离子色谱法测定水中硫酸根离子浓度范围的探讨

离子色谱法测定水中硫酸根离子浓度范围的探讨

佚名

【摘要】The standard deviation, precision and chromatogram of different concentrations of sulfate ions are studied. The concentrations are determined by ICS—2000 ion chromato-graph. The sulfate ion’s concentration range in 0.20~120 mg/L determined in water has bet-ter accuracy.% 主要研究了用ICS—2000型离子色谱仪测定水中不同硫酸根离子的浓度的标准偏差、精密度，及色谱图形。确定了测定水中硫酸根离子浓度在

0.20~120 mg/L的范围内具有较好的准确度。

【期刊名称】《冶金动力》

【年(卷),期】2013(000)007

【总页数】5页(P56-60)

【关键词】离子色谱仪;硫酸根离子;精确度;浓度范围

【正文语种】中文

【中图分类】TQ056.1

离子色谱法是基于离子交换分离原理进行离子测定的液相色谱分析方法。离子色谱仪测定硫酸根离子时发现，在不同的硫酸根离子浓度下，测定的精度有较大的区别。本实验目的是用离子色谱法探索循环水中不同硫酸根离子浓度下同一仪器精度的变化，以寻求合适的循环水中硫酸根离子的测定范围。

2.1 实验原理

离子色谱分离，主要是应用离子交换的原理，采用低交换容量的离子交换树脂来分离离子，其主要填料类型为有机离子交换树脂。水样中待测阴离子随20 mmol/L

氢氧化钾淋洗液进入离子交换柱系统（由保护柱和分离柱组成），根据分离柱对各阴离子的不同亲合力进行分离，已分离的阴离子流经抑制器系统换成高电导率的强酸，淋洗液则转变成为弱电导率的水。由电导检测器测量待测阴离子的电导率，以相对保留时间和峰面积进行定性和定量。［1］

2.2 分析仪器、试剂及条件

仪器:ICS—2000型离子色谱仪，ASRS-4×250 mm分离柱，AG19-4×50mm阴离子保护柱，电导检测器，ASRS 300 4-mm自身再生抑制器，ICS-2000淋洗液发生器（产生20 mmol/L的KOH溶液），色谱工作站。

试剂:硫酸根离子标准溶液（浓度为1367.5 mg/ L，扩展不确定度为5）；高纯水。实验参数:淋洗液（氢氧化钾）16 mmol/L；；流速：0.5 ml/min；进样量：25 μl；池温：35℃；柱温：30℃；背景电导：1.0 μS/cm。

2.3 配置硫酸根离子标准溶液［2］

①硫酸根离子贮备液（410.25 mg/L）取15 mL浓度为1367.5 mg/L硫酸根离子标准溶液于50 mL容量瓶中，用高纯水定容至刻度。

②硫酸根储备液（273.5 mg/L）取5 mL浓度为1367.5 mg/L硫酸根离子标准溶液于25 mL容量瓶中，加入高纯水定容至刻度。

2.4 实验方法

按照离子色谱仪操作规程进行调节仪器参数、新建方法文件、程序文件和样品表。

[1]样品采用注射器注入进样口，注射器要求干净，注射时用力均匀，注射的样品

采用0.22 μm滤膜过滤。

2.4.1 配制系列浓度硫酸根离子标准溶液

分别配制浓度为0.10 mg/L、8.205 mg/L、16.41 mg/L、32.82mg/L、

82.05mg/L、164.1mg/L、273.5mg/L、410.25 mg/L的硫酸根离子标准溶液。2.4.2 实验内容

分别测定浓度为0.10 mg/L、8.205 mg/L、16.41 mg/L、32.82mg/L、

82.05mg/L、164.1mg/L、273.5 mg/L、410.25 mg/L硫酸根标准溶液5次以上，并计算其平均值、标准偏差和相对误差，结果见表1。

2.4.2.1 标准工作曲线

以表1中的标值和平均值绘制硫酸根离子的标准工作曲线，见如图1。

2.4.2.2 精密度曲线图

以表1中的标值和标准偏差绘制精密度曲线图，见图2。

2.4.2.3 相对误差曲线图

以表1中的标值和相对误差绘制相对误差曲线图，见图3。

2.4.2.4 离子色谱图

分别测定浓度为0.10 mg/L、8.205 mg/L、16.41 mg/L、32.82mg/L、

82.05mg/L、164.1mg/L、273.5 mg/L、410.25 mg/L的硫酸根离子标准溶液，其色谱图，见图4。

2.4.2.5 色谱峰形比对图组

分别测定浓度为0.50 mg/L、0.35 mg/L、0.30 mg/L、0.25 mg/L、0.20 mg/L、0.15 mg/L、0.10 mg/L的硫酸根离子溶液，观察其色谱图峰形变化，见图5所示。根据工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的测定离子色谱法（GB/T 14642-2009标准），精密度要求：RSD＜3%。柱的分离

能力，被检测阴离子的分离度不能低于1.3。绘制标准工作曲线或计算出回归方程，线性相关系数应大于0.990（最好0.999以上）。[3]

3.1 线性关系

由图1标准工作曲线图可以看出，线性方程为：y=0.9975x；相关系数

R2=0.9992。由此可以看出，用离子色谱仪测定酸根离子具有较好的线性关系。3.2 精密度

由图2精密度曲线图可以看出，当溶液浓度在0.10～120 mg/L时，其标准偏差

为0.02～2.5之间。所采用的硫酸根标准溶液试剂其扩展不确定度为5，根据扩展不确定度U=K×标准不确定度，可知，标准溶液的标准偏差为2.5。[注1]因此，

当溶液浓度在0.10～120mg/L之间时，符合标准溶液精密度要求。

3.3 相对误差

由图3相对误差曲线图可以看出，整体上测定的相对误差较小，其中在测定浓度

为10 mg/L～120mg/L硫酸根离子时，其相对误差较小，在图形两端的相对误差有上升趋势。

3.4 仪器性能

由色谱图可以看出，当测定0.20 mg/L～273.5 mg/L的硫酸根离子时，其峰形尖而且对称，说明在此浓度范围内仪器的性能良好。而当溶液浓度小于0.2 mg/L时，出现了肩峰而当溶液浓度大于273.5 mg/L时，出现了拖尾现象。

3.5 柱的分离度

分离度定义为两个相邻色谱峰的峰中心之间的距离与两峰的平均峰宽的比值。［5］在测定实际样品（回用水和1580直接冷却水）中的硫酸根时，相邻的离子的保留时间及其峰宽及分离度见表3。

从表3可以看出：实际测试中柱的分离度大于1.3，能满足测试要求。

[2]国家质量监督检验检疫总局.化学试剂标准滴定溶液的制备. 2003.4.1.

[3]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会.工业循

环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的测定离子色谱法，GB/T 14642—2009.