阴阳离子交换器
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阳床内外部结构
顺流再生离子交换器的内部结构 1-进水装置;2-再生液分配装置;3-树脂层;4-排水 装置
图3-11 顺流再生离子交换器的外部 结构
进水装置
反洗空间 压脂层 200mm
中间排液装置
树脂层 1600mm 排水装置
逆流再生阳离子交换器结构图
进水装置的作用是均匀分布进水于交换器的过水断面上。另 一个作用是均匀收集反洗排水。
(二)离子交换反应的选择性。 这种选择性是指树脂对水中某种离子所显示的优先交换或 吸着的性能。 同种交换剂对水中不同离子选择性的大小,与水中离子的 水合半径以及水中离子所带电荷大小有关;不同种的交换 剂由于交换基团不同,对同种离子选择性大小也不一样。 下面介绍四种交换剂对离子选择性的顺序: 1.强酸性阳离子交换剂,对水中阳离子选择顺序: Fe3+>Al3+>Ca2+>Mg2+>K+>≈Na+>H+ 2. 弱酸性阳离子交换剂,对水中阳离子的选择顺序: H+>Fe3+>Al3+>Ca2+>Mg2+>K+>≈Na+ 从上述选择顺序来看,强酸性阳离子交换剂对H+的吸着 力不强;而弱酸性阳离子交换剂则容易吸着H+。所以, 实际应用中,用酸再生弱酸性阳离子交换剂比再生强酸性 阳离子交换剂要容易得多。
强碱性阴离子树脂
这类树脂含有强碱性基团,如季胺基(亦称四级胺基)- NR3OH(R为碳氢基团),能在水中离解出OH-而呈强碱性。这种 树脂的正电基团能与溶液中的阴离子吸附结合,从而产生阴离子交换 作用。 这种树脂的离解性很强,在不同pH下都能正常工作。它 用强碱(如NaOH)进行再生。
弱碱性阴离子树脂 这类树脂含有弱碱性基团,如伯胺基(亦称一级胺基)-NH2、 仲胺基(二级胺基)-NHR、或叔胺基(三级胺基)-NR2,它们在 水中能离解出OH-而呈弱碱性。这种树脂的正电基团能与溶液 离 子交换树脂中的阴离子吸附结合,从而产生阴离子交换作用。这种树 脂在多数情况下是将溶液中的整个其他酸分子吸附。它只能在中性或 酸性条件(如pH1~9)下工作。它可用Na2CO3、NH4OH进行 再生。
离子交换树脂
离子交换树脂概述
离子交换法是指某些材料遇水时,能将本身具有的离子与 水中带同类电荷的离子进行交换的方法,这些材料称为离 子交换剂。在离子交换技术被应用的初期,采用的只是天 然的和无机质的交换剂,目前普遍应用于水处理中的离子 交换剂是合成的离子交换树脂。
交换树脂的组成
离子交换树脂是由以下三部分组成: 1单体。单体是聚合成高分子化合物的低分子有机 物。它是树脂的主要成分,又称母体。 2交联剂。交联剂是固定树脂形状和增强树脂机械 强度的成分。常用的交联剂是二乙烯苯。 3交换集团是由连接在单体上的具有活性离子的基 团。它是通过磺化反应引入磺酸基—SO3H,通过 胺化引入氨基,如季氨基—N+(CH3)3
压脂层的作用过滤掉水中的悬浮物及机械杂质;使进水通过
压脂层均匀作用于树脂层表面;防止树脂在逆流再生中
乱层。
中间排液装置的作用:中间排液装置对逆流再生离子交换器 运行效果有较大影响,其作用是均匀排出再生液,防止树 脂乱层、流失外,还应有足够的强度,安装时应保证在交 换器内呈水平状态,
排水装置的作用是均匀收集处理好的水;另一个作用是均匀分配反洗进 水。
大孔型树脂的特点是在整个树脂内部无论干或湿、 收缩或膨胀都存在比凝胶型树脂更大更多的孔 (孔径一般在20~100nm),因此比表面积大, 所以它具有抗有机物污染的能力,被截留在网孔 中的有机物容易在再生过程中洗脱下来。大孔型 树脂占据一定的空间,离子交换基团含量相对减 少,所以交换容量比凝胶型树脂低一些。 (3)按单体种类分类 按合成树脂的交联度种类不同,离子交换树脂还 可以分为苯乙烯系,丙烯酸系等。此外,还有酚 醛系、环氧系、乙烯吡啶系和尿醛系等,但未在 水处理领域中应用。
(三)交换剂的交换容量。
交换容量是离子交换剂的一项重要技术指标。它定量地表示出一种树 脂能交换离子的多少。交换容量分为全交换容量和工作交换容量。 1. 全交换容量。全交换容量是指离子交换剂能交换离子的总数量。 这一指标表示交换剂所有交换基团上可交换离子的总量。同一种离子 交换剂,它的全交换容量是一个常数,常用mmol/g来表示。 2. 工作交换容量。工作交换容量就是在实际运行条件下,可利用的 交换容量。在实际离子交换过程中,可能利用的交换容量比全交换容 量小得多,大约只有全交换容量的60-70%。某种树脂的工作交换 容量大小和树脂的具体工作条件有关,如水的pH值、水中离子浓度、 交换终点的控制标准、树脂层的高度和水的流速等条件,都影响树脂 的工作交换容量。工作交换容量常用mol/m3来表示。
2按离子交换树脂的孔型分类
(1)凝胶型树脂。这种树脂是由苯乙烯和二乙烯苯混合 物在引发剂存在下进行悬浮聚合得到的具有交联网状结构 的聚合物,因为这种聚合物呈透明或半透明的凝胶结构, 所以称为凝胶型树脂。凝胶型树脂的网孔通常很小,平均 孔径约1~2nm,且大小不一。在干态下,这种网孔并不 存在,当浸入水中呈湿态时,它们才能显示出来。因为凝 胶型树脂孔径小,不利于离子运动,直径较大的分子通过 时,容易堵塞网孔,再生时也不易洗脱下来,所以凝胶型 树脂易受到有机物污染。 (2)大孔型树脂。这类树脂的制备方法与凝胶型树脂的 不同不同点在于制备大孔结构高分子聚合物骨架时加入了 致孔剂,待聚合反应完成后,再将致孔剂抽提出来,这样 便留下了永久性网孔
离子交换树脂的结构 骨架 酚醛树脂
C H =C H 2
O H + C H 2O
C H =C H 2
交联剂
聚乙烯树脂 活性基团 酸性基团
+
C H =C H 2
—SO3H
碱性基团 —N+R3
特殊基团
离子交换树脂的分类
1按活性基团的性质分类 根据离子交换树脂所带活性基团的性质, 可分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。 按活性基团上H+和OH-电离的强弱程度, 又可以分为强酸性阳离子交换和弱酸性阳 离子交换树脂,强碱性阴离子树脂和弱碱 性阴离子交换树脂,此外按活性基团的性 质还可分为螯合性、两性以及氧化还原树 脂。
氯乙 烯系
离于交换树脂型号图解如下:
离子交换树脂的性能
一物理性能
①外观 树脂是一种透明或半透明的物质,因其组成不同,颜色各异, 如苯乙烯树脂呈黄色,也有呈黑色和赤褐色的,但对性能影响不大。 一般情况下,原料杂质多或交联剂多,树脂的颜色稍深(但树脂在运 行过程中,因为各种原因有时颜色也会变化)。树脂外形呈球状,要 求圆球率达到90%以上。 ②粒度 树脂颗粒的大小将影响交换速 度、压力损失、反洗效果等。颗粒大小不能相差太大。用于水处理的 离子交换树脂的颗粒以0.3~1.2mm目为宜。粒度的表示方法以有效 粒径和不均匀系数来表示。③密度 关系到水处理工艺和树脂装填量。 密度的表示方法有:干真密度(一般1.6g/cm3左右)、湿真密度 (一般1.04~1.30g/cm3之间)、湿视密度(一般在0.60~ 0.80g/cm3之间)。 ④含水率 树脂的含水率越大,表示孔隙率 越大,交联度越小。 ⑤溶胀率 树脂浸水之后要溶胀,它与交联 度、活性基团、交换容量、水中电解质密度、可交换离子的性质等有 关。树脂在交换与再生过程中会发生胀缩现象,多次胀缩树脂易碎裂。 ⑥耐磨性 反映树脂的机械强度。它应保证每年树脂耗量不超过7%。 ⑦溶解性 树脂内含有低聚合物要逐渐溶解,在树脂使用过程中也会 发生胶溶。 ⑧耐热性 阳树脂耐温100℃左右,强碱性阴树脂可耐 60℃,弱碱性阴树脂可耐温80℃。但在低于或等于0℃时,易结冰而 破碎。 ⑨导电性 干树脂不导电,湿树脂可电导。
2型号 离子交换树脂产品的型号以三位阿拉伯数 字组成,第一位数字代表产品分类,第二 位数字代表骨架组成,第三位数字为顺序 号,用来区别活性基团或交联剂的差异。 代号数字的见下表。凡属大孔型树脂,在 树脂前加“大”字的汉语拼音首字母“D”; 凡属于凝胶型树脂在型号前不加任何字母, 交联度可在型号后用“x”符号连接阿拉伯数 字表示。
图3-13 逆流再生离子交换器外部结 构
阳床除盐原理
பைடு நூலகம்
当水通过强酸性H型阳交换器时,水中所有的阳离子都被强酸性H型 树脂吸收,活性基团上的H+被置换到水中,与水中的阴离子组合生 成酸。其反应式: 强酸性阳离子交换树脂交换反应 1/2SO4 NO3 + RH → CI HCO3 R 1/2Ca 1/2Mg + 1/2H2SO4 HNO3 HCI 1/2H2CO3
表 3-1 分 类 代 号 (第一位数字) 代号 活性集团 0 强酸 性 1 弱酸 性 2 强碱 性 3 弱碱 性 4 螯合 性 5 两性 6 氧化 还原 性
表 3-2 骨 架 代 号 (第二位数字) 代号 0 1 2 3 4 5 6
骨架类别
苯乙 烯系
丙烯 酸系
酚醛 系
环氧 系
乙烯 吡啶 系
脲醛 系
强酸性阳离子树脂 这类树脂含有大量的强酸性基团,如磺酸基-SO3H,容易在溶液 中离解出H+,故呈强酸性。树脂离解后,本体所含的负电基团,如 SO3-,能吸附结合溶液中的其他阳离子。这两个 离子交换树脂反 应使树脂中的H+与溶液中的阳离子互相交换。强酸性树脂的离解能 力很强,在酸性或碱性溶液中均能离解和产生离子交换作用。 弱酸性阳离子树脂 这类树脂含弱酸性基团,如羧基-COOH,能在水中离解出H+ 而呈酸性。树脂离解后余下的负电基团,如R-COO-(R为碳氢基 团),能与溶液中的其他阳离子吸附结合,从而产生阳离子交换作用。 这种树脂的酸性即离解性较弱,在低pH下难以离解和进行离子交换, 只能在碱性、中性或微酸性溶液中(如pH5~14)起作用。这类树 脂亦是用酸进行再生(比强酸性树脂较易再生)。
3. 强碱性阴离子交换剂,对水中阴离子的选择顺序: SO42->NO3->Cl->OH->HCO3->HSiO34. 弱碱性阴离子交换剂,对水中阴离子的选择顺序: OH- > SO42- > NO3- >Cl->HCO3从阴离子交换剂的选择性来看,用碱再生弱碱性阴离子交换剂 比再生强碱性阴离子交换剂容易。但是弱碱性阴离子交换剂吸着 HSiO3-很弱甚至不吸着。因此,弱碱性阴离子交换剂用于除掉水中 强酸根离子。
1/2Ca 1/2Mg
Na
Na
阳离子交换器的出水是酸性水。但当交换器运行失效时,其出水中就会 有其它阳离子的泄漏,而在诸多的阳离子中,首先漏出的阳离子是 Na+,故习惯上称之为漏钠。当出水中的Na+超过一个给定的极限 值时,阳离子交换器被判失效,需停运再生后才能投入运行。
离子交换树脂的命名方法
离子交换树脂产品的型号是根据国家标准 GB1631—1979《离子交换树脂产品分类、 命名及型号》制定的。 1名称 离子交换树脂的全名称由分类名称、骨架 名称、基本名称依次排列组成。基本名称 为离子交换树脂。大孔型树脂在全名称前 加“大孔”两字。分类属酸性的在基本名 称前加“阳”字,属碱性的在基本名称前 加“阴”字。
二、化学性能
离子交换树脂的化学性质有:离子交换、催化、络盐形成等。其中用于电厂 水处理的,主要是利用它的离子交换性质。所以,这里仅介绍离子交换反应 的可逆性、选择性和表示交换能力大小的交换容量。
(一)离子交换反应的可逆性。
当离子交换树脂遇到水中的离子时,能发生离子交换反应。反应结果,树脂 的骨架不变,只是树脂中交换基团上能解离的离子与水中带同种电荷的离子 发生交换。例如,用8%左右的食盐水,通过RH树脂后,出水中的H+浓度 增加,Na+浓度减小。这说明食盐水通过RH树脂时,树脂中的H+进入水中, 食盐水中的Na+交换到树脂上。这一反应为: RH+NaCl→RNa+HCl 或 RH+Na+→RNa+H+ 如果用4%左右的盐酸通过已经变成RNa的树脂后,出水中的Na+浓度增 加,H+浓度减小。说明树脂中的Na+进入水中,而盐酸中的H+交换到树 脂上。这一反应为: RNa+HCl→RH+NaCl 或 RNa+H+→RH+Na+ 对照两个反应我们知道:离子交换反应是可逆的。这种可逆反应,可用可逆 反应式表示: RH+NaCl ←RNa+HCl 或 RH+Na+ RNa+H+