样品前处理技术及应用(20100801)
第二章 样品前处理
第二章样品的前处理第一节样品前处理的目的饲料卫生检验所要检测的有毒有害物质通常都是微量存在于样品中，而一般的样品由于成分复杂、干扰因素多，不适于多数的检验项目。
因此，在进行正式分析前必须对样品进行前处理。
前处理的目的是将样品中的有毒有害物质提取出来，进行纯化和浓缩，除去干扰物质，使样品符合分析要求。
样品前处理的效果往往是决定分析成功如否的关键。
其包括样品的提取、样品提取液的纯化和浓缩三个步骤。
第二节样品的提取由于被测物质的性质、所使用的分析方法不同，其提取的方法也不同。
常用的提取方法有溶剂提取法、灰化法和蒸馏法三种。
一、溶剂提取法溶剂提取法是利用有机溶剂将样品中的有机毒物如农药、真菌毒素等提取出来加以纯化、浓缩供检测用的一种分离技术。
为了使毒物尽可能完全地被提取出来，而其它成分则尽可能少地进入提取液中，以便于纯化、浓缩，必须正确地选择合适的提取溶剂和提取方法。
㈠提取溶剂的选择提取溶剂的选择主要根据相似者相溶原理，即根据被测物质的记性大小来选择相应的提取溶剂。
常用溶剂的极性顺序为：氨水>水>乙酸>甲醇>乙醇>丙醇>丙酮>乙酸乙酯>氯仿>二氯甲烷>乙醚》苯>甲苯>四氯化碳>环己烷>正己烷。
其次，应考虑提取溶剂的沸点。
一般认为提取溶剂以沸点为40～80℃者为宜。
过高，则不易浓缩，在浓缩过程中易引起某些被测物质的破坏；过低则容易挥发，不便于定容。
此外，还需考虑溶剂的稳定性（即溶剂不能与样品发生反应）、价格、毒性以及分析所用的仪器（使用电子捕获检测仪时不能用含氯溶剂）等。
㈡提取方法的选择提取方法主要有振荡提取法、组织捣碎提取法和索氏提取法三种。
1、振荡提取法这是一种最为常用的有机毒物提取法。
将样品粉碎，过筛后放入磨口具塞的三角烧瓶中，加入适宜的溶剂，置于电动振荡器中振荡提取半小时至1小时，然后用过滤的方法将残渣与提取液分开，残渣再用有机溶剂洗涤数次，合并到提取液中。
样品前处理技术PPT课件
样品前处理
• 样品（samples） →→→ 供试品/被测样 （analytes）
• 目的：纯化和浓缩样品，使被分析物适于所选分 析方法（例如色质分析）
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二、样品前处理技术分类
• 固体样品前处理技术
索氏提取法 (Soxhlet Extraction, SE) 微波辅助提取 (Microwave-Assisted Extraction, MAE) 超声波辅助提取 (Ultrasonic-Assisted Extraction, UAE) 超临界流体萃取 (Supercritical Fluid Extraction, SFC) 加速溶剂萃取 (Accelerated Solvent Extraction, ASE)
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重要性--以农药残留分析为例
1，需要检测痕量或超痕量残留水平 2，待测样品污染源的未知性和样品种类的多样性
：减少干扰。 3，同时进行多残留检测。
结论：萃取、净化技术等样品前处理是残留分析的 关键。因而选择适当的样品处理方法或多种手段 联合使用，是成功完成样品分析的 基础。
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样品前处理的目的
• 浓缩痕量的被测组分,提高方法的灵敏度, 降低检 出限.
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样品前处理技术分类
• 气体样品前处理技术
固体吸附剂法 全量空气法 （聚合物袋、玻璃容器捕集法） 吹扫捕集法 (Purge and Trap, PT) 固相微萃取 (Solid Phase Microextraction, SPME)
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传统样品前处理技术
传统样品的前处理普遍应用的萃取分离技 术还是索氏抽提、振荡提取和超声波提取等传 统技术。样品需要量大、萃取时间长、有机溶 剂量消耗大，导致大量有毒废弃溶剂的产生。
化学检测样品前处理技术
化学检测样品前处理技术化学检测样品前处理技术可谓是化学分析学中的基础和关键。
样品前处理是指采集到的样品在进行化学检测之前所需进行的处理步骤，该步骤可影响检测结果的准确性和可靠性。
正确的样品前处理可以提高检测灵敏度、减小误差和提高检测速度。
1. 分离技术分离技术是将样品中有关组分分离出来的技术，在样品处理中起到了至关重要的作用。
分离技术通常是用于混合样品中含有多个有机或者无机成分，通常将混合物蒸馏、提取、萃取或柱层析等方法进行分离，以便后续的分析和检测。
2. 溶解技术有些样品需要满足一定的溶解度才能进行后续分析和检测，但样品本身的溶解度可能很低。
针对这种情况，可采用加热、超声波处理、搅拌等方法。
如果需要使用有机溶剂，可以采用萃取或萃取剂来提高有机物的溶解度。
3. 过滤技术过滤技术是在样品中除去杂质或者不需要的组分的方法。
在样品前处理中，通常使用滤纸或者膜过滤器，将混合物中的杂质进行过滤。
过滤技术通常也可用于去除固体样品中的杂质或者悬浮物质。
4. 浓缩技术浓缩技术是将样品中含量较低的组分浓缩到一定程度，以便进行后续的分析和检测。
常用的浓缩技术有萃取、蒸馏、冻干等方法。
浓缩技术可以提高检测灵敏度、减少卡尔·芬克荧光检测器中的背景噪声等。
5. 降低干扰的技术干扰物质可能导致检测误差增加，因此在样品前处理中，需要采用一些技术降低干扰。
例如，可以采用选择性萃取剂分离出有机物，再通过固相萃取技术去除干扰物质，还可以尽量降低残留物质的含量，以减少样品中的干扰。
6. 样品容器和保护技术在样品前处理中，需要注意保护样品和样品容器以避免样品的受污染。
可以采用防污技术，如样品容器使用洁净的玻璃瓶、蒸汽灭菌等方法。
对于对空气敏感的样品，可以采用惰性气体保护技术以避免样品受到气相污染。
总之，正确的样品前处理可以大大提高化学检测的准确性和可靠性。
对于有些复杂的样品，在样品前处理中需采用多个技术方法。
因此，选择正确的技术及其操作过程，结合样品的实际情况，是样品前处理技术的一个重要部分。
化学检测样品前处理技术
化学检测样品前处理技术化学检测样品前处理技术是化学分析中的一个重要环节，样品前处理的质量好坏直接影响最终结果。
样品前处理技术的主要目的是去除杂质、提取有效成分或改变分子结构，以便于分析。
1.样品提取样品提取是一种将混合物中特定的成分分离出来的方法。
在其中，化学药剂常常用于提取感兴趣的成分。
常见的提取方法有如下三种：（1）液液萃取法液液萃取法是将要分离的组分由一个有机溶剂沿化学势梯度从水相中提取出来。
它的优点是能够从许多不同的基质中分离出小量的有机物，而其缺点是需要使用有机溶剂，且萃取后的溶液需要进一步分离和清洗。
固相萃取法是指通过一种特殊的固体(如正相C18、反相C18等)对样品中的某种成分进行分离，在将这些成分恢复到溶液中的过程中，一般使用有机溶剂。
其优点是可高效地提取以及快速分离，而缺点则是这种方法的选择性稍差。
（3）微波辅助萃取法微波辅助萃取法是指利用微波作用下的热效应，将化学药剂与样品中的特定成分在单一步骤中提取出来。
该方法操作简便、灵敏度高、选择性好，已经成为最常用的样品前处理方法之一。
2.溶液的制备化学分析通常对溶液组成严格要求，因此制备好的溶液需要精确控制其中各组分的浓度、含量和pH值。
常用的制备溶液方法有如下几种：（1）标准曲线法利用已知纯品制备一系列含有分析物的溶液，并记录每个溶液的光谱测量结果。
通过分析这些测量数据建立一个标准曲线，根据样品的吸光度测定其分析物的浓度。
（2）配制浓溶液法浓溶液的配制需要准确计量和分析。
将固体样品或标准品逐渐加入溶剂，搅拌均匀，以充分溶解。
控制好加溶剂的量，就能够得到所需的浓溶液并确定浓度。
（3）气相色谱法气相色谱法常用于含有易挥发性有机物的样品中。
在采集样品后，将其中的组分挥发出来，并乘以一个恒定的体积因子。
通过这样处理后，就能够得到所需的浓度并进行分析。
3.样品的分离和纯化（1）薄层层析法薄层层析法是一种将混合物中的成分通过溶液流动与各种涂覆在凝胶板上的化学药剂相互分离的方法。
化学检测样品前处理技术
化学检测样品前处理技术化学检测是现代化学的重要组成部分，是对物质进行分析和研究的基础。
化学分析的准确性、灵敏度和可靠性，与样品前处理技术密不可分。
样品前处理是指将待测样品进行初步处理，以减小样品中不必要的影响因素，减少干扰，提高测定精度和灵敏度的技术。
本文对化学检测样品前处理技术进行简介。
1. 样品的采集和保存样品的采集和保存是样品前处理技术中最为重要的环节之一。
采集时应采用严格的方法，如避开卫生污染源、排放口等，采用不锈钢器具、严格洁净操作台等减少污染。
样品的保存应根据样品的性质选择合适的保存条件，如冷藏、冷冻、真空干燥等。
2. 样品预处理样品预处理是样品前处理的首要环节，其目的是消除样品自身的一些物质影响。
常用的样品预处理技术有：（1）样品溶解溶解是样品预处理中最基本和常用的一种技术。
将固态或液态样品经过准确称量，加入一定量的溶剂并进行振荡或加热，使其充分溶解。
常用的溶剂有水、醇类、酸类、碱类等。
（2）样品提取提取是从样品中分离所需物质而得到的基本方法，通常是通过液-液提取或固-液提取实现的。
液-液提取通常是利用不同极性相的物理学特性将需要分离的物质从样品中转移到溶剂中，固-液提取是将样品放入常规提取剂中，在规定的条件下将目标物质从样品中提取出来。
（3）样品铅降样品铅降是一种去除杂质方法，常用于杂质包容体系或无机盐化合物的测定。
其原理是通过沉淀形成的固体杂质将待测物质隔离开来。
3. 样品分离和富集样品预处理后，通常需要对样品进行分离和富集。
分离可以消除样品中的干扰物，提高目标物质的浓度。
而富集可以使样品中所需要的物质不被快速溶解，从而提供更高的检测灵敏度。
常用的样品分离和富集技术有：（1）色谱分离色谱分离是一种基于化学物质的不同特性进行分离的方法，包括气相色谱、液相色谱、离子交换色谱等。
分离过程中，化合物可通过沟槽或管子慢慢地移动，最终从膜上收集到单个成分。
色谱分离具有高灵敏度、高选择性、高分辨率等优点。
样品前处理技术
青霉素的分配平衡
青霉素结构式
青霉素结构式
实验室溶剂萃取过程
分液漏斗
有机相 水相
溶剂萃取步骤
Gas
振荡几次
打开活塞
溶剂体积为样品 溶液的30％-35％。
蒸气逸出（也叫放气）
静置分层 有机相 絮状物 （乳化） 水相
激烈振摇 1 - 2min
水相和絮状物
有机相
3～ 5次
萃取步骤及方式
工业上萃取操作通常包括三个步骤：
一般生化物质的萃取在室温或较低温度下进行
盐 析作用
无机盐的作用：
生化物质在水中溶解度↓，有利于溶
质向有机相中分配。
有机溶剂的选择
根据相似相溶的原理，选择与目标产物极性相
近的有机溶剂为萃取剂，可以得到较大的分配 系数； 有机溶剂与水不互溶，与水有较大的密度差， 黏度小，表面张力适中，相分散和相分离容易； 应当价廉易得，容易回收，毒性低，腐蚀性小， 不与目标产物反应。 常用于生化萃取的有机溶剂有丁醇、丁酯、乙 酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等。
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2、样品净化
L - L分配
原理：化学平衡下的分配定律
提取效率： 根据分配系数可以计算等体积或不等体积的效率
影响因素：
溶剂的“相似相容”原理、少量多次原则； pH对具有一定酸碱性的化合物的分配系数的调节； 离子对试剂的作用 盐的作用
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二、萃
取 extraction
本节主要内容
1.有机溶剂萃取 2.反胶束萃取 3.超临界流体萃取 4.双水相萃取
乳化
乳化：水或有机溶剂以微小液滴分散在有机相或
水相中的现象。
这样形成的分散体系称乳浊液。
乳化带来的问题：有机相和水相分相困难，出现
环境样品前处理技术及应用
环境样品前处理技术及其应用摘要：环境分析样品前处理技术是环境分析化学的重要组成部分，是当代环境分析的一个前沿课题。
文章综述了传统的前处理方法以及前处理方法在环境分析中的意义，环境分析样品前处理新技术的原理、特点、应用和研究进展。
关键词：环境分析；前处理；新技术；应用近年来，环境污染事件频发，环境问题已经成为全世界关注的焦点。
目前，环境中污染物的分析检测越来越受到重视。
一个完整样品分析方法的建立须包括分析目的确定、分析方法选择、样品釆集、样品前处理、样品测定、数据处理以及分析结果报告步骤。
样品前处理过程是整个分析过程的关键。
所谓样品前处理是指从复杂样品基质中提取、净化、分离、浓缩待测目标分析物的过程，使被测组分转化成可测定的形式以进行定性、定量分析检测。
同时样品前处理又是整个分析过程中最耗时、劳动强度要求最高、对分析方法精密度和准确度影响最大的步骤。
因此，样品前处理技术的应用在分析化学研究中起着举足轻重的作用，而且样品前处理新技术与方法的探索与研究已成为当代分析化学的重要课题与发展方向之一。
目前，一些传统的样品前处理技术如沉淀分离、索式萃取、液-液萃取、离子交换分离、蒸傾、离心等方法仍然被分析工作者所采用，但这些传统的样品前处理技术萃取效率低、操作步骤复杂、处理时间冗长、且大量使用有毒有害有机溶剂，污染环境的同时影响操作人员的身体健康。
因此要不断发展新型样品前处理技术。
1 前处理方法在环境分析中的意义环境分析和监测是环境科学研究的最基本的手段。
从某种意义上讲，环境化学、环境科学的发展水平有赖于环境分析化学的进展。
通常，环境分析试样具有以下一些特点：(1)样品来源广泛；(2)样品组成复杂；(3)样品中分析对象的含量低；(4)样品的稳定性差。
鉴于环境分析试样的以上特点，一个完整的样品分析大致包括样品采集、样品处理、分析测定、数据处理、报告结果等五个步骤。
统计结果表明，上述步骤所需时间各占全部分析时间的百分率为：样品采集 6.0 %；样品处理61.0 % ；分析测定 6.0 %；数据处理与报告27.0 % 。
样品前处理技术在化学分析中的应用
样品前处理技术在化学分析中的应用近年来，样品前处理技术在化学分析中得到越来越广泛的应用。
它可以对原始样品进行加工处理，以提高分析准确度和灵敏度，同时降低分析过程中的干扰因素。
样品前处理技术的主要目的是将样品中的目标成分与其他成分进行分离并纯化。
根据对样品处理的不同目的和要求，可以采用不同的前处理技术，比如：提取分离、萃取、吸附、浓缩、分级等技术，以及一些特殊的样品前处理方法，如固相微萃取、液液微萃取、固相分散、头空固相微萃取等。
在样品准备中，固相萃取作为一种有效的样品前处理技术被广泛应用。
这种方法通过固相材料对待测分析物的选择性吸附来净化和富集样品。
固相萃取可以用于各种分析技术，包括色谱、质谱、光谱等。
例如，气相色谱-质谱联用技术通常使用固相萃取来富集挥发性有机化合物，分析饮用水中的有机污染物时，常用固相萃取技术前处理水样。
除了固相萃取技术，还有其他一些样品前处理技术被有效利用。
例如，微波消解技术是一种样品分解和预处理的有效方法。
物质的消解通常是指通过溶解和化学反应将物质转化成溶液或气态物质的过程。
通过使用微波消解法，可以消解不同种类的样品，如食品、药品、农药、固体废物、水溶液等。
在样品分离和纯化方面，还有一种常用的前处理技术，就是液液萃取。
液液萃取技术是一种将有机相和水相分离的常用方法。
通常，有机污染物在水相中浓度较低，不易检测。
使用液液萃取技术，可以将挥发性和半挥发性有机物从水中分离出来，并实现对它们的定量和鉴定。
液液萃取技术可以应用在环境样品、食品样品等领域中。
总之，样品前处理技术在化学分析中起着至关重要的作用。
在今后的实验过程中，我们也需要在选择合适的前处理技术时加以考虑和应用。
化学分析方法的样品前处理技术
化学分析方法的样品前处理技术在化学分析中，样品前处理技术是至关重要的步骤。
它包括一系列的操作，旨在提取、浓缩、净化和改变样品的形态，以便于后续的分析。
样品前处理技术的选择和优化对分析结果的准确性和可靠性具有决定性的影响。
本文将介绍几种常用的化学分析方法的样品前处理技术。
一、溶解法溶解法是最常见的样品前处理技术之一。
它适用于固体和液体样品的处理，在分析中经常被用来将固体样品转化为易于处理的溶液。
溶解法有很多种方法，如常规溶解、酸溶解、碱溶解、氧化溶解等。
根据具体的分析要求和样品性质，可以选择合适的溶解方法。
二、萃取法萃取法是一种将目标分析物从复杂的样品基质中提取出来的技术。
它是通过不同物质在不同溶剂中的溶解度差异来实现的。
常见的萃取法有液液萃取、固相萃取、超临界流体萃取等。
萃取法通常需要将样品前处理为溶液形式，然后选择合适的萃取剂和提取条件进行分离。
三、浓缩技术浓缩技术是为了增加分析物的浓度而进行的处理方法。
在某些情况下，样品中的分析物含量较低，需要通过浓缩使其达到检测限。
浓缩技术有很多种方法，如蒸发浓缩、溶剂萃取浓缩、固相萃取浓缩等。
根据不同的分析要求和样品性质，可选择合适的浓缩方法。
四、净化技术净化技术旨在去除样品中的干扰物质，提高分析物的纯度和准确性。
常见的净化技术包括过滤、萃取、萃余、晶体化等。
通过这些技术的应用，可以减少干扰物的影响，提高分析结果的可靠性。
五、前处理技术的优化和自动化为了提高样品前处理技术的效率和准确性，人们进行了大量的研究和探索。
优化前处理条件、改良分析仪器、引入自动化技术等都是提高前处理技术的有效方法。
例如，利用高压加热技术可以实现样品的快速消解和浓缩，从而大大提高分析的效率。
在化学分析中，样品前处理技术的选择和优化对于获得准确、可靠的分析结果至关重要。
各种前处理技术的应用需要根据具体分析要求和样品特性进行选择。
科学家们还在不断探索和改进前处理技术，以满足分析工作的不断发展和创新。
样品前处理技术—湿消解法(分析制样技术课件)
分析制样技术
湿消解法优缺点
湿消解法优缺点
分析制样技术
湿法消解是目前做元素分析的最直接、最有效、最经济的一种样品前处理手段。
根据不同样品选择不同的消解设备
拟定不同的消解方法
在实际操作中
湿消解法优缺点
优 点
分析制样技术
(1)湿法消解操作简便
氧化性酸、氧化剂、碱性物质，如浓硝酸 浓硫酸、高氯酸、高锰酸钾、氢氧化钠。
意
焦磷酸盐沉淀。
事
项
磷酸对玻璃器皿腐蚀严重。
02 常用酸试剂及其特点
(5)氢氟酸（HF）
含量 40%
相对密度 1.13
分析制样技术
C（HF） 22mol/L
基本性质
纯氢氟酸是无色液体，是一 种弱酸，它对一些高价元素 有很强的配位作用，F-可与 Al、Cr、Fe、等高价元素离 子形成稳定的配合物。
待消化物质
混合
电炉
水浴锅
油浴锅
电热板 微波消解仪
湿消解法优缺点
优 点
分析制样技术
(2)一次性同时处理较大量样品
满足实验室大量样品检测的需要，节省时间。
可适用于水样、食品、饲料、生物等样品中 痕量金属元素的分析。
(3)适用范围较广
湿消解法优缺点
对周围环境 污染较严重 需在通风橱 进行。
所用容器在高温易发 生反应，引入新杂质。
表面带特氟隆保护的电热板，最高表面温度可达 到250℃。
01 电炉、电热板
分析制样技术
使用过程中，温度由低到高慢慢升温。
注
保持电炉、电热板表面干净。
意
溅上酸时应及时清理。
事
项
在加热板上铺一层锡箔进行防护。
02
样品前处理技术
烫坏台面;也不宜直接置于导热系数较高的台面 上;以免陡然遇冷引起坩埚破裂;
❖ 提高回收率的措施 ➢ 适宜的灰化温度 采用石英坩埚 加标回收试验 … ➢ 为了弥补干法灰化的缺点;防止易挥发成分的损失;
发展了低温氧等离子体氧化法 氧瓶法 氧烧瓶法等 方法;
5如消化中采用高氯酸;应先用浓硝酸分解有机物; 然后加入高氯酸; 消化过程中应有足够的硝酸存在;因 此应不断补充硝酸;并且应在常温下才能将高氯酸加入 样品中;高氯酸的用量需严格控制;一般在5mL以下;
❖ 微波消解也称为微波辅助化学消解 使用程序化的微波湿法消化器;系统可以程序升温; 先脱水;然后湿法灰化;同时可控制真空度和温度;与 马福炉相比缩短了灰化时间;如面粉的微波湿法灰化 只需10～20min; 对于植物样品除铜的测定外;用 微波系统灰化20min就足够了;而要得到类似的结 果;用马福炉则需要40min~4h;
二 湿法消化法
❖ 原理：样品中加入强氧化剂;并加热消煮;使样品 中的有机物质完全分解 氧化;呈气态逸出;待测组 分转化为无机物状态离子态存在于消化液中;
❖常用的强氧化剂有浓硝酸 浓硫酸 高氯酸 高锰酸 钾 过氧化氢等;
❖优点：有机物分解速度快 处理时间短 方法得当时; 元素无损失 ……
❖缺点：产生有害气体；需随时照管初期易产生大 量泡沫外溢；试剂用量较大;空白值偏高 ……
磺化法的反应如下：
油脂 CH2C02 CH2nCH3
|
H2SO4
CHCO2CH2nCH3
|
CH2CO2CH2nCH3
含OH基的分子：OH H2SO4 含C=C的分子＞C=C＜H2SO4
CH2CO2CH2nCH2SO3H |
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Sample Processing (61%)
误差来源
(R.E. Majors, LC/GC Magazine, 2002)
时间消耗
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重要性
样品前处理在色谱分析过程中是一个既耗时又极易引进误差 的步骤，样品处理的好坏直接影响色谱分析的最终结果，因此 ，为了提高分析测定效率，改善和优化色谱分析样品制备方法 和技术是一个重要问题。
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SampliQ OPT-不怕干！
140 120 100 80 60 40 20 0
acetaminophen propranolol brompheniramine doxepin fluoxetine Dihydroxy naphthalene
DRY WET DRY WET DRY WET DRY WET DRY WET DRY WET DRY WET
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主要内容
1.样品前处理的重要性 2.样品前处理方法及比较 3.样品前处理一般性步骤 4.固相萃取技术 5.QuEChERS技术及应用
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样品前处理一般性步骤
提取
净化
测定
根据样品类别 和被分析物的 结构、极性等 理化性质选择 合适的提取溶 剂
离心 过滤 液-液萃取 SPE SPME ……
Carbon/NH2 (500mg/500mg) 适用于日本肯定列表方法
500mg carbon/500mg NH2, 6mL SPE cartridge, 30/pk
250mg carbon/500mg PSA, 6mL SPE cartridge, 30/pk
250mg carbon/500mg PSA, 6mL SPE cartridge, 30/pk
Carbon/NH2 SPE小柱是由石墨化碳黑和胺基填料组成的 双层复合材料组成的新型SPE小柱, 广泛适用多种样品基 质中农药的多残留分析
6cc Vac cartridge
Carbon 500mg 去除提取液中多种色素(如叶绿素、 叶黄素和胡萝卜素等
Frits
PSA填料500mg 经离子交换机制有效去除酸性干扰物 （如脂肪酸、有机酸、腐植质和某些 多酚类色素）
Data Management (27%)
Columns (11%)
Integration (6%) Instrument (8%) Collection (6%) Analysis (6%) Calibration (9%)
Operator (19%)
Sample Processing (30%)
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常见样品前处理技术包括:
固相 萃取 稀释
样品前 处理
沉淀
过滤
离心
液液 萃取
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方法
沉淀
选择性基础
溶解度
液—液萃取
固相提取 渗析/超滤 电泳 蒸馏/蒸发 超临界提取
样品在两相中的分配
样品在吸附剂上的吸附与分配 分子量与体积 电荷/淌度 沸点与蒸气压 样品在超临界流体中的分配
食品安全领域
烟草行业 环境保护
中草药研究 ……
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固相提取技术（SPE）：产品形式
小柱（cartridge） 96孔提取板（plate）
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常见固相提取小柱的构造
柱体 色谱柱床 (吸附剂) 过滤膜/筛板
插口/出液口Page 25固相提取技术的基本要求
样品必须呈液态 驱动力－操作方式 重力
5982-1111 5982-1132 5982-1135 5982-1165 5982-1160 5982-1182
Normal Phase (Polar) SiPhenyl Silica Diol Cyano Amino
C18EC
C8
C2
Mixed Mode SiC8/SCX EVDX
Ion Exchange Si-SAX Si-SCX
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原理及特点
利用杂质或目标化合物与样品基体溶剂和吸附剂之间亲 和力的相对大小差异实现净化分离。与传统的液液萃取相 比具有明显的优势。
更有效的是分析物与杂质分离 回收率、富集倍数高
特点
有毒溶剂用量少 无 相 分 离 操作简单、易自动化
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固相萃取的一般机理
固定相
化合物A
化合物B
强阴离子交换 (SAX)
强阳离子交换 (SCX) 混合模式
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吸附剂选择
正相填料 溶剂：正己烷，乙酸乙酯，二氯甲烷，丙酮等
填料：硅胶（ Silica ）/氰基/氨基/硅酸镁/氧化铝/石墨化碳黑
反相填料 溶剂：ACN/MeOH/水
填料：C18/C8/C2/苯基
离子交换填料 溶剂：缓冲液/盐流动相
1
mianserin
• 在填料干或湿的情况下都有较好的重现性及回收率
• 含有极性，碱性及疏水和中性几种化合物。
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聚合物SPE选择
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New！石墨化碳黑吸附剂
经过特殊工艺处理的石墨化碳黑（六角环结 构），解吸附效果比活性碳更好，避免了不 可逆吸附。相对于Florisil和Alumina来讲， 其极性弱（结构类似于芳香环），特别适于 吸附色素等杂环类化合物。
黑.
• 散装SPE填料和QuEChERS 填料– 多种可选
的分散剂填料，用户可自行填装；完整的 QuEChERS 方法所需的填料。
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聚合物
SampliQ OPT SampliQ pSCX SampliQ pWCX
NEW
SampliQ pSAX SampliQ pWAX
SampliQ PS-DVB
5982-1311 5982-1011 5982-1411 5982-1511 5982-2211 5982-1332 5982-1032 5982-1432 5982-1532 5982-2232 5982-1335 5982-1035 5982-1435 5982-1535 5982-2235 5982-1635 5982-1365 5982-1065 5982-1465 5982-1360 5982-1382 5982-1082 5982-1460 5982-2265 5982-2260 5982-1582 5982-2282
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SPE净化-改善灵敏度
鳄梨中的农残检测（ 未经 SPE处理） 鳄梨中的农残检测 （经过 SPE处理）
0
2 Time (min)
4
6
0
2 Time (min)
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主要内容
1.样品前处理的重要性 2.样品前处理方法及比较 3.样品前处理一般性步骤 4.固相萃取技术 5.QuEChERS技术及应用
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液液萃取
根据分析物在互不相溶的两相中的溶解度差 异来将分析物从一相提取至另一相中。
有机层
装置简单，操作容易 常被认定为成本低廉 费时费力
水层
常因乳化效益使相间分层不彻底，使得重复样的分析结果存在显 著偏差
若需萃取的样品体积大，则可能消耗大量的有机溶剂。由此可能 在购买、储藏、处置溶剂时花费庞大*。
注: 大量储存、使用和处置溶剂可对操作者的长期健康产生负面影响 ，并可带来火灾隐患。
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固相萃取技术 (SPE)
依据目标化合物在固定相和流动相间分配系数的不同将 其从液相提取至固定相中（ 本质上为色谱分离方法）
可同时取得对样品的净化与富集效果，彻底去除干扰物并浓缩样品 分析结果呈高度可靠性 使得检测灵敏度和选择性大大提高 明显延长色谱柱寿命，减小系统维修的频度 样品制备快速、涉及人工少、溶剂用量少 分析结果的精密度提高(偏差常 <5%) 多样化的产品设计迎合不同样品通量要求
为什么?
浓度太低- 被测物浓度低于定量限
样品太“脏”- 基质组分的存在影响样品测定
太“危险”- 污染物可能成为“色谱柱杀手”
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一个典型色谱分析中的误差来源和时间消耗对比
Contamination (4%)
Sample Introduction (6%) Chromatography (7%)
参数:
• 粒径25-35μm
• 孔径74-80Å using BET measure • 孔径1000Å using inverse size exclusion • 表面积475-505 m2/g • 颗粒质量控制 •遥感(大小) •光学显微镜(形状) •质谱(杂质)
聚合物质量控制:
成品柱子测试 •柱纯度测试(GC) •空管纯度测试 (GC) •物料重量测试 •柱子流阻 •萃取残留(%) •浑浊度 (NTU)
样品前处理技术及应用
Agilent Technologies
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主要内容
1.样品前处理的重要性 2.样品前处理方法及比较 3.样品前处理一般性步骤 4.固相萃取技术 5.QuEChERS技术及应用
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为什么要进行样品前处理？
样品收集 样品分析
X
原形样品不适合直接进行进一步分析!!!…
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SampliQ 产品填料类型
Silica
Reversed Phase (Non-Polar) C18 1ml 100mg, 100/pk 3ml 200mg, 50/pk 3ml 500mg, 50/pk 6ml 500mg, 30/pk 6ml 1000mg, 30/pk 96 Well Plate 50mg Bulk 25g Bottle
0.2 << K << 20
Digital chromatography (SPE) lies far outside this range: Retention Elution