选矿

矿石经过一系列的破碎和研磨（球磨或棒磨）后粒径可减小至1微米（1/1000mm），这样就把辉钼矿从基质岩石中分离出来。用一些药剂（包括一些燃料和柴油）进行调浆，这些药剂附着在钼粒子表面，用作疏水剂。

浮选分离在通风槽中进行，钼粒子和悬浮在空气中的泡沫接触，精矿浮在泡沫表面进入流槽中。接着经再磨和再选环节除去其它杂质，钼精矿品位得以提高。最终的精矿含辉钼矿70 %～90%，如果需要的话，用酸浸法除去铜和铅等杂质。

焙烧

钼精矿经过焙烧可转化为工业氧化钼，其化学反应式为：

2MoS2 ＋7O2==>2MoO3＋4SO2

MoS2＋6MoO3==>7MoO2＋2SO2

2MoO2＋O3==>2MoO3

钼精矿是在大型多膛炉或叫焙烧炉中进行焙烧，焙烧温度为600～700°C。钼精矿由搅拌耙搅动，使物料从炉床的中央向四周移动，从这里再落入下一层，然后再返回到炉床的中央，这样均匀的气流10小时内在12层或更多的炉层中不停地循环，最终产品-工业氧化钼一般含钼不小于57%，含硫小于0 .1%。

化工产品

工业氧化钼经过升华后提纯可制备出高纯MoO3，并用湿法化学工艺可生产出许多纯的钼化学品（主要是氧化钼和钼酸盐）。首先在碱性介质（铵或氢氧化钠）中分解，然后经过

沉淀和过滤（或溶剂萃取）除去杂质。

所得到的钼酸铵溶液经过结晶或酸沉可转化为各种钼产品。这些钼产品经煅烧可进一步加工成高纯三氧化钼。

工艺一：

以含Mo45%~50%左右含杂高的工业氧化钼生产四钼酸铵。具体工艺是：将工业氧化钼用适量浓度的硝酸酸浸，然后过滤，滤液采用离子交换回收钼。滤饼先进行一次氨浸，然后过滤，向滤液中通入硫化铵除杂，进行固液分离，将得到的液体用硝酸酸沉、过滤，母液返回酸洗过程，滤饼进行蒸发结晶、烘干得四钼酸铵。一次氨浸时得到的滤渣进行二次氨浸和三次氨浸。该工艺制取1 t四钼酸铵约消耗1.2 t工业氧化钼，硝酸0.65 t（97%），液氨0.36 t（99.8%），水5.5 t，电力900 kWh，回收率约96%~97%。工艺流程：